《乙酸銅（醋酸銅）》

ICS71.080.99

CCSG17

CPCIF

中國(guó)石油和化學(xué)工業(yè)聯(lián)合會(huì)團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)

T/CPCIFXXXXX—XXXX

乙酸銅（醋酸銅）

Cupricacetatemonohydrate

（征求意見稿）

XXXX-XX-XX發(fā)布XXXX-XX-XX實(shí)施

中國(guó)石油和化學(xué)工業(yè)聯(lián)合會(huì)發(fā)布

T/CPCIFXXXXX—XXXX

乙酸銅（醋酸銅）

1范圍

本文件規(guī)定了乙酸銅（醋酸銅）的分類、要求、試驗(yàn)方法、檢驗(yàn)規(guī)則、標(biāo)志、標(biāo)簽、包裝、運(yùn)輸、

貯存。

本文件適用于乙酸銅（醋酸銅）產(chǎn)品。

注：該產(chǎn)品用于化學(xué)試劑、有機(jī)合成催化劑、油漆快干劑、陶瓷著色劑等，也用作生產(chǎn)農(nóng)藥中間體、醫(yī)藥中間體的

原料。

2規(guī)范性引用文件

下列文件中的內(nèi)容通過(guò)文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，

僅該日期對(duì)應(yīng)的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本

文件。

GB/T191—2008包裝儲(chǔ)運(yùn)圖示標(biāo)志

GB/T6678化工產(chǎn)品采樣總則

GB/T6682—2008分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法

GB/T8170數(shù)值修約規(guī)則與極限數(shù)值的表示和判定

GB/T26046氧化銅粉

HG/T3696.1無(wú)機(jī)化工產(chǎn)品化學(xué)分析用標(biāo)準(zhǔn)溶液、制劑及制品的制備第1部分：標(biāo)準(zhǔn)滴定溶

液的制備

HG/T3696.2無(wú)機(jī)化工產(chǎn)品化學(xué)分析用標(biāo)準(zhǔn)溶液、制劑及制品的制備第2部分：雜質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)溶

液的制備

HG/T3696.3無(wú)機(jī)化工產(chǎn)品化學(xué)分析用標(biāo)準(zhǔn)溶液、制劑及制品的制備第3部分：制劑及制品

的制備

3術(shù)語(yǔ)和定義

本文件沒(méi)有需要界定的術(shù)語(yǔ)和定義。

4分子式和相對(duì)分子質(zhì)量

分子式：Cu(CH3COO)2?H2O

相對(duì)分子質(zhì)量：199.65（按2018年國(guó)際相對(duì)原子質(zhì)量）

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5分類

乙酸銅（醋酸銅）按照用途不同分為兩類：

——優(yōu)等品為化學(xué)試劑、有機(jī)合成催化劑等用乙酸銅（醋酸銅）；

——一等品為油漆快干劑、陶瓷著色劑、農(nóng)藥中間體、醫(yī)藥中間體等用乙酸銅（醋酸銅）。

6要求

6.1外觀：暗藍(lán)綠色結(jié)晶或粉末。

6.2乙酸銅（醋酸銅）按本文件規(guī)定的試驗(yàn)方法檢測(cè)，應(yīng)符合表1的規(guī)定。

表1

指標(biāo)

項(xiàng)目

優(yōu)等品一等品

醋酸銅（乙酸銅）[Cu(CH3COO)2·H2O]，w/%≥99.098.0

銅（以Cu計(jì)），w/%≥31.531.0

鈣（Ca），w/%≤0.0010.003

鐵（Fe），w/%≤0.0010.003

鎳（Ni），w/%≤0.0010.003

≤

硫酸鹽（以SO4計(jì)），w/%0.010.1

氯化物（以Cl計(jì)），w/%≤0.0030.05

水不溶物，w/%≤0.020.5

pH（10g/L）---4～8

7試驗(yàn)方法

警告：使用本文件的人員應(yīng)有正規(guī)實(shí)驗(yàn)室工作的實(shí)踐經(jīng)驗(yàn)。本文件并未指出所有可能的安全問(wèn)題。

使用者有責(zé)任采取適當(dāng)?shù)陌踩徒】荡胧?，并保證符合國(guó)家有關(guān)法規(guī)規(guī)定的條件。

7.1一般規(guī)定

本文件所用的試劑和水，在沒(méi)有注明其它要求時(shí)，均指分析純?cè)噭┖虶B/T6682中規(guī)定的三級(jí)水。

試驗(yàn)中所用的標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液、雜質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)溶液、制劑和制品，在沒(méi)有注明其它規(guī)定時(shí)，均按HG/T3696.1、

HG/T3696.2、HG/T3696.3的規(guī)定制備。

7.2外觀檢驗(yàn)

在自然光下，于白色襯底的表面皿或白瓷板上用目視法判定外觀。

7.3乙酸銅（醋酸銅）含量的測(cè)定

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7.3.1原理

在微酸性條件下，試樣中加入的適量碘化鉀與二價(jià)銅作用，析出等量的碘。用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定

溶液滴定析出的碘，以淀粉為指示劑，由顏色變化來(lái)判斷終點(diǎn)。

7.3.2試劑或材料

7.3.2.1碘化鉀。

7.3.2.2硝酸。

7.3.2.336％乙酸。

7.3.2.4碳酸鈉飽和溶液。

7.3.2.5氟化鈉飽和溶液。

7.3.2.6硫氰酸鉀溶液：100g/L。

7.3.2.7硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液：c(Na2S2O3)≈0.1mol/L。

7.3.2.8淀粉指示液（10g/L）。

7.3.3試驗(yàn)步驟

稱取0.5g～0.7g試樣，精確至0.0002g，置于250mL碘量瓶中，加60mL水溶解試樣，加3滴硝酸，

搖勻。逐滴加入碳酸鈉飽和溶液至出現(xiàn)微量沉淀，加4mL36％乙酸，加5mL氟化鈉飽和溶液、2g碘化

鉀，搖勻，置于暗處放置10min，用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定至溶液呈淡黃色，加入3mL淀粉指示

液（10g/L），繼續(xù)滴定溶液呈淡藍(lán)色后，加入10mL硫氰酸鉀溶液，搖勻后繼續(xù)滴定至溶液藍(lán)色消失。

同時(shí)同樣做空白試驗(yàn)。除不加試料外，其他加入試劑的種類和量（標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液除外）與試驗(yàn)溶液

完全相同。

7.3.4試驗(yàn)數(shù)據(jù)處理

乙酸銅（醋酸銅）含量以乙酸銅（醋酸銅）[Cu(CH3COO)2?H2O]的質(zhì)量分?jǐn)?shù)w1計(jì)，按公式（1）計(jì)

算：

（V-V）cM×10?3

w=101×100%………………（1）

1m

銅含量以銅（Cu）的質(zhì)量分?jǐn)?shù)w2計(jì)，按公式（2）計(jì)算：

（V-V）cM×10?3

w=102×100%………………（2）

2m

式中：

V1——滴定試驗(yàn)溶液所消耗的硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積的數(shù)值，單位為毫升（mL）；

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V0——滴定空白試驗(yàn)溶液所消耗的硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積的數(shù)值，單位為毫升（mL）；

c——硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液濃度的準(zhǔn)確數(shù)值，單位為摩爾每升（mol/L）；

M1——乙酸銅（醋酸銅）[Cu(CH3COO)2?H2O]的摩爾質(zhì)量的數(shù)值（M=199.65），單位為克每摩爾

（g/mol）

M2——銅（Cu）的摩爾質(zhì)量的數(shù)值（M=63.55），單位為克每摩爾（g/mol）；

m——試料的質(zhì)量的數(shù)值，單位為克（g）。

取平行測(cè)定結(jié)果的算術(shù)平均值為測(cè)定結(jié)果，兩次平行測(cè)定結(jié)果的絕對(duì)差值不大于0.2%。

7.4鈣（Ca）、鐵（Fe）、鎳（Ni）含量測(cè)定

7.4.1原理

試樣以鹽酸溶液溶解，采用電感耦合等離子體發(fā)射光譜儀測(cè)定待測(cè)元素特征譜線的強(qiáng)度，以工作曲

線法定量。

7.4.2試劑或材料

7.4.2.1鹽酸溶液：1+1。

7.4.2.2鈣、鐵、鎳混合標(biāo)準(zhǔn)溶液：1mL溶液含鈣（Ca）、鐵（Fe）、鎳（Ni）各0.01mg。選用有證

系列國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的混合溶液或單標(biāo)溶液（1000μg/mL）準(zhǔn)確稀釋，此溶液現(xiàn)用現(xiàn)配。

7.4.2.3水：按GB/T6682—2008表1中規(guī)定的二級(jí)水。

7.4.3儀器設(shè)備

電感耦合等離子體發(fā)射光譜儀。

7.4.4試驗(yàn)步驟

7.4.4.1工作曲線的繪制

分別移取0.00mL、1.00mL、2.00mL、3.00mL、4.00mL、5.00mL鈣、鐵、鎳混合標(biāo)準(zhǔn)溶液（見

7.4.2.2）置于6個(gè)100mL容量瓶中，分別加入2mL鹽酸溶液，用水稀釋至刻度，搖勻。

從待測(cè)元素每個(gè)標(biāo)準(zhǔn)溶液的光譜強(qiáng)度中減去標(biāo)準(zhǔn)空白溶液的光譜強(qiáng)度，以每個(gè)標(biāo)準(zhǔn)溶液中待測(cè)元

素的質(zhì)量濃度為橫坐標(biāo)，對(duì)應(yīng)的光譜強(qiáng)度為縱坐標(biāo)，分別繪制各待測(cè)元素標(biāo)準(zhǔn)曲線。各待測(cè)元素推薦

分析譜線波長(zhǎng)見表2。

表2

元素鈣鐵鎳

測(cè)定波長(zhǎng)/nm396.847238.204231.604

7.4.4.2試驗(yàn)

稱取1g?3g試樣，精確至0.0002g，置于250mL燒杯中，用少量水潤(rùn)濕，加入20mL鹽酸溶液，充

分溶解后，轉(zhuǎn)移至100mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。導(dǎo)入電感耦合等離子體發(fā)射光譜儀，按

照7.4.4.1相同條件測(cè)定相應(yīng)待測(cè)元素的光譜強(qiáng)度值。在標(biāo)準(zhǔn)曲線上查出試驗(yàn)溶液中待測(cè)元素的質(zhì)量濃

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度。

7.4.5試驗(yàn)數(shù)據(jù)處理

待測(cè)元素鈣、鐵、鎳的含量以待測(cè)元素鈣（Ca）、鐵（Fe）、鎳（Ni）的質(zhì)量分?jǐn)?shù)wi計(jì)，按公式（3）

計(jì)算：

(ρ-ρ)×100×10?6

w=i0×100%..........................(3)

im

式中：

ρi——從工作曲線上查出的試驗(yàn)溶液中待測(cè)元素的質(zhì)量濃度的數(shù)值，單位為微克每毫升（μg/mL）；

ρ0——從工作曲線上查出的空白試驗(yàn)溶液中待測(cè)元素的質(zhì)量濃度的數(shù)值，單位為微克每毫升

（μg/mL）；

m——試料的質(zhì)量的數(shù)值，單位為克（g）。

取平行測(cè)定結(jié)果的算術(shù)平均值為測(cè)定結(jié)果，兩次平行測(cè)定結(jié)果的絕對(duì)差值不大于算術(shù)平均值的

10%。

7.5硫酸鹽（以SO4計(jì)）含量的測(cè)定

7.5.1分光光度法（仲裁法）

7.5.1.1原理

在酸性介質(zhì)中，硫酸根離子與鋇離子生成硫酸鋇沉淀，當(dāng)硫酸根離子含量較低時(shí)，在一定時(shí)間內(nèi)硫

酸鋇呈懸浮體，根據(jù)硫酸鋇產(chǎn)生的濁度采用分光光度計(jì)進(jìn)行測(cè)定。

7.5.1.2試劑和材料

7.5.1.2.1鹽酸溶液：1+15。

7.5.1.2.2氯化鋇溶液：250g/L。

7.5.1.2.3甘油-乙醇溶液：1+2。

7.5.1.2.4硫酸鹽標(biāo)準(zhǔn)溶液：1mL溶液含硫酸鹽（以SO4計(jì)）0.1mg，移取10.00mL按HG/T3696.2

配制的硫酸鹽標(biāo)準(zhǔn)溶液，置于100mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。

7.5.1.2.5無(wú)硫酸鹽的乙酸銅（醋酸銅）溶液：稱取乙酸銅（醋酸銅）10.00g（或一等品1.00g）于

100mL的燒杯中，加入20mL水溶解樣品，加入適量鹽酸溶液使溶解的溶液澄清，加水至40mL，搖

勻，不斷振搖下滴加氯化鋇溶液5mL，搖勻后，全部轉(zhuǎn)移至100mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖

勻。靜置10min，干過(guò)濾至干燥潔凈容器中，棄去初始部分濾液。

7.5.1.3儀器設(shè)備

分光光度計(jì)。

7.5.1.4試驗(yàn)步驟

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7.5.1.4.1標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制

分別移取0.00mL、0.50mL、1.00mL、2.00mL、3.00mL、5.00mL硫酸鹽標(biāo)準(zhǔn)溶液置于6個(gè)50mL

容量瓶中，分別加1滴鹽酸溶液，加5mL甘油-乙醇溶液和5mL氯化鋇溶液，用無(wú)硫酸鹽的乙酸銅（醋

酸銅）溶液稀釋至刻度，搖勻，室溫靜置10min。用適宜的比色皿，以試劑空白調(diào)零，于波長(zhǎng)420nm

處測(cè)量吸光度。以硫酸根離子的質(zhì)量（mg）為橫坐標(biāo)，對(duì)應(yīng)的吸光度為縱坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。

7.5.1.4.2試驗(yàn)

稱取10g試樣，精確至0.0002g，置于燒杯中，加入50mL水，再加入適量鹽酸溶液溶解樣品后，

全部轉(zhuǎn)移至100mL容量瓶中，用水定容至刻度，搖勻。

準(zhǔn)確移取10.00mL試驗(yàn)溶液，置于50mL容量瓶中，加5mL甘油-乙醇溶液、5mL氯化鋇溶液用

水稀釋至刻度，搖勻。室溫靜置10min。以標(biāo)準(zhǔn)曲線繪制的儀器條件測(cè)定其吸光度，從標(biāo)準(zhǔn)曲線上查

出試驗(yàn)溶液中硫酸根離子的質(zhì)量。

7.5.1.5試驗(yàn)數(shù)據(jù)處理

硫酸鹽含量以硫酸鹽（以SO4計(jì)）的質(zhì)量分?jǐn)?shù)w3計(jì)，按公式（4）計(jì)算：

?3

m1×10

w3=×100%...........................................................................(4)

m

式中：

m1——從工作曲線上查出的試驗(yàn)溶液中硫酸鹽的質(zhì)量，單位為毫克（mg）；

m——試料的質(zhì)量的數(shù)值，單位為克（g）。

取平行測(cè)定結(jié)果的算術(shù)平均值為測(cè)定結(jié)果，兩次平行測(cè)定結(jié)果的絕對(duì)差值不得超過(guò)算數(shù)平均值的

20%。

7.5.2目視比濁法

7.5.2.1原理

在試樣介質(zhì)中，氯化鋇與硫酸根離子生成硫酸鋇沉淀，與同方法處理的硫酸鹽標(biāo)準(zhǔn)比濁溶液比較，

目視法判定。

7.5.2.2試劑或材料

見7.5.1.2。

7.5.2.3試驗(yàn)步驟

稱取1.00g（或一等品0.10g）試樣，置于25mL比色管中，加10mL水、加5mL甘油-乙醇溶液，在

不斷振搖下，滴加3mL氯化鋇溶液，用水稀釋至刻度，搖勻。放置10min，所呈濁度不應(yīng)大于標(biāo)準(zhǔn)比濁

溶液。

標(biāo)準(zhǔn)比濁溶液是用移液管移取10.00mL無(wú)硫酸鹽的乙酸銅（醋酸銅）溶液和1.00mL硫酸鹽標(biāo)準(zhǔn)

溶液，置于25mL比色管中，加5mL甘油-乙醇溶液，在不斷振搖下，滴加3mL氯化鋇溶液，用水稀

釋至刻度，搖勻。

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7.6氯化物（以Cl計(jì)）含量的測(cè)定

稱取5g試樣，精確至0.0002g，按照GB/T26046確定的方法進(jìn)行乙酸銅（醋酸銅）中氯化物含量的

測(cè)定。

7.7水不溶物含量的測(cè)定

7.7.1原理

試樣溶于水后，經(jīng)過(guò)濾、洗滌后，烘干至質(zhì)量恒定，根據(jù)烘干后殘留物的量，確定水不溶物的含量。

7.7.2儀器設(shè)備

7.7.2.1玻璃砂坩堝：濾板孔徑5μm～15μm。

7.7.2.2電熱恒溫干燥箱：溫度能控制在105℃±2℃。

7.7.3分析步驟

稱取約6g試樣，準(zhǔn)確至0.0002g，溶于100mL水中，加入0.25mL冰乙酸，在水浴上保溫1h，

用預(yù)先在105℃±2℃下干燥至質(zhì)量恒定的玻璃砂坩堝抽濾，用熱水充分洗滌濾渣至洗液無(wú)色后，將

玻璃砂坩堝置于105℃±2℃電熱恒溫干燥箱中干燥至質(zhì)量恒定。

7.7.4試驗(yàn)數(shù)據(jù)處理

水不溶物含量以質(zhì)量分?jǐn)?shù)w4計(jì)，按公式（5）計(jì)算：

m1-m0

w4=×100%................................(5)

m

式中：

m1——干燥后水不溶物及玻璃砂坩堝質(zhì)量的數(shù)值，單位為克（g）；

m0——玻璃砂坩堝質(zhì)量的數(shù)值，單位為克（g）；

m——試料質(zhì)量的數(shù)值，單位為克（g）。

取平行測(cè)定結(jié)果的算術(shù)平均值為測(cè)定結(jié)果，平行測(cè)定結(jié)果的絕對(duì)差值不大于0.001%。

7.8pH（10g/L）的測(cè)定

7.8.1試劑或材料

無(wú)二氧化碳的水。

7.8.2儀器設(shè)備

酸度計(jì)：精度為0.02pH單位。

7.8.3試驗(yàn)步驟

稱取1.00g±0.01g試樣，置于100mL燒杯中，用無(wú)二氧化碳的水溶解，轉(zhuǎn)移至100mL容量瓶中，

用無(wú)二氧化碳的水稀釋至刻度，搖勻。倒入干燥燒杯中，用已校準(zhǔn)的酸度計(jì)測(cè)量試驗(yàn)溶液的pH。

7

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取平行測(cè)定結(jié)果的算術(shù)平均值為測(cè)定結(jié)果，兩次平行測(cè)定結(jié)果的絕對(duì)差值不大于0.1。

8檢驗(yàn)規(guī)則

8.1本文件采用型式檢驗(yàn)和出廠檢驗(yàn)。

8.2本文件要求中規(guī)定的所有指標(biāo)項(xiàng)目為型式檢驗(yàn)項(xiàng)目，在正常生產(chǎn)情況下，每三個(gè)月至少進(jìn)行一次

型式檢驗(yàn)。在下列情況之一時(shí)，應(yīng)進(jìn)行型式檢驗(yàn)：

a)更新關(guān)鍵生產(chǎn)工藝；

b)主要原料有變化；

c)停產(chǎn)又恢復(fù)生產(chǎn)；

d)出廠檢驗(yàn)結(jié)果與上次型式檢驗(yàn)結(jié)果有較大差異。

8.3本文件要求中規(guī)定的乙酸銅（醋酸銅）含量、銅含量、硫酸鹽含量、氯化物含量、水不溶物含量，

5項(xiàng)指標(biāo)為出廠檢驗(yàn)項(xiàng)目，應(yīng)逐批檢驗(yàn)。

8.4生產(chǎn)企業(yè)用相同原料，基本相同的生產(chǎn)條件，連續(xù)生產(chǎn)或同一班組生產(chǎn)的乙酸銅（醋酸銅）為一

批。每批產(chǎn)品不超過(guò)10t。

8.5按GB/T6678的規(guī)定確定采樣單元數(shù)。采樣時(shí)，將采樣器自上方插入至料層深度的3/4處采樣。

將所采樣品混勻，用四分法縮分至約500g，立即分裝入兩個(gè)干燥、清潔的容器中，密封，瓶上粘貼標(biāo)

簽，注明：生產(chǎn)廠名、產(chǎn)品名稱、批號(hào)和采樣日期、采樣者姓名。一份用于檢驗(yàn)，另一份保存?zhèn)洳?，?/p>

存時(shí)間由生產(chǎn)廠根據(jù)實(shí)際情況確定。

8.6采用GB/T8170規(guī)定修約值比較法判斷檢驗(yàn)結(jié)果是否符合本文件。

8.7檢驗(yàn)結(jié)果如有指標(biāo)不符合本文件要求，應(yīng)重新自兩倍量的包裝中采樣進(jìn)行復(fù)驗(yàn)，復(fù)驗(yàn)結(jié)果仍有任

意一項(xiàng)指標(biāo)不符合本文件的要求時(shí)，則整批產(chǎn)品為不合格。

9標(biāo)志、標(biāo)簽

9.1乙酸銅（醋酸銅）包裝上應(yīng)有牢固清晰的標(biāo)志，內(nèi)容包括：生產(chǎn)廠名、廠址、產(chǎn)品名稱、類別、

凈含量、批號(hào)或生產(chǎn)日期、本文件編號(hào)及GB/T191－2008表1中規(guī)定的“怕曬”、“怕雨”標(biāo)志。

9.2每批出廠的乙酸銅（醋酸銅）產(chǎn)品都應(yīng)附有質(zhì)量證明書，內(nèi)容包括：生產(chǎn)廠名、廠址、產(chǎn)品名稱、

類別、凈含量、批號(hào)或生產(chǎn)日期及標(biāo)志、本文件編號(hào)。

10包裝、運(yùn)輸、貯存

10.1乙酸銅（醋酸銅）產(chǎn)品采用雙層包裝，內(nèi)包裝采用聚乙烯塑料薄膜袋，袋口用維尼龍繩扎緊，或

用與其相當(dāng)?shù)钠渌绞椒饪?，?yīng)嚴(yán)密不漏；外包裝采用編織袋等包裝。每袋凈含量25kg或1000kg。

如需其他包裝方式，可由供需雙方另行協(xié)商確定。

10.2乙酸銅（醋酸銅）在運(yùn)輸過(guò)程中應(yīng)有遮蓋物，防止日曬、雨淋、受潮，包裝不得受到污損。運(yùn)輸

工具應(yīng)清潔、干燥。

10.3乙酸銅（醋酸銅）應(yīng)貯存在通風(fēng)、避光、干燥的庫(kù)房或庫(kù)區(qū)內(nèi)，與酸、堿、易燃物隔離存放。

8

T/CPCIFXXXXX—XXXX

_________________________________

9

制定《乙酸銅（醋酸銅）》團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)編制說(shuō)明

(征求意見稿)

1任務(wù)來(lái)源及簡(jiǎn)要編制過(guò)程

1.1任務(wù)來(lái)源

根據(jù)中國(guó)石油和化學(xué)工業(yè)聯(lián)合會(huì)《關(guān)于印發(fā)2020年第三批中國(guó)石油和化學(xué)工業(yè)聯(lián)合會(huì)

團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)項(xiàng)目計(jì)劃的通知》（中石化聯(lián)質(zhì)發(fā)（2021）27號(hào)）的要求，將于2022年12月31

日前完成《乙酸銅（醋酸銅）》團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)的制定工作。

本標(biāo)準(zhǔn)主要起草單位有：廣州科城環(huán)?？萍加邢薰?、中海油天津化工研究設(shè)計(jì)院有限

公司、西隴科學(xué)股份有限公司、山東億嘉農(nóng)化有限公司、蘇州長(zhǎng)湖納米科技有限公司等。

1.2標(biāo)準(zhǔn)簡(jiǎn)要編制過(guò)程

本標(biāo)準(zhǔn)主要起草單位接到上級(jí)部門下達(dá)的制定《乙酸銅（醋酸銅）》團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)的計(jì)劃后，

成立了標(biāo)準(zhǔn)起草小組，首先查閱了國(guó)內(nèi)外標(biāo)準(zhǔn)及有關(guān)技術(shù)資料，并向產(chǎn)品生產(chǎn)單位發(fā)函，廣

泛征求對(duì)制定標(biāo)準(zhǔn)工作的意見。

2021年8月在線就標(biāo)準(zhǔn)的方案和草案進(jìn)行了討論，標(biāo)準(zhǔn)起草小組進(jìn)行了認(rèn)真仔細(xì)的討

論，并了解相關(guān)的實(shí)際生產(chǎn)情況，初步確定了標(biāo)準(zhǔn)的框架及內(nèi)容，提出了工作方案及工作進(jìn)

度。

2022年3月，起草小組編寫完成標(biāo)準(zhǔn)征求意見稿和編制說(shuō)明，發(fā)給行業(yè)內(nèi)相關(guān)單位，

廣泛征求業(yè)內(nèi)意見。

2目的、意義

乙酸銅，也稱醋酸銅、一水合乙酸銅等，暗藍(lán)綠色結(jié)晶或粉末。熔點(diǎn)115℃，240℃時(shí)

脫去結(jié)晶水，溶于水和乙醇，微溶于乙醚和甘油。可以用作分析試劑，色譜分析試劑。還用

作油漆快干劑，農(nóng)藥助劑、瓷釉顏料原料、農(nóng)用殺菌劑、收斂劑等使用。乙酸銅還可以作為

自由基和烴類化合物的氧化劑等。目前國(guó)內(nèi)沒(méi)有相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)，只有1976年版《化學(xué)試劑乙

酸銅》標(biāo)準(zhǔn)，該標(biāo)準(zhǔn)已經(jīng)于2002年作廢，目前國(guó)內(nèi)沒(méi)有現(xiàn)行的相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)。

該標(biāo)準(zhǔn)的制定，將規(guī)范乙酸銅（醋酸銅）產(chǎn)品的質(zhì)量、用途與產(chǎn)品包裝、運(yùn)輸?shù)龋瑸橐?guī)

范行業(yè)行為，促進(jìn)行業(yè)資源優(yōu)化配置，引導(dǎo)行業(yè)健康有序發(fā)展，起到積極推動(dòng)作用。制定該

產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)有著積極的社會(huì)效益、經(jīng)濟(jì)效益和環(huán)境效益。

3產(chǎn)品概況

3.1產(chǎn)品名稱：乙酸銅（醋酸銅）

3.2英文名：Cupricacetatemonohydrate

3.3產(chǎn)品外觀：暗藍(lán)綠色結(jié)晶或粉末。

3.4產(chǎn)品用途：可以用作分析試劑，色譜分析試劑。還用作油漆快干劑，農(nóng)藥助劑、瓷釉顏

1

料原料、農(nóng)用殺菌劑、收斂劑等使用。醋酸銅還可以作為自由基和烴類化合物的氧化劑

等。

3.5生產(chǎn)工藝：

乙酸銅，分子式為Cu(CH3COO)2?H2O，又名醋酸銅，是一種重要的催化劑、有機(jī)化工

原料、農(nóng)藥及陶瓷原料。工業(yè)上生產(chǎn)乙酸銅的方法是以氧化銅或堿式碳酸銅為原料，與醋酸

反應(yīng)轉(zhuǎn)化為乙酸銅。以堿式碳酸銅為例反應(yīng)方程如下：

Cu2(OH)2CO3+4CH3COOH→2Cu(CH3COO)2?H2O↓+CO2↑+H2O

目前此產(chǎn)品尚無(wú)標(biāo)準(zhǔn)可參考，制約了相關(guān)行業(yè)發(fā)展及銅資源的高價(jià)值化利用。為了規(guī)范

行業(yè)行為，促進(jìn)行業(yè)資源優(yōu)化配置，引導(dǎo)行業(yè)健康有序的發(fā)展，制定該產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)有著積極的

社會(huì)效益、經(jīng)濟(jì)效益和環(huán)境效益。

4制標(biāo)原則

4.1積極采用國(guó)際和國(guó)外先進(jìn)標(biāo)準(zhǔn)的原則；

4.2有利于促進(jìn)技術(shù)進(jìn)步，提高產(chǎn)品質(zhì)量的原則；

4.3有利于合理利用資源，提高經(jīng)濟(jì)效益的原則；

4.4符合用戶的需要，保護(hù)消費(fèi)者利益、促進(jìn)貿(mào)易的原則；

4.5遵循科學(xué)性、先進(jìn)性、統(tǒng)一性的原則。

5國(guó)內(nèi)外標(biāo)準(zhǔn)概況

經(jīng)查閱，目前國(guó)內(nèi)只有1976年版《化學(xué)試劑乙酸銅》標(biāo)準(zhǔn)，該標(biāo)準(zhǔn)已經(jīng)于2002年作

廢，目前國(guó)內(nèi)沒(méi)有現(xiàn)行的相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)。

6制標(biāo)依據(jù)

依據(jù)相關(guān)生產(chǎn)企業(yè)的實(shí)際情況；用戶要求；生產(chǎn)企業(yè)質(zhì)量批次數(shù)據(jù)（見附表1）。

7標(biāo)準(zhǔn)內(nèi)容說(shuō)明

此次制標(biāo)，根據(jù)中國(guó)石油和化學(xué)工業(yè)聯(lián)合會(huì)《關(guān)于印發(fā)2020年第三批中國(guó)石油和化學(xué)

工業(yè)聯(lián)合會(huì)團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)項(xiàng)目計(jì)劃的通知》（中石化聯(lián)質(zhì)發(fā)（2021）27號(hào)）的要求，根據(jù)生產(chǎn)企

業(yè)與使用企業(yè)的實(shí)際情況，本著資源充分回收利用、保護(hù)環(huán)境的目的，制定本標(biāo)準(zhǔn)。

7.1指標(biāo)項(xiàng)目及參數(shù)的確定

7.1.1產(chǎn)品指標(biāo)設(shè)置

乙酸銅（醋酸銅）按照用途不同分為兩類：

——優(yōu)等品為化學(xué)試劑、有機(jī)合成催化劑等用乙酸銅（醋酸銅）；

——一等品為農(nóng)藥中間體、醫(yī)藥中間體、油漆快干劑、陶瓷著色劑等用乙酸銅（醋酸銅）。

產(chǎn)品按本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的試驗(yàn)方法檢測(cè)應(yīng)符合表1的規(guī)定。

2

表1技術(shù)要求

指標(biāo)

項(xiàng)目

優(yōu)等品一等品

乙酸銅（醋酸銅）[Cu(CH3COO)2·H2O]w/%≥99.098.0

銅（以Cu計(jì)）w/%≥31.531.0

鈣（Ca）w/%≤0.0010.003

鐵（Fe）w/%≤0.0010.003

鎳（Ni）w/%≤0.0010.003

≤

硫酸鹽（以SO4計(jì)）w/%0.010.1

氯化物（Cl）w/%≤0.0030.05

水不溶物w/%≤0.020.5

pH（10g/L）---4～8

7.1.2指標(biāo)設(shè)置的原則

（1）主含量指標(biāo)

產(chǎn)品主含量采用碘量法測(cè)定銅元素，所以設(shè)置銅和醋酸銅（乙酸銅）兩項(xiàng)指標(biāo)，以銅含

量計(jì)算乙酸銅含量。

（2）雜質(zhì)及其他指標(biāo)

優(yōu)等品主要用作化學(xué)試劑，對(duì)金屬及其他雜質(zhì)的含量限值要求較高，因此制備優(yōu)等品使

用的是雜質(zhì)含量更低的原料。

一等品主要用作農(nóng)藥中間體、醫(yī)藥中間體、油漆快干劑、陶瓷著色劑等，對(duì)其他雜質(zhì)含

量的要求可以適當(dāng)降低。

a）鈣（Ca）、鐵（Fe）、鎳（Ni）含量指標(biāo)

優(yōu)等品乙酸銅（醋酸銅）一般作為化學(xué)試劑、或者催化劑用途，鈣（Ca）、鐵（Fe）、

鎳（Ni）含量指標(biāo)關(guān)注度比較高，其他需求方對(duì)金屬雜質(zhì)沒(méi)有嚴(yán)格要求，生產(chǎn)過(guò)程中不引入

相關(guān)鉀、鈉等的原料，所以項(xiàng)目設(shè)置鈣與鐵、鎳等三項(xiàng)金屬雜質(zhì)指標(biāo)。

b）硫酸鹽含量、氯化物含量指標(biāo)

作為試劑用途大多數(shù)要控制這兩項(xiàng)指標(biāo)，現(xiàn)有相關(guān)試劑與原料標(biāo)準(zhǔn)的硫酸鹽與氯化物含

量的指標(biāo)設(shè)置情況見表2：

表2技術(shù)指標(biāo)對(duì)比情況

現(xiàn)有標(biāo)準(zhǔn)名稱與類別硫酸鹽含量指標(biāo)（≤%）氯化物含量指標(biāo)（≤%）

化學(xué)試劑粉狀氧化銅分析純0.010.003

GB/T674-2003化學(xué)純0.050.005

化學(xué)試劑三水合硝酸分析純0.0050.001

銅HG/T3443-2014化學(xué)純0.020.005

工業(yè)堿式碳酸銅HG/T一類（催化劑用）0.030.05

4825-2015二類（普通工業(yè)）0.030.05

3

CuO9900.010.005

氧化銅粉

CuO9850.050.010

GB/T26046-2010

CuO9800.10.015

依據(jù)生產(chǎn)工藝以及相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)設(shè)置上述兩項(xiàng)指標(biāo)。

c）水不溶物

在《化學(xué)試劑乙酸銅》（HG3-975-76）中設(shè)置水不溶指標(biāo)，用來(lái)檢驗(yàn)產(chǎn)品中水不溶

的含量，本次制定標(biāo)準(zhǔn)參考試劑指標(biāo)，設(shè)置水不溶物檢測(cè)項(xiàng)目。

d）pH（10g/L）

一等品主要用作農(nóng)藥中間體、陶瓷著色劑等，對(duì)產(chǎn)品的酸度有一定要求，希望產(chǎn)品的pH

在中性范圍左右，所以規(guī)定了產(chǎn)品的pH（10g/L）范圍為4?8。

7.2各指標(biāo)項(xiàng)目的試驗(yàn)方法

7.2.1產(chǎn)品主含量的測(cè)定

原1976年版《化學(xué)試劑乙酸銅》中采用EDTA絡(luò)合滴定法，使用本方法會(huì)將絡(luò)合多數(shù)

金屬離子，造成實(shí)驗(yàn)結(jié)果偏差較大。結(jié)合產(chǎn)品質(zhì)量與相關(guān)銅含量測(cè)定的標(biāo)準(zhǔn)，使用經(jīng)典的碘

量法測(cè)定產(chǎn)品中的銅元素，計(jì)算乙酸銅含量。

在微酸性條件下，試樣中加入的適量碘化鉀與二價(jià)銅作用，析出等當(dāng)量的碘。用硫代硫

酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定析出的碘，以淀粉為指示劑，由顏色的變化來(lái)判斷終點(diǎn)。反應(yīng)方程式

如下：

2+-2--2-

2Cu+4I＝2CuI↓+I2I2+2S2O3＝2I+S4O6

按照擬訂試驗(yàn)步驟對(duì)樣品中的主含量進(jìn)行多次測(cè)定，試驗(yàn)結(jié)果見表3。

表3主含量精密度試驗(yàn)

樣品平均標(biāo)準(zhǔn)RSD

測(cè)定結(jié)果/%

編號(hào)值/%偏差%

31.31.531.531.531.531.31.31.31.31.

131.531.550.0240.074

5866565653565253

31.31.131.131.131.31.31.31.31.

231.231.231.200.00790.025

29992121191919

31.31.431.431.431.431.431.31.31.31.31.

331.430.0230.073

44304064540444440

從以上實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)看，擬定方法的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差在0.025%至0.074%之間，精密度滿足要

求，方法可行。

7.2.2鈣（Ca）、鐵（Fe）、鎳（Ni）含量測(cè)定

產(chǎn)品試樣以鹽酸溶解，依據(jù)簡(jiǎn)便、準(zhǔn)確的試驗(yàn)原則，采用電感耦合等離子體發(fā)射光譜儀

測(cè)定待測(cè)元素，以工作曲線法定量。該方法具有一次測(cè)定多種元素的便捷性，目前多數(shù)企業(yè)

均已配備相關(guān)設(shè)備。

按照標(biāo)準(zhǔn)中的測(cè)定方法，對(duì)試樣中的鈣（Ca）、鐵（Fe）、鎳（Ni）含量進(jìn)行檢測(cè)，測(cè)

定結(jié)果及加標(biāo)回收率如表4、表5。

4

表4樣品測(cè)定結(jié)果

平均值RSD/

元素測(cè)定值/mg/L

mg/L%

0.180.180.180.180.180.180.180.180.180

Ca0.170.170.170.170.170.170.160.170.172.0

Fe0.100.090.090.090.090.090.090.090.093.9

Ni0.010.010.010.010.010.010.010.010.010

表5加標(biāo)回收率測(cè)定結(jié)果

元素樣品含量/μg加標(biāo)量/μg實(shí)測(cè)值/μg回收率/%

Ca18203585

Ca18365192

Fe9202385

Fe9916.583

Ni1201675

Ni122.575

經(jīng)過(guò)實(shí)際樣品試驗(yàn)測(cè)定，方法的精密度滿足要求；經(jīng)回收率測(cè)定方法準(zhǔn)確性，鎳含量的

加標(biāo)回收率略低，按照《合格評(píng)定化學(xué)分析方法確認(rèn)和驗(yàn)證指南》（GB/T27417-2017）

中的要求，濃度水平范圍p＜0.1mg/kg允許回收率范圍在60%-120%，所以認(rèn)為鎳含量回收率

測(cè)定結(jié)果可以接受。

7.2.3硫酸鹽含量測(cè)定

硫酸鹽含量采用常用的分光光度法和目視比濁法，確定分光光度法為仲裁，日常檢測(cè)也

可以采用目視比濁法，更為簡(jiǎn)便快捷。

在酸性介質(zhì)中，硫酸根離子與鋇離子生成硫酸鋇沉淀，當(dāng)硫酸根離子含量較低時(shí)，在一

定時(shí)間內(nèi)硫酸鋇呈懸浮體，根據(jù)硫酸鋇產(chǎn)生的濁度進(jìn)行測(cè)定。硫酸鹽含量測(cè)定精密度試驗(yàn)與

加標(biāo)試驗(yàn)見表6、表7：

表6硫酸鹽含量精密度測(cè)試數(shù)據(jù)

平行樣品編號(hào)試樣1（優(yōu)等品）試樣2（一等品）

10.00650.0073

20.00670.0073

30.00650.0073

測(cè)定結(jié)果40.00700.0070

（%）50.00650.0073

60.00600.0070

70.00680.0072

80.00680.0073

平均值（%）0.00660.0072

標(biāo)準(zhǔn)偏差（%）0.00030.0001

相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差RSD%4.581.88

5

表7硫酸鹽含量加標(biāo)試驗(yàn)數(shù)據(jù)

樣品編號(hào)項(xiàng)目樣品含量/mg加標(biāo)量/mg實(shí)測(cè)值/mg回收率/%

硫酸鹽0.050.10.14090

1硫酸鹽0.050.10.13989

硫酸鹽0.080.20.26090

2硫酸鹽0.080.20.26291

硫酸鹽含量按照標(biāo)準(zhǔn)中提供的方法進(jìn)行精密度和準(zhǔn)確度試驗(yàn)，滿足試驗(yàn)驗(yàn)證要求。方法

可行。

7.2.4氯化物含量測(cè)定

氯化物含量測(cè)定引用《氧化銅粉》GB/T26046中的氯化物測(cè)定方法：電位滴定法。氯

化物含量精密度及準(zhǔn)確度測(cè)定試驗(yàn)驗(yàn)證結(jié)果見表8、表9。

表8氯化物含量精密度測(cè)試數(shù)據(jù)

平行樣品編號(hào)試樣1（優(yōu)等品）試樣2（一等品）

13050

23045

33044

42945

53046

測(cè)定結(jié)果63045

（mg/L）72945

83045

92845

102945

113045

122945

平均值（mg/L）29.545

標(biāo)準(zhǔn)偏差（mg/L）0.670.447

相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差RSD%2.290.99

表9加標(biāo)測(cè)試數(shù)據(jù)

試樣

平行樣品編號(hào)樣品1樣品2樣品3（一等品）

樣品加標(biāo)樣品樣品加標(biāo)樣品樣品加標(biāo)樣品

1305930882079

2295829871979

測(cè)定結(jié)果3305828882078

（mg/L）428592886