2024屆高三化學(xué)新高考備考一輪復(fù)習(xí)-有機化學(xué)基礎(chǔ)(含解析)_第1頁
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文檔簡介

2024屆高三化學(xué)新高考備考一輪復(fù)習(xí)——有機化學(xué)基礎(chǔ)

一、單選題

1.由實驗操作和現(xiàn)象,得出的相應(yīng)結(jié)論正確的是

實驗操作現(xiàn)象結(jié)論

A將銅絲插入FeCb溶液中銅絲溶解銅的金屬性大于鐵

向Zn-Fe-酸化的NaCl溶液形成的原電池鐵表面有藍鋅不能作為保護鐵的

B

的鐵電極附近滴加K3[Fe(CN)6]溶液色沉淀生成犧牲陽極

不能判斷MOH和HR

C25℃時測鹽(MR)溶液的pHpH=7

是否均為強電解質(zhì)

苯酚的Ka大于碳酸的

D向苯酚濁液中滴加飽和Na2c03溶液濁液變澄清

Kal

A.AB.BC.CD.D

2.在日常生活和生產(chǎn)過程中化學(xué)有著重要的應(yīng)用,下列有關(guān)說法正確的是()

A.洪澇、地震災(zāi)區(qū)災(zāi)后常用石灰對環(huán)境進行消毒,是利用石灰可使蛋白質(zhì)變性的性

質(zhì)

B.食品添加劑對人休均有益,因此在添加時無需對其用量進行嚴(yán)格控制

C.生活中常見的石英玻璃、普通玻璃、鋼化玻璃都屬于硅酸鹽產(chǎn)品

D.根據(jù)分散系的穩(wěn)定性,將分散系分為溶液、膠體和濁液

3.下列關(guān)于有機物說法正確的是

①煤油中熱值最高的是十一烷;②用灼燒的方法可以區(qū)別蠶絲和棉花;③油脂水解可得

到氨基酸和甘油;④纖維素和淀粉都是多糖,二者互為同分異構(gòu)體;⑤多糖和蛋白質(zhì)在

一定條件下都能水解;⑥乙醉中是否含水,可用金屬鈉來檢測

A.①?⑤B.C.②⑤⑥D(zhuǎn).②⑤

4.異丙烯苯和異丙苯是重要的化工原料,二者存在如圖轉(zhuǎn)化關(guān)系:

一定條件

--------?

異丙烯苯異丙苯

下列說法正確的是

A.異丙烯苯分子中所有碳原子一定共平面

B.異丙烯苯和乙苯是同系物

C.異丙苯與足量氫氣完全加成所得產(chǎn)物的?氯代物有6種

D.0.05mol異丙苯完全燃燒消耗氧氣13.44L

5.下列有關(guān)有機化合物的說法錯誤的是

A.目前使用最普遍的干洗溶劑四氯乙烯是一種不飽和危

B.阿司匹林化學(xué)名稱為乙酰水楊酸,具有解熱鎮(zhèn)痛作用

C.“地溝油”不可食用,但經(jīng)處理后可用來制肥皂和生物質(zhì)燃料

D.《清明上河圖》原作是在絹上作畫,“絹”的主要成分是蛋白質(zhì)

6.有機物的種類繁多,但其命名是有規(guī)則的。下列有機物命名正確的是

9H2cH2cH29H21,4.二甲基丁烷RCHJCHCH=CH23-甲基丁烯

A-

CH,CH3CH,

CH3cH2cHe%3-甲基丁烷

C.

二氯乙烷

D.CH:CI-CH2CI

7.化合物M可用于油漆、顏料、涂料工業(yè),其結(jié)構(gòu)如圖。下列關(guān)于該物質(zhì)的說法正確

的是

A.分子式為C14H10O3

B.分子中碳的雜化方式有2種

C.分子中含有4種官能團

D.苯環(huán)上的一氯代物有5種

8.“化干戈為玉帛”出自西漢?劉安《淮南子?原道訓(xùn)|》?!案伞焙汀案辍倍际枪糯S帽?“玉”、

“帛”原指玉器、絲綢。下列從化學(xué)的角度所作分析或敘述錯誤的是

A.裝飾“干”的羽毛的主要成分是蛋白質(zhì),一定條件下能水解生成氨基酸

B.制作“戈”的青銅屬于金屬材料,表面的綠色結(jié)晶銹中含有CuXOH)2c03

C.和DT玉”的主要成分Ca2MgsSiQ22(OH)2,可表示為2Ca05Mg08Si02-H2。

D.灼燒“帛”時無明顯氣味,因為蠶絲的主要成分為纖維素

9.下列屬于物理變化的是

A.煤的干儲B.石油減壓分儲C.石油裂化D.乙烯聚合

10.下列有機物中,不屬于高分子化合物的是

A.油脂B.纖維素C.蛋白質(zhì)D.聚乙烯

二、多選題

11.制備下列有機化合物時,常會混有括號內(nèi)的雜質(zhì),以下除雜方法正確的是

A.苯(甲苯):加酸性高缽酸鉀溶液、再加NaOH溶液,分液

B.乙烷(乙烯),催化條件下通入H?

C.乙酸(乙醛),加入新制氫氧化銅,蒸儲

D.乙醛(乙酸),加入氫氧化鈉溶液洗滌,蒸儲

12.化合物Q可用作抗驚厥藥物,常用化合物P和尿素反應(yīng)制得,反應(yīng)如圖所示。下

A.1二述反應(yīng)為取代反應(yīng)

B.P、Q中均不存在手性碳原子

C.1molQ最多能與2molNaOH反應(yīng)

D.P的任一鏈狀同分異構(gòu)體中至少有3種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子

13.己二酸二正己酯是一種增塑劑,大量應(yīng)用于PVB膠片的生產(chǎn)。以己二酸和正己醇

為原料,在催化劑的作用下共熱反應(yīng),經(jīng)過回流、減壓蒸播(除去正己醉)、常溫過濾后

制得己二酸二正己酯粗產(chǎn)品。

合成原理為:

HOOC(CH?)4COOH+2cH3(CHJCH9H麻CH3(CHJOOC(CH2)4COO(CH2)£CH3+

2H2O

實驗裝置圖(部分裝置略去)如下:

苯和液濱在FeBrs的催化下發(fā)生反應(yīng),將得到的氣體直接通策和液澳發(fā)生取代

U

入AgNCh溶液中,產(chǎn)生淡黃色沉淀反應(yīng)

A.AB.BC.CD.D

三、有機推斷題

16.香港中文大學(xué)研究發(fā)現(xiàn),辣椒的活性成分辣椒素具有降血壓和降膽固爵的功效,可

以預(yù)防心臟病。辣椒素(H)的一種合成路線如圖所示(部分試劑或產(chǎn)物略去)。

已知:R.-CH2Br-^^->R,-CH=CH-R2

回答下列問題:

(1)X的化學(xué)名稱為,C的結(jié)構(gòu)簡式為。

(2)D-E的化學(xué)方程式為,E-F的反應(yīng)類型為。

(3)H中的含氧官能團有o

(4)E的同分異構(gòu)體中,司時符合下列條件的有種(不考慮立體異構(gòu))。

①分子中含有苯環(huán)②苯環(huán)上連有兩個取代基

上述同分異構(gòu)體中滿足能與飽和碳酸氫鈉溶液反應(yīng)放出氣體且核磁共振氫譜有3組峰

的結(jié)構(gòu)簡式為o

(5)利用Wittig反應(yīng),設(shè)計以乙醇為主要原料制備2-丁烯的合成路線(其他試劑自

選)。

四、工業(yè)流程題

17.苯酚是一種重要的化工原料以茶酚為主要起始原料,經(jīng)下列反應(yīng)可制得香料M

和高分子化合物N。(部分產(chǎn)物及反應(yīng)條件已略去)

NaOHCO.C

COONa——

一定條件濃H,SO4、△

香料

(1)B的官能團名稱苯酚與濃溟水反應(yīng)生成白色沉淀,可用于苯酚的定性檢驗和

定量測定,反應(yīng)的化學(xué)方程式為—o

(2)已知C的分子式為C5H12O,C能與金屬Na反應(yīng),C分子中有3種不同化學(xué)環(huán)境

的氫原子,則M的結(jié)構(gòu)簡式為_。

(3)生成N的反應(yīng)的化學(xué)方程式反應(yīng)類型為一o

(4)以苯酚為基礎(chǔ)原料也可以合成防腐劑F.已知FH勺相對分子質(zhì)量為152,其中氧元

素的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為31.58%,F完全燃燒只生成CO?和H2O2。則F的分子式是—o

五、原理綜合題

18.丁二烯是生產(chǎn)合成橡膠的主要原料。一定條件下,2,3.二甲基?1,3.丁二烯(

與溟單質(zhì)發(fā)生液相加成反應(yīng)(I,2-加成和I,4-加成),已知溶劑極性越大越容易發(fā)生I,

4-加成?,F(xiàn)體系中同時存在如下反應(yīng):

Br

①1sxAHi=nikJ/mol

由阿倫尼烏斯公式推知.同一反應(yīng)在不同溫度(T)下,反應(yīng)速率常數(shù)(k)與活化能(Ea)的關(guān)

kE11

系如下:館,=不豪行(不?〒?)(其中R為常數(shù))。已知體系中兩種產(chǎn)物可通過中間產(chǎn)物

I

一/<£、,八互相轉(zhuǎn)化,反應(yīng)歷程及能量變化如圖所示:

CH-?1一(IlJir

⑴由反應(yīng)歷程及能量變化圖示判斷,mn(填或“<"),AH3=。(用

含不同活化能Ea的式子表示)

⑵其他條件不變的情況下,由公式(R為常數(shù))推測:升高一定

入1Z..5U.5KK1]

溫度,活化能越大,速率常數(shù)增大倍數(shù)(填“越大”“越小”或“不變”)。對反應(yīng)_____

(填①或②)的速率提高更有利。

。)由反應(yīng)歷程及能量變化圖示判斷,產(chǎn)物中(用系統(tǒng)命名法命名)含量更大,若要

提高該產(chǎn)物在平衡體系中的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù),還可采取的措施是O

(4)在一定溫度下,向某反應(yīng)容器中加入和一定量的肌發(fā)生上述反應(yīng)。測

得夕L二夕的平衡轉(zhuǎn)化率為公平衡時Br2為bmol,若以物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)表示的平衡常數(shù)Kx,

反應(yīng)③的平衡常數(shù)Kx3=3(以物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)表示的平衡常數(shù)),則產(chǎn)物團的選

擇性為(已知選擇性指生成目標(biāo)產(chǎn)物所消耗的原料量在全部所消耗原料量中所占

的比例),開始加入的BL為mol,反應(yīng)①的平衡常數(shù)K、尸。

19.化合物M是重要的有機合成中間體,H為高分子化合物,其合成路線如圖所示:

O

U

C

'R

A20△(Mr"九)4M『72)

-->0破

濃?UIQg催化劑石

請歸1答下列問題:

(1)J的名稱為oE中所含官能團的名稱為oH的結(jié)構(gòu)簡式

為O

(2)C->D涉及的反應(yīng)類型有,

(3)ATB+F的化學(xué)方程式為o

(4)D與銀氨溶液反應(yīng)的化學(xué)方程式為。

(5)符合下列條件的M的同分異構(gòu)體有種(不考慮立體異構(gòu))。

①官能團種類和數(shù)目與M相同

②分子中含有1個-CH3和1個-CH2cH2-

③不含-CH2cH2cH2-

(6)請結(jié)合所學(xué)知識和上述信息,寫出以苯甲醛和一氯乙烷為原料(無機試劑任選),制備

(>

葦基乙醛(/0)的合成路線:O

六、結(jié)構(gòu)與性質(zhì)

20.上海有機化學(xué)研究所施世良課題組以Ni(cod”為催化劑實現(xiàn)了叔醇的手性合成。

(l)Ni在元素周期表中的位置是,寫出其基態(tài)原子的價電子排布式:o

(2)Ni(cod)2是指雙?(1,5-環(huán)辛二烯)銀,其結(jié)構(gòu)如圖所示。

①與碳元素同周期且電負(fù)性大于碳的元素有種。

②Ni(COd)2分子內(nèi)存在的作用力有(填序號)。

a.配位鍵b.金屬鍵c.極性鍵d.非極性鍵e,氫鍵

③Ni(cod”分子中碳原子的雜化方式為o

CH、一CH-CH-CH-CH-CHO

⑶倚萄糖(IIIII)分子中,手性碳原子個數(shù)

OHOHOHOHOH

為。

(4)下圖三種叔醇的沸點從高到低的順序及原因是。

OHOHOH

H.C-C-CH3H3C-C-CH2CH2CH5H3C-C-CH2CH2CH2CH

E

C%

甲乙丙

(5)紅銀礦NiAs晶體結(jié)構(gòu)如圖所示:

①Ni原子的配位數(shù)為,,

②兩個As原子的原子分?jǐn)?shù)坐標(biāo)依次為(:,!,J)和_____o

334

③已知晶體密度為pg?cm*X射線光譜測算出的晶胞參數(shù)為a=b=mpm、c=npm,則阿

伏加德羅常數(shù)NA可表示為mol」(用含m、n和p的代數(shù)式表示)。

參考答案:

1.c

【詳解】A.將銅絲插入FeC13溶液中,銅和氯化鐵反應(yīng)生成氯化亞鐵和氯化銅,鐵的金屬

性強于銅,A錯誤;

B.Zn比Fe活潑,在發(fā)生吸氧腐蝕時,Zn失電子作負(fù)極,鐵作正極、被保護,但向鐵及附

近滴入K3[Fe(CN)6]溶液時,F(xiàn)c與KUFc(CN)6]電離出的Fe3+發(fā)生反應(yīng)生成Fe2+,生成的Fe2+

與K3[Fe(CN)。反應(yīng)生成有特征藍色的沉淀,B錯誤;

C.由于M,和R.均可能水解,且水解程度相同,溶液顯中性,因此不能依據(jù)pH=7判斷

MOH和HR是否均為強電解質(zhì),C正確:

D.向苯酚濁液中滴加飽和Na2c03溶液生成苯酚鈉和碳酸氫鈉,所以苯酚的Ka大于碳酸的

Ka2,但小于Kal,D錯誤:

答案選C。

2.A

【詳解】A.生石灰遇水會發(fā)生反應(yīng)放出大量的熱,并且生成強堿可以使細(xì)菌的蛋白質(zhì)變性,

失去活性從而起到殺菌的作用,故A正確;

B.過量使用國家允許使用的食品添加劑,對人體有害,故B錯誤:

C.石英玻璃主要成分是二氧化硅,二氧化硅不是硅酸鹽,故C錯誤;

D.根據(jù)分散質(zhì)粒子直徑的大小將分散系分為溶液、膠體利濁液,故D錯誤;

故選Ao

【點睛】食品添加劑是指食品在生產(chǎn)、加工、貯藏等過程中,為了改善食品品質(zhì)及其色、香、

味,改變食品的結(jié)構(gòu),防止食品氧化、腐敗、變質(zhì)和加工工藝的需要,而加入到食品中的天

然物質(zhì)或化學(xué)合成物質(zhì)。

3.A

【詳解】①煤油中含Cu?G7的烷或環(huán)荒,含氫量越高,熱值最高,煤油中十一烷含氫最高,

故正確;

②絲的主要成分為蛋白質(zhì),灼燒時具有燒焦的羽毛氣味,為蛋白質(zhì)的特有性質(zhì),可用于蠶絲

和棉花的鑒別,故正確;

③油脂水解可得到甘油和高級脂肪酸,故錯誤;

④纖維素和淀粉都是高分子化合物,二者的分子式不同,不是同分異構(gòu)體,故錯誤;

⑤多糖可水解生成單糖,蛋白質(zhì)可水解生成氨基酸,故正確:

⑥乙醇和水都與鈉反應(yīng),不能加入鈉鑒別,故錯誤;

答案選A。

4.C

【詳解】A.異丙烯基與苯環(huán)靠著單鍵相連,單鍵可以旋轉(zhuǎn),因而異丙烯苯分子中所有碳原子

不一定共平面,A錯誤;

B.異丙烯苯分子式為G)Hm乙苯分子式為C8Hm兩者分子式相差一個“C”,不符合同系物

之間分子組成相差若干個CH?,B錯誤;

,根據(jù)等效氫原則可知該產(chǎn)物有6種氫

原子,因而其一氯代物有6種,C正確;

D.異丙苯分子式為C9H⑵該燃燒方程式為C9Hl2+I2O2M9CO2+6H2O,0.05mol異丙苯完全

燃燒消耗氧氣0.6mol,但氧氣所處狀態(tài)未知(例如標(biāo)準(zhǔn)狀況),無法計算氣體體積,D錯誤。

故答案選C。

【點睛】需注意在標(biāo)準(zhǔn)狀況下,用物質(zhì)的體積來換算所含的微粒個數(shù)時,要注意,在標(biāo)準(zhǔn)狀

況下,只有1mol氣體的體積才約是22.4L。而某些物質(zhì)在標(biāo)況下為液體或固體是高考中換

算微粒常設(shè)的障礙。如:標(biāo)準(zhǔn)狀況下,22.4LCHCL中含有的氯原子數(shù)目為3N,”標(biāo)準(zhǔn)狀況

下,CHCL為液體,22/LCHCb的物質(zhì)的量遠大于1mol,所以該說法不正確.

5.A

【詳解】A.四氯乙烯中含碳氯鍵,屬于氯代垃,不屬于不飽和燒,A項錯誤;

COOH

”「也,具有解熱鎮(zhèn)痛作用,

B.阿司匹林的化學(xué)名稱為乙酰水楊酸,結(jié)構(gòu)簡式為

B項正確;

C.“地溝油”不可食用,“地溝油”在堿性條件下水解生成的高級脂肪酸鹽為肥皂的主要成分,

“地溝油''可用于生產(chǎn)生物質(zhì)燃料一生物柴油,C項正確;

D.“絹,,是絲織品,主要成分為蛋白質(zhì),D項正確;

答案選A。

6.B

【詳解】A.A屬于烷燃,主鏈為6個碳,正確的命名為己烷,A錯誤:

B.B屬于烯燒,主鏈有4個碳,正確的命名為3-甲基丁烯,B正確;

C.C屬于烷煌,正確的自名應(yīng)為2-甲基丁烷,C錯誤;

D.D屬于鹵代燒,正確的命名應(yīng)為1,2-二氯乙烷,D錯誤;

答案選B。

7.B

【詳解】A.由結(jié)構(gòu)簡式可知M的分子式為:G4Hl2。3,故A錯誤;

B.分子中含有單鍵碳原子和雙鍵碳原子,雜化方式分別為:sp\sp2,故B正確;

C.M中含羥基、談基、健鍵三種官能團,故C錯誤;

D.該物質(zhì)含兩個苯環(huán),一氯代物共6種,故D錯誤;

故選:Bo

8.D

【詳解】A.蛋白質(zhì)在一定條件卜水解生成第基酸,裝飾"十''的羽毛的主要成分是蛋白質(zhì),

選項A正確:

B.制作“戈''的青銅屬于金屬材料,含有銅、錫、鉛等,銅在潮濕的空氣中生成銅銹

CU2(OH)2CO3,選項B正確;

C.硅酸鹽結(jié)構(gòu)復(fù)雜,通、常用金屬氧化物和二氧化硅的組合形式表示其組成,和田“玉”的

主要成分Ca2Mg5Si02(OH)2可表示為2CaO-5MgO-8SiO2H2O,選項C正確;

D.帛印白色的絲綢,蠶絲的主要成分為蛋白質(zhì),灼燒時有燒焦羽毛的氣味,選項D借誤;

答案選D。

9.B

【詳解】A.煤的干儲是指將煤隔絕空氣加強熱使之分解的過程,屬于化學(xué)變化,故A不符

合題意;

B.石油減壓分儲是利用組分的沸點不同進行分離,屬于物理變化,故B符合題意;

C.石油裂化是將長鏈燒斷裂成短鏈的烽,屬于化學(xué)變化,故C不符合題意;

D.乙烯中含有碳碳雙鍵,在一定條件下,發(fā)生加聚反應(yīng)生成聚乙烯,屬于化學(xué)變化,故D

不符合題意:

答案為B。

10.A

【詳解】高分子化合物的相對分子量達到10000以上,常見的高分子化合物分為天然高分子

化合物和合成高分子化合物,如蛋白質(zhì)、淀粉、纖維素都屬于天然高分子化合物,聚乙烯屬

于合成高分子化合物,而油脂的相對分子量較小,不屬于高分子化合物,故選A。

II.AD

【詳解】A.甲苯被高鋅酸鉀氧化生成苯甲酸,與NaOH反應(yīng)后與苯分層,然后分液可分離,

故A正確;

B,乙烯與氫氣反應(yīng),易引入新雜質(zhì)氫氣,應(yīng)選濱水、洗氣,故B錯誤;

C.乙醛與新制氫氧化銅反應(yīng),乙酸與氫氧化銅反應(yīng),將原物質(zhì)除去,不能除雜,故C錯誤;

D.乙酸與NaOH反應(yīng)后,增大與乙醛的沸點差異,然后蒸播可分離,故D正確;

答案選AD。

【點睛】乙酸(乙醛),加入新制氫氧化銅,都會發(fā)生化學(xué)反應(yīng),乙醛被氫氧化銅氧化,乙

酸和氫氧化銅發(fā)生中和反應(yīng),所以除雜選擇試劑時,要不減少原來的物質(zhì),不增加其他的雜

質(zhì)。

12.CD

【詳解】A.根據(jù)P、Q結(jié)構(gòu)可知,P與尿素中的氫原子發(fā)生取代反應(yīng),生成Q和乙醇,A

項正確;

B.手性碳原子是指與四個各不相同原子或基團相連的碳原子,由圖示結(jié)構(gòu)可知,P、Q均

不存在手性碳原子,B項正確;

C.Q中的酰胺基可9NaOH發(fā)生反應(yīng),則ImolQ最多能與4moiNaOH反應(yīng),C項錯誤;

D.P有11個碳原子、4個氧原子和2個不飽和度,如C(CH3)3C(COOH)2c(CH3)3有2種不

同化學(xué)環(huán)境的氫原子,D項錯誤;

故答案選CD。

13.AB

【分析】反應(yīng)裝置中己二酸和正己醇在濃硫酸作催化劑的條件下加熱,發(fā)生酯化反應(yīng)生成己

二酸二正己酯,經(jīng)過回流,利用減壓蒸儲除去正丁醇,再在常溫下過濾得到乙二酸二正己酯

粗產(chǎn)品。

【詳解】A.己二酸和正己醇發(fā)生酯化反應(yīng)生成己二酸二正己酯,可用濃硫酸作催化劑,A

正確;

B.減壓蒸馀是一項通過降低壓力來降低沸點的蒸播技術(shù),題中減壓蒸播可降低正丁醇的沸

點從而除去正丁醇,B正確;

C.己二酸二正己酯化氫氧化鈉溶液中會發(fā)生水解,造成產(chǎn)物損失,不能用氫氧化鈉溶液洗

滌產(chǎn)品,c錯誤;

D.過漉時玻璃棒的作用是引流,不能用玻璃棒攪拌,容易搗破濾紙,D錯誤;

答案選ABo

14.AD

【詳解】

A.由題干信息可知,有機物不含酚羥基,則與氯化鐵溶液不反應(yīng),A錯誤;

B.由題干有機物的結(jié)構(gòu)鍵線式可知,結(jié)構(gòu)中N原子價層電子對數(shù)為3,其余N

的價層電子對數(shù)為4,則氮原子雜化方式為sp2、sp3,B正確;

C.虛線框內(nèi)中五元環(huán)中3個C均為四面體結(jié)構(gòu),所有碳、氧原子不在同一平面內(nèi),C正確;

D.能與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)的為苯環(huán)和碳碳雙鍵、碳氮雙鍵,則Imol荀地那韋最多與9moi

氯氣發(fā)生加成反應(yīng),酰胺鍵與氫氣不反應(yīng),D錯誤;

故答案為:ADo

15.BC

【詳解】A.由于I的還原性大于Fe2+,故向Fe(NO3)2溶液中滴入HI和淀粉混合溶液.溶

液中的H+、NO-I-可以發(fā)生反應(yīng)生成3溶液變藍,故該實驗不能說明F/+的氧化性強于

h,A錯誤;

B.向KI溶液中滴加少量氯水,溶液變成藍色,說明氯水中的CL與溶液中的r發(fā)生反應(yīng)生

成6故該實驗可以說明C12的氧化性比12的強,B正確;

C.向Ag2c03白色懸濁液中滴加少量Na2s溶液,出現(xiàn)黑色沉淀,該黑色沉淀為Ag?S,說

明硫化鈉溶液可以與溶解度小的碳酸銀反應(yīng)生成溶解度更小的硫化銀,故可以說明

Kv,(Ag2S)

VKp(Ag2co3),C正確;

D.苯和液濱在FeB"的催化下發(fā)生反應(yīng)生成HBi,但是由丁該反應(yīng)為放熱反應(yīng),得到的氣

體中還含有Bn,Bn溶于硝酸銀溶液后可以與水發(fā)生反應(yīng)生成Br,Br與Ag+反應(yīng)生成淡黃

色的AgBr沉淀,故不能單憑是否有淡黃色沉淀生成確定苯和液浪發(fā)生取代反應(yīng),D錯誤;

故選BC.

O

16.(1)2-甲基丙醛大八八少丫

OHOH

⑵取代反應(yīng)

(3)酚羥基、醛鍵、酰胺基

(4)12BrCOOH

O,/Cu

CH)CHO—

Wittig反"*CH3CH=CHCH3

(5)CH3CH2OH-

【分析】A發(fā)生取代反應(yīng)引入澳原子生成B,結(jié)合B和X的結(jié)構(gòu)簡式、C的分子式,可知C

O

的結(jié)構(gòu)簡式為人?\夕丫;由D和F的結(jié)構(gòu)簡式,結(jié)合E的分子式,可知D和浪

OH

JvBr

發(fā)生酚羥基的鄰位取代生成E,E的結(jié)構(gòu)簡式為QJ:E發(fā)生取代反應(yīng)生成F,F中醛基

CHO

轉(zhuǎn)化為-CH2NH2得到G;CG生成H:

【詳解】(1)由X結(jié)構(gòu)可知,X的化學(xué)名稱為2-甲基丙醛;由分析可知,C的結(jié)構(gòu)簡式為

O

(2)D和澳發(fā)生酚羥基的鄰位取代生成E,反應(yīng)方程式為:

OH0H

0+BQ—>+HBr:E中澳原子為-OCH3取代,發(fā)生取代反應(yīng)生成F,

CHOCHO

故為取代反應(yīng);

(3)由H結(jié)構(gòu)可知,H中的含氧官能團有酚羥基、醛鍵、酰胺基;

OH

1

(4)E的結(jié)構(gòu)簡式為工,E的同分異構(gòu)體中,同時符合下列條件:

CHO

①分子中含有苯環(huán);②苯環(huán)上連有兩個取代基;可以為-COOH和-Br、-OOCH和-Br、

O

-CHO和-OBr、—OH和||,兩個取代基在苯環(huán)上有鄰、間、對3種位置關(guān)系,符合

-C——Br

條件的同分異構(gòu)體共12種:上述同分異構(gòu)體中能與飽和NaHCO,溶液反應(yīng)放出氣體說明分

子中有-COOH,核磁共振氫譜有3組峰說明有3種不同化學(xué)環(huán)境的H原子,則符合條件的

結(jié)構(gòu)簡式為BrCOOH。

(5)乙醇催化氧化可制得CH3CHO,乙醇與HBr反應(yīng)可制得CH3cH?Br,CH3cH。與

CHCH/r通過Wittig反應(yīng)可制得CH3cH=CHC%;故流程為:

Oj/Cu

色」CHjCHO—

Wittig反應(yīng)

CHCH=CHCH

CH3CH2OH-33O

HBr

CH,CH2Br-J

17.陵基、羥基OH+3BF2+3HBr

+(2n-1)CH30H縮聚反應(yīng)C8H8O3

【分析】苯酚與氫氧化鈉反應(yīng)生成苯酚鈉,故A為CAoNa,由轉(zhuǎn)化關(guān)系可以知道B為

/OH

=,

/^\_CooHC的分子式為C5H12O,C能與金屬Na反應(yīng),屬于飽和一元醇,C分子中有

CH,

3中不同化學(xué)環(huán)境的氫原子,故C的結(jié)構(gòu)簡式是CH-j-CHqH,B與C發(fā)生酯化反應(yīng)生成

CH.

.OHCH,

M,M為coo—CH'-:-CH,,苯酚與丙酮反應(yīng)生成D,D的分子式為C15H16O2,

CH,

再結(jié)合N的結(jié)構(gòu)可以知道D為H。

【詳解】(1)根據(jù)上述分析可以知道,B的結(jié)構(gòu)簡式為C^_cOOH,其含有的官能團為撥

基、醛基;苯酚與濃浪水反應(yīng)生成三漠苯酚和淡化氫,反應(yīng)的方程式為:C^OH+BBrz

OH

―飛'Br+3HBr>

Br

OH

答案為:竣基、醛基;QnoH+3Br2—>Br-[KrBr+3HBr;

H

⑵根據(jù)分析可以知道,M的結(jié)構(gòu)簡式為:coo—

答案為:COO—CH

(4)以苯酚為基礎(chǔ)原料也可以合成防腐劑F。經(jīng)質(zhì)譜分析F的相對分子質(zhì)量為152,其中氧元

素的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為31%,則分子中氧原子數(shù)目為"2:。%=3,而F完全燃燒只生成二氧化碳和

16

水,則只含有c、H、O三種元素,去掉3個氧原子剩余式量為152-48=104,分子中最大碳

104

原子數(shù)目為五二8.8,故F的分子式為C8H8。3;

答案為:C8案為:

18.⑴-(旦邦修一旦廣%)

⑵越大②

(3)2,3-二甲基-I,4-二澳-2■■丁烯在極性大的溶劑中進行反應(yīng)

0.25a(l+b)

(4)75%b+a

(l-a)b

【分析】(1)由反應(yīng)歷程及能量變化圖示可知,反應(yīng)物總能量高于生成物總能量,可知反應(yīng)

放熱,根據(jù)蓋斯定律,川知m與n的關(guān)系:根據(jù)蓋斯定律,根據(jù)①@川求得AH3;

⑵由題中阿倫尼烏斯公式1g》二焉可知,升高相同的溫度,活化能越大,速

率常數(shù)k增大的越多,艮2<&3故升高溫度,對1,4加成產(chǎn)物的生成速率提高更有利,則其

他條件不變的情況"升高反應(yīng)溫度,對反應(yīng)②的速率提高更有利;

(3)根據(jù)能量越低越穩(wěn)定,反應(yīng)容易轉(zhuǎn)化生生成,則反應(yīng)達平衡后產(chǎn)物中含最更大;主鏈含

有4個C原子,1、4號C原子上含有Br原子,2、3號C原子上含有甲基,2號C原子含

有碳碳雙鍵,可知該物質(zhì)的名稱;根據(jù)提示,已知溶劑極性越大越容易發(fā)生1,4-加成溶劑,

故若要提高該產(chǎn)物在平衡體系中的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù),還可采取的措施是在極性大的溶劑中進行

反應(yīng);

(4)設(shè)反應(yīng)生成xmolBr,反應(yīng)③的平衡常數(shù)KX3=3,則生成的物質(zhì)

的量為3xmol,則可求得的選擇性百分比為;

反應(yīng)開始時,加入l.Omol夕1廣4了的平衡轉(zhuǎn)化率為a,則消耗

的物質(zhì)的量為

amol,則消耗Br2的物質(zhì)的量為amol,平衡時Br2為bmol,可知加入的Br2的量:消耗

的物質(zhì)的量為amol,生成的總物質(zhì)的量為amol,產(chǎn)物

Br

的選擇性百分比為75%,則生成由、人「的物質(zhì)的量為

(1-75%)xamol=0.25amol,平衡時,的物質(zhì)的吊為(1-a)mol,Bn為bmol,各物質(zhì)總物

質(zhì)的量為(l+b)mol,根據(jù)①的平衡常數(shù)表達式,可計算B①的平衡常數(shù)

以此來解析;

【詳解】(1)由反應(yīng)歷程及能量變化圖示可知,反應(yīng)物總、能量高于生成物總能量,則

AH2=Ea3-Ea4,這個過程中AH3=AH2-AH1=Ea3-Ea4-(Ea2-EHl)=-(E斛+Ea2-Eal-Ea3);

KE?

(2)由題中阿倫尼烏斯公式除^二獷而(豆-三)可知,升高相同的溫度,活化能越大,

IX|Z.JUJK1)1|

速率常數(shù)k增大的越多,Ea2〈艮3故升高溫度,對1,4加成產(chǎn)物的生成速率提高更有利,則

其他條件不變的情況下,升高反應(yīng)溫度,對反應(yīng)②的速率提高更有利;

.BrI

(3)由圖可知,所、/松「上「的能量低于即、^|^,即?^/小較穩(wěn)定,反應(yīng)生成

的Br、,、容易轉(zhuǎn)化為團J丫Bt則反應(yīng)達平衡后產(chǎn)物中Br、/卜「Bi含量更大,

主鏈含有4個C原子,1、4號C原子上含有Br原子,2、3號C原子上含有甲基,2號C

原子含有碳碳雙鍵,則該物質(zhì)的名稱為2,3-二甲基-1,4?二澳-2-丁烯:有題目中信息可知,

溶劑極性越大越容易發(fā)生1,4加成,故若要提高該產(chǎn)物在平衡體系中的物質(zhì)的最分?jǐn)?shù),還

可采取的措施是在極性大的溶劑中進行反應(yīng);

Br?

(4)設(shè)反應(yīng)生成xmolH反應(yīng)③的平衡常數(shù)Kx3=3,則生成即~4^"的物

3x

質(zhì)的量為3xmol,則產(chǎn)物的選擇性百分比為xlOO%=75%;

3x+x

反應(yīng)開始時,加入l.Omol的平衡轉(zhuǎn)化率為a,則消耗的物質(zhì)的量為

amol,則消耗Bn的物質(zhì)的量為amol,平衡時Bn為bmol,開始加入的Brz為(b+a)mol,消

Br

耗人J的物質(zhì)的量為amol,生成母、小「小、Hr的總物質(zhì)的量為amol,產(chǎn)

?Br

物廝的選擇性百分比為75%,則生成Hr的物質(zhì)的量為

(l-75%)xamol=0.25amol,平衡時,入F的物質(zhì)的量為(l-a)mol,Bn為bmol,各物質(zhì)總物

0.25

質(zhì)的量為(1+b)mol,則反應(yīng)①的平衡常數(shù)[J+b—=

(瞿)'(白))

1+b1+b

CH.

.I

19.環(huán)己醇碳玻雙鍵、羥基H一(Hi加成反應(yīng)、

CH:(X)C—

消去反應(yīng)O<,…I<H+H2O二O?w+CH3cH20H

CH3cH二CHCHO+2Ag(NH3)2OH—.CH3cH:CHCOONH4+3NH3+2Agl+H?O6

CH3cH2C1W.CH3cHzOH三,?CH£H。、:.J”——

【詳解】根據(jù)已知:M?化■在過氧化物作用下生

oo

成A為.?;Koi在酸性條件下水解生成苯甲酸和ROH,根據(jù)后面反應(yīng)情

況可知B為ROH,F為米甲酸,ROH在銅的催化卜?馬黛氣反應(yīng)生成RCHO,RCHO在氫氧

qqX?u

化鈉水溶液中發(fā)生類似1知②2R-CH2cH0-,結(jié)合D的相

AR-CH,CH-€-CHO

對分子質(zhì)量為70可推出D為CH3cH=CHCHO,則C為乙醛,B為乙醇;一R為甲基;D

與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成相對分子質(zhì)量為72的E,E為CH3cH=CHCH2OH:

CH3cH=CHCH20H與苯卬酸發(fā)生酯化反應(yīng)生成G為(IIJ><H

(H,(11=(H(H.<>(M-發(fā)生加聚反應(yīng)生成高分子H為

CH,

£(1H—(II?,;苯與氫氣在催化劑作用下發(fā)生加成反應(yīng)生成環(huán)己烷,環(huán)己烷

CH:(XX—

在光照條件下與氯氣發(fā)生.取代反應(yīng)后再氫氧化鈉水溶液中發(fā)生水解反應(yīng)生成J為環(huán)己醉,環(huán)

己醉在銅的催化下與氧氣發(fā)生氧化反應(yīng)生成K為環(huán)己酮,環(huán)己酮在氫氧化鈉作用下反應(yīng)生

OO

成L為7,(>發(fā)生水解反應(yīng)生成M為HOOC(CH2)4CH2OHO(1)J的名稱為環(huán)己醇;E

VV

為CH3cH=CHCH20H,所含官能團的名稱為碳碳雙鍵、羥基;H的結(jié)構(gòu)簡式為

CH,

iyil-(11,;(2)C-D是乙醛在氫氧化鈉水溶液中發(fā)生分子間的加成反

應(yīng)生成CH3cH(OH)CHaCHO,再發(fā)生消去反應(yīng)生成CH3cH二CHCHO和水,涉及的反應(yīng)

類型有加成反應(yīng)、消去反應(yīng);(3)A-B+F的化學(xué)方程式為-IH'E+H2O_.

,T+CH3cH?0H;(4)D為CH3cH=CHCHO,與銀氨溶液反應(yīng)的化學(xué)方程式為

CH3CH=CHCHO+2Ag(NH3)2OH_.CH3cH:CHCOONHi+3NH3+2Agl+H2O:(5)M

符合條件:①官能團種類和數(shù)目與相同,則含有一個羥基和一個

HOOC(CH2)4CH2OH,M

竣基,②分子中含有1個-C%和1個-CH2cH2?

③不含-CH2cH2cH”,故除了末端的甲基、羥基和按基外,結(jié)構(gòu)為

2

|,若甲基在I位,另外兩取代基分別在2、3和3、2兩種;

1-CH2-CH-CH2CH2-3

若羥基在1位,另外兩取代基分別在2、3和3、2兩種;若坡基在1位,另外兩取代基分別

在2、3和3、2兩種;故同分異構(gòu)體布6利I(6)一-氯乙烷在氫氧化鈉的水溶液中加熱發(fā)

生取代反應(yīng)生成乙醇,乙醇氧化得到乙醛,乙醛和苯甲醛在氫氧化鈉溶液中反應(yīng)生成

、>一”"與氫氣發(fā)牛.加成反應(yīng)生成節(jié)基乙醛(:),合成路線為:

CH3CH2CI?CH3cH20H-CH3cH0、7-,

“:(iuio

O

點睛:本題考查有機

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