2024全國高考化學(xué)一輪復(fù)習(xí)-第25講-烴的衍生物

大單元六有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)第25講烴的衍生物備考導(dǎo)航復(fù)習(xí)目標(biāo)1.認(rèn)識鹵代烴、醇、醛、羧酸、酯、酚的組成和結(jié)構(gòu)特點(diǎn)、性質(zhì)、轉(zhuǎn)化關(guān)系及其在生產(chǎn)、生活中的重要應(yīng)用，知道醚、酮、胺和酰胺的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)及其應(yīng)用。2.認(rèn)識加成、取代、消去反應(yīng)及氧化還原反應(yīng)的特點(diǎn)和規(guī)律，了解有機(jī)反應(yīng)類型和有機(jī)化合物組成結(jié)構(gòu)特點(diǎn)的關(guān)系。體會有機(jī)合成在創(chuàng)造新物質(zhì)、提高人類生活質(zhì)量及促進(jìn)社會發(fā)展方面的重要貢獻(xiàn)。3.結(jié)合生產(chǎn)、生活實(shí)際了解某些烴的衍生物對環(huán)境和健康可能產(chǎn)生的影響，體會“綠色化學(xué)”思想在有機(jī)合成中的重要意義，關(guān)注有機(jī)化合物的安全使用。熟記網(wǎng)絡(luò)?課前思考問題1由溴乙烷制取乙二醇（HOCH2CH2OH），依次發(fā)生的反應(yīng)類型有哪些？【答案】消去反應(yīng)、加成反應(yīng)和水解反應(yīng)（或取代反應(yīng)）。問題2肉桂醛的結(jié)構(gòu)簡式為?（1）

在肉桂醛中滴加酸性高錳酸鉀溶液，高錳酸鉀溶液褪色，能否說明肉桂醛中含有碳碳雙鍵？【答案】（1）

不能。肉桂醛中含有碳碳雙鍵、醛基，均可以使酸性高錳酸鉀溶液褪色?！敬鸢浮肯シ磻?yīng)、加成反應(yīng)和水解反應(yīng)（或取代反應(yīng)）?！敬鸢浮浚?）

不能。肉桂醛中含有碳碳雙鍵、醛基，均可以使酸性高錳酸鉀溶液褪色。課前思考（2）

設(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn)證明肉桂醛中含有碳碳雙鍵?！敬鸢浮浚?）

取少量肉桂醛，加入足量新制Cu（OH）2懸濁液，加熱充分反應(yīng)；取實(shí)驗(yàn)后試管中的清液少許，向其中加入稀硫酸酸化，再加入溴水，溴水褪色，說明肉桂醛中含碳碳雙鍵?！敬鸢浮浚?）

取少量肉桂醛，加入足量新制Cu（OH）2懸濁液，加熱充分反應(yīng)；取實(shí)驗(yàn)后試管中的清液少許，向其中加入稀硫酸酸化，再加入溴水，溴水褪色，說明肉桂醛中含碳碳雙鍵。1.?和?分別與NaOH的水溶液共熱，下列說法正確的是（

B

）A.反應(yīng)產(chǎn)物相同，反應(yīng)類型相同B.反應(yīng)產(chǎn)物不同，反應(yīng)類型相同C.反應(yīng)過程中碳?xì)滏I斷裂的位置相同D.反應(yīng)過程中碳溴鍵斷裂的位置相同【解析】1－溴丙烷和2－溴丙烷分別與NaOH的水溶液共熱，都發(fā)生取代反應(yīng)，分別生成1－丙醇和2－丙醇，A錯誤，B正確；1－溴丙烷和2－溴丙烷在氫氧化鈉的水溶液中發(fā)生取代反應(yīng)，斷裂的碳溴鍵位置不同，碳?xì)滏I不發(fā)生斷裂，C、D錯誤。B2.（2022·廣州三校聯(lián)考）番木鱉酸具有一定的抗炎、抗菌活性，結(jié)構(gòu)簡式如圖。下列說法錯誤的是（

B

）A.1

mol該物質(zhì)與足量飽和NaHCO3溶液反應(yīng)，可放出22.4

L（標(biāo)準(zhǔn)狀況）CO2B.一定量的該物質(zhì)分別與足量Na、NaOH反應(yīng)，消耗二者物質(zhì)的量之比為5∶1C.1

mol該物質(zhì)最多可與1

mol

H2發(fā)生加成反應(yīng)D.該物質(zhì)可被酸性KMnO4溶液氧化B【解析】該分子中只有1個—COOH，則1

mol該物質(zhì)與足量飽和NaHCO3溶液反應(yīng)，生成1

mol

CO2，標(biāo)準(zhǔn)狀況下的體積為22.4

L，A正確；該分子中的5個—OH、1個—COOH均與Na反應(yīng)，只有—COOH與NaOH反應(yīng)，則一定量的該物質(zhì)分別與足量Na、NaOH反應(yīng)，消耗二者物質(zhì)的量之比為6∶1，B錯誤；只有1個碳碳雙鍵與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)，則1

mol該物質(zhì)最多可與1

mol

H2發(fā)生加成反應(yīng)，C正確；含碳碳雙鍵、醇羥基，可被酸性KMnO4溶液氧化，D正確。3.（2022·汕頭期末）綠原酸（結(jié)構(gòu)如圖所示）具有抗菌、抗病毒的藥理作用，下列說法不正確的是（

C

）A.能使酸性高錳酸鉀褪色B.能發(fā)生取代反應(yīng)、加成反應(yīng)C.1

mol綠原酸可與6

mol

H2發(fā)生反應(yīng)D.存在手性碳原子（碳原子與周圍四個不相同的原子或原子團(tuán)連接）C【解析】分子中含有酚羥基、醇羥基和碳碳雙鍵，能使酸性高錳酸鉀褪色，A正確；分子中含有酚羥基、醇羥基和羧基能發(fā)生取代反應(yīng)，含有碳碳雙鍵和苯環(huán)，能發(fā)生加成反應(yīng)，B正確；1

mol綠原酸可與4

mol

H2發(fā)生加成反應(yīng)，其中苯環(huán)上3

mol，碳碳雙鍵上1

mol，C錯誤；該有機(jī)物中存在手性碳原子，如圖所示：?，D正確。4.（2022·湖南名校第二次聯(lián)考）氯喹是由喹啉通過一系列反應(yīng)制得的，氯喹和喹啉的結(jié)構(gòu)簡式如圖。下列關(guān)于氯喹和喹啉的說法正確的是（

C

）A.氯喹的分子式為C18H24ClN3B.氯喹分子中三個氮原子可處在同一個平面C.氯喹可以發(fā)生加成反應(yīng)和中和反應(yīng)D.喹啉的一氯代物有5種C【解析】氯喹的分子式為C18H26ClN3，A錯誤；氯喹中支鏈上所有碳原子和氮原子都具有甲烷結(jié)構(gòu)特點(diǎn)，所以該分子中所有氮原子都不位于同一個平面上，B錯誤；氯喹分子中含有苯環(huán)和雙鍵，可以與H2發(fā)生加成反應(yīng)，氯喹中有亞氨基，呈堿性，故能發(fā)生中和反應(yīng)，C正確；喹啉有7種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子，故其一氯代物有7種，D錯誤。1.鹵代烴的定義及其分類考點(diǎn)1鹵代烴知

識

梳

理?

鹵代烴的性質(zhì)2.鹵代烴的物理性質(zhì)3.鹵代烴的化學(xué)性質(zhì)反應(yīng)類型水解反應(yīng)（或取代反應(yīng)）消去反應(yīng)斷鍵方式??舉例反應(yīng)條件NaOH水溶液、加熱NaOH/醇溶液、加熱結(jié)構(gòu)要求—①鹵代烴中碳原子數(shù)≥2；②存在β－H；③苯環(huán)上的鹵素原子不能消去反應(yīng)類型水解反應(yīng)（或取代反應(yīng)）消去反應(yīng)不能反應(yīng)舉例鹵素原子與苯環(huán)直接相連難以水解CH3Br、?、?、??

鹵代烴的檢驗(yàn)1.化學(xué)方程式

2.實(shí)驗(yàn)步驟①取少量鹵代烴；②加入NaOH溶液；③加熱煮沸（或水浴加熱）；④冷卻；⑤加入稀硝酸酸化；⑥加入硝酸銀溶液。3.①加入稀硝酸酸化是為了中和過量的NaOH，防止NaOH與AgNO3反應(yīng)，產(chǎn)生暗褐色的Ag2O沉淀：

②稀硝酸酸化也可檢驗(yàn)生成的沉淀是否溶于稀硝酸。1.不飽和烴與鹵素單質(zhì)、鹵化氫等的加成反應(yīng)

CH3CHBrCH2Br

?

鹵代烴的制取2.取代反應(yīng)

注意：①存在β－H時，才可發(fā)生消去反應(yīng)。

②水解、消去反應(yīng)條件除堿性外，還存在規(guī)律：“無醇成醇，有醇成烯”。CH3CH2Cl＋HCl?＋HBr↑

C2H5Br＋H2O?鹵代烴官能團(tuán)位置變換及官能團(tuán)個數(shù)變換舉例位置變換?個數(shù)變換?舉例位置、個數(shù)發(fā)生變換?總結(jié)鹵代烴先消去再加成可以改變官能團(tuán)的位置和個數(shù)，注意烯烴的1，2－加成和1，4－加成典

題

悟

法?

鹵代烴的化學(xué)性質(zhì)?（2021·茂名期中）鹵代烴RCH2CH2X分子中的化學(xué)鍵如圖所示，則下列說法正確的是（

B

）A.當(dāng)該鹵代烴發(fā)生水解反應(yīng)時，被破壞的鍵是①和③B.當(dāng)該鹵代烴發(fā)生水解反應(yīng)時，被破壞的鍵是①C.當(dāng)該鹵代烴發(fā)生消去反應(yīng)時，被破壞的鍵是①和④D.當(dāng)該鹵代烴發(fā)生消去反應(yīng)時，被破壞的鍵是①和②B

【解析】當(dāng)該鹵代烴發(fā)生水解反應(yīng)時，只斷裂①鍵，生成醇；鹵代烴的消去反應(yīng)是連接—X的碳的相鄰碳原子的一個H和—X被脫去引入雙鍵，破壞的鍵是①和③，B正確。?（2021·廣東期末）環(huán)己烷可經(jīng)過以下四步反應(yīng)合成1，2－環(huán)己二醇，其中屬于加成反應(yīng)的是（

C

）A.①B.②C.③D.④【解析】由合成路線可知，①為取代反應(yīng)，②為消去反應(yīng)，③為加成反應(yīng)，④為取代反應(yīng)，C正確。C?

氯代烴的轉(zhuǎn)化?從溴乙烷制取1，2－二溴乙烷，下列制備方案中最好的是

（

D

）D

A.BrCH2CH2CH2CH2BrB.CH3CH2CHBrCH2BrC.CH3CHBrCHBrCH2BrD.CH3CH2CH2CH2Br【解析】CH2BrCH2CH2CH2Br分子中含有兩個溴原子，與鈉發(fā)生反應(yīng)可以生成環(huán)丁烷，A正確。A?

鹵代烴在有機(jī)物轉(zhuǎn)化中的作用?根據(jù)如圖所示的反應(yīng)路線及所給信息填空。（1）

A的名稱是

環(huán)己烷

?，?中官能團(tuán)名稱是

碳氯鍵

?。

（2）②的反應(yīng)類型是

消去反應(yīng)

?；③的反應(yīng)類型是

加成反應(yīng)

?。

環(huán)己烷碳氯鍵消去反應(yīng)加成反應(yīng)（3）

反應(yīng)④的化學(xué)方程式是???

?＋

2NaOH

?

?＋2NaBr＋2H2O

?。

（4）

反應(yīng)⑥所用試劑和條件是

NaOH的水溶液、加熱

?。

2H2ONaOH的水溶液、加熱?

1

mol某芳香烴A充分燃燒后可以得到8

mol

CO2和4

mol

H2O。F的結(jié)構(gòu)簡式為?。烴A在不同條件下能發(fā)生如下所示的一系列變化：（1）

A的分子式為

C8H8

?，A的結(jié)構(gòu)簡式為?

?

?。

（2）

上述反應(yīng)中，①是

加成

?（填反應(yīng)類型，下同）反應(yīng)，⑦是

酯化（或取代）

?反應(yīng)。

C8H8加成酯化（或取代）（3）

寫出下列物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡式：C?

?

?，D?

?

?，

E?

?

?，H?

?

?。

（4）

寫出D→F反應(yīng)的化學(xué)方程式：???

?＋NaOH

?

?＋NaBr

?。

?＋NaOH

?

?＋NaBr【解析】

1

mol烴A完全燃燒得8

mol

CO2和4

mol

H2O，則A的分子式為C8H8，A為芳香烴，則A為?。?

鹵代烴的檢驗(yàn)?（2021·珠海二模）為證明溴乙烷中溴元素的存在，進(jìn)行了一系列實(shí)驗(yàn)，下列實(shí)驗(yàn)操作步驟的排列順序中合理的是（

A

）①加入AgNO3溶液

②加入NaOH溶液③加熱

④加蒸餾水

⑤加入硝酸至溶液呈酸性 ⑥加入NaOH乙醇溶液

⑦冷卻A.②③⑦⑤①B.①②③⑦④C.④②⑤③⑦D.⑥③⑦①⑤A【解析】證明溴乙烷中溴元素的存在，先加入氫氧化鈉溶液，加熱，發(fā)生水解反應(yīng)生成NaBr，冷卻后再加入稀硝酸至溶液呈酸性，最后加入硝酸銀溶液，生成淡黃色沉淀，則證明含溴元素，即操作順序?yàn)棰冖邰撷茛?，A正確。?如圖裝置可用于檢驗(yàn)溴乙烷與氫氧化鈉的醇溶液反應(yīng)的有機(jī)產(chǎn)物，下列說法不正確的是（

C

）A.連好裝置后需先檢查裝置氣密性B.水浴加熱可以更好控制溫度以減少溴乙烷的揮發(fā)C.酸性高錳酸鉀溶液只褪色，無氣泡冒出D.水可以除去乙烯中混有的乙醇C【解析】溴乙烷在氫氧化鈉的醇溶液中加熱發(fā)生消去反應(yīng)生成乙烯，有氣體生成的實(shí)驗(yàn)，連接好裝置后，首先要檢查裝置的氣密性，A正確；水浴加熱可以更好控制溫度以減少溴乙烷的揮發(fā)，B正確；溴乙烷在氫氧化鈉的醇溶液中加熱發(fā)生消去反應(yīng)生成乙烯，乙烯能被高錳酸鉀氧化成二氧化碳，使酸性KMnO4溶液褪色，且有氣泡冒出，C錯誤；乙烯不溶于水，乙醇與水以任意比例互溶，故可以用水除去乙烯中混有的乙醇，D正確?？键c(diǎn)2醇知

識

梳

理?

醇的物理性質(zhì)溶解度沸點(diǎn)原因解釋醇在水中的溶解度一般隨碳原子數(shù)的增加而

降低

?，甲醇、乙醇和丙醇均可與水互溶，因?yàn)榇挤肿优c水分子間形成了

氫鍵

醇的沸點(diǎn)隨碳原子數(shù)的增加而

升高

?。相對分子質(zhì)量相近的醇和烷烴相比，醇的沸點(diǎn)遠(yuǎn)遠(yuǎn)

高于

?烷烴的沸點(diǎn)，這是由于醇分子間存在氫鍵

?降低氫鍵升高高于?

醇的化學(xué)性質(zhì)（R—OH）

化學(xué)性質(zhì)化學(xué)方程式反應(yīng)類型或說明與鈉反應(yīng)置換反應(yīng)與氫鹵酸（如HBr）反應(yīng)取代反應(yīng)醇分子內(nèi)脫水存在

β－H

?時，醇才可發(fā)生消去反應(yīng)

?β－H化學(xué)性質(zhì)化學(xué)方程式反應(yīng)類型或說明醇的催化氧化①存在

α－H

?時，醇才能發(fā)生催化氧化。產(chǎn)物與α－H個數(shù)有關(guān)

?②存在α－H的醇，才能使酸性高錳酸鉀溶液褪色α－H化學(xué)性質(zhì)化學(xué)方程式反應(yīng)類型或說明醇分子脫水成醚取代反應(yīng)?醇發(fā)生反應(yīng)的常見規(guī)律1.乙醇發(fā)生反應(yīng)斷鍵的位置乙醇的結(jié)構(gòu)式乙醇的化學(xué)性質(zhì)斷鍵的位置?與活潑金屬反應(yīng)①催化氧化反應(yīng)①③酯化反應(yīng)①分子間脫水反應(yīng)①②分子內(nèi)脫水反應(yīng)②⑤與鹵化氫反應(yīng)②2.醇的催化氧化規(guī)律醇的催化氧化產(chǎn)物的生成情況與跟羥基（—OH）相連的碳原子上的氫原子個數(shù)有關(guān)。3.醇的消去反應(yīng)和鹵代烴的消去反應(yīng)的比較消去反應(yīng)規(guī)律不能發(fā)生消去反應(yīng)的舉例反應(yīng)條件醇的消去反應(yīng)???＋H2OCH3OH、?①醇的消去：濃硫酸、加熱（若乙醇則為170℃）；鹵代烴：NaOH/醇溶液、加熱；②發(fā)生消去反應(yīng)要存在β－H消去反應(yīng)規(guī)律不能發(fā)生消去反應(yīng)的舉例反應(yīng)條件鹵代烴的消去反應(yīng)CH3Cl、?、?、?①醇的消去：濃硫酸、加熱（若乙醇則為170℃）；鹵代烴：NaOH/醇溶液、加熱；②發(fā)生消去反應(yīng)要存在β－H典

題

悟

法?（2022·廣東期末）土臭素是微生物在代謝過程中產(chǎn)生的一種具有土腥味的揮發(fā)性物質(zhì)，其結(jié)構(gòu)簡式如圖所示。下列關(guān)于土臭素的說法正確的是（

C

）A.分子式為C12H20OB.與金屬Na和NaOH溶液均能發(fā)生反應(yīng)C.可發(fā)生酯化反應(yīng)、氧化反應(yīng)、消去反應(yīng)D.分子中有2個手性碳原子C【解析】該分子的分子式為C12H22O，A錯誤；醇羥基能和鈉反應(yīng)生成氫氣，但不能和NaOH溶液反應(yīng)，B錯誤；該分子中的醇羥基能發(fā)生酯化反應(yīng)、氧化反應(yīng)、消去反應(yīng)，C正確；該分子中連接醇羥基的碳原子、連接甲基的碳原子都屬于手性碳原子，所以該分子中含有3個手性碳原子，D錯誤?？键c(diǎn)3酚知

識

梳

理?

苯酚的物理性質(zhì)顏色、氣味、狀態(tài)溶解性毒性

無色

?有特殊氣味的晶體，苯酚暴露在空氣中呈

粉紅色

室溫下苯酚在水中的溶解度是9.2

g，當(dāng)溫度高于65℃時，能跟水以

任意比混溶

?；易溶于乙醇等有機(jī)溶劑

有毒，對皮膚有腐蝕性；其溶液沾到皮膚上可用

酒精洗滌

無色粉紅色任意比混溶酒精洗滌?

苯酚的化學(xué)性質(zhì)化學(xué)方程式或說明說明酸性苯酚顯弱酸性化學(xué)方程式或說明說明酸性化學(xué)方程式或說明說明取代反應(yīng)常用于溶液中的苯酚進(jìn)行定性和定量測定（酚羥基的

鄰、對

?位上的H原子被Br原子取代）

顯色反應(yīng)苯酚遇氯化鐵溶液顯紫色用氯化鐵溶液檢驗(yàn)酚羥基鄰、對?有關(guān)苯酚的常見問題1.苯酚的除雜原物質(zhì)雜質(zhì)除雜試劑及操作方法苯苯酚向混合溶液中加入NaOH溶液，分液取上層有機(jī)層可得到苯苯酚苯向混合溶液中加入NaOH溶液，分液取下層水層，往水層中通入二氧化碳可得苯酚2.判斷下列酸性比較方法是否正確并作出說明實(shí)驗(yàn)判斷說明向Na2CO3溶液中加入稀硫酸，將產(chǎn)生的氣體通入苯酚鈉溶液中，產(chǎn)生白色渾濁，酸性：硫酸＞碳酸＞苯酚正確①加入具有揮發(fā)性（冰醋酸、濃硝酸、濃鹽酸）的酸，產(chǎn)生的氣體中除了含有CO2外還含有揮發(fā)出的酸，無法比較碳酸和苯酚的酸性強(qiáng)弱②只能選擇不能揮發(fā)的酸（如稀硫酸等）才能比較酸性向Na2CO3溶液中加入冰醋酸，將產(chǎn)生的氣體通入苯酚鈉溶液中，產(chǎn)生白色渾濁，酸性：醋酸＞碳酸＞苯酚錯誤典

題

悟

法?（2022·深圳中學(xué)）下列實(shí)驗(yàn)中，能證明苯酚顯弱酸性的是（

C

）A.跟氫氧化鈉溶液反應(yīng)生成苯酚鈉B.跟FeCl3溶液作用顯紫色C.二氧化碳通入苯酚鈉溶液能生成苯酚D.常溫下苯酚在水中溶解度不大C【解析】與NaOH發(fā)生中和反應(yīng)，為酸的通性，只能說明苯酚顯酸性，A不選；跟FeCl3溶液作用顯紫色，不能說明苯酚顯弱酸性，B不選；二氧化碳通入苯酚鈉溶液能生成苯酚，說明苯酚酸性小于碳酸，可以說明苯酚顯弱酸性，C選；溶解性屬于物理性質(zhì)，酸性屬于化學(xué)性質(zhì)，常溫下苯酚在水中溶解度不大，不能說明苯酚顯弱酸性，D不選?？键c(diǎn)4醛酮知

識

梳

理?

醛與酮的比較：醛酮概念由

烴基（或氫原子）

?與

醛基

?相連而構(gòu)成的化合物

由

醛（酮）羰基

?與

兩個烴基

?相連而構(gòu)成的化合物

官能團(tuán)

醛基

?：

?

（酮）羰基

?：

?烴基（或氫原子）醛基醛（酮）羰基兩個烴基醛基（酮）羰基醛酮官能團(tuán)位置碳鏈末端（最簡單的醛是甲醛）碳鏈中間（最簡單的酮是丙酮）結(jié)構(gòu)通式?（R為烴基或氫原子）?（R、R'均為烴基）醛酮化學(xué)性質(zhì)CH3COONH4＋2Ag↓＋3NH3＋H2OCH3COONa＋Cu2O↓＋3H2O

醛酮化學(xué)性質(zhì)（2）

加成反應(yīng)?（R″：—NH2、—OM）聯(lián)系碳原子數(shù)相同的飽和一元脂肪醛和飽和一元脂肪酮互為同分異構(gòu)體CH3CH2OH?

醛基的檢驗(yàn)與新制備的銀氨溶液反應(yīng)與新制備的氫氧化銅懸濁液反應(yīng)實(shí)驗(yàn)原理實(shí)驗(yàn)裝置??與新制備的銀氨溶液反應(yīng)與新制備的氫氧化銅懸濁液反應(yīng)實(shí)驗(yàn)操作在潔凈的試管中加入1

mL

2%的AgNO3溶液，然后邊振蕩試管邊逐滴加入2%的稀氨水至最初產(chǎn)生的沉淀恰好溶解為止，制得銀氨溶液；再滴入3滴乙醛，振蕩后將試管放在熱水浴中加熱在試管中加入2

mL

10%的NaOH溶液，滴入5%的CuSO4溶液4～6滴，得到新制的Cu（OH）2懸濁液，振蕩后加入乙醛溶液0.5

mL，加熱與新制備的銀氨溶液反應(yīng)與新制備的氫氧化銅懸濁液反應(yīng)實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象產(chǎn)生光亮的銀鏡（1

mol

RCHO～2

mol

Ag）產(chǎn)生磚紅色沉淀（1

mol

RCHO～1

mol

Cu2O）注意事項(xiàng)①試管內(nèi)部必須潔凈②銀氨溶液要隨用隨配，不可久置③水浴加熱，不可用酒精燈直接加熱④乙醛用量不宜太多，一般3～5滴①配制Cu（OH）2懸濁液時，所用的NaOH溶液必須過量②Cu（OH）2懸濁液要隨用隨配，不可久置③反應(yīng)液直接加熱煮沸?羥醛縮合反應(yīng)和羰基加成反應(yīng)1.羥醛縮合反應(yīng)（條件是氫氧化鈉稀溶液）2.羰基的加成反應(yīng)典

題

悟

法?（2022·廣東高三期初）傳統(tǒng)合成1，3－丁二醇路線如圖所示。下列說法錯誤的是（

D

）A.1，3－丁二醇可用作化妝品的保濕劑B.甲和乙均能與酸性KMnO4溶液反應(yīng)C.②的反應(yīng)類型為加成反應(yīng)D.用銀氨溶液或新制氫氧化銅懸濁液能鑒別甲和乙D【解析】羥基是親水基，有機(jī)分子中羥基多能起到吸水保濕的作用，A正確；甲和乙分子中都含醛基，都能被酸性KMnO4溶液氧化，B正確；反應(yīng)②是醛基催化加氫，為加成反應(yīng)，C正確；甲是乙醛、乙是3－羥基丁醛，都能與銀氨溶液發(fā)生銀鏡反應(yīng)，也都能與新制氫氧化銅懸濁液在加熱條件下反應(yīng)生成磚紅色沉淀，D錯誤。?（2022·濟(jì)南）2021年諾貝爾化學(xué)獎授予本杰明·李斯特（BenjaminList）、大衛(wèi)·麥克米蘭（DavidW·C·MacMillan），以表彰在“不對稱有機(jī)催化的發(fā)展”中的貢獻(xiàn)，用脯氨酸催化合成酮醛反應(yīng)如圖所示。下列說法正確的是（

C

）CA.該反應(yīng)為取代反應(yīng)B.c的分子式為C10H9NO4C.c發(fā)生消去反應(yīng)后形成的產(chǎn)物存在順反異構(gòu)D.b與足量H2加成后分子中含有2個手性碳原子【解析】b中醛基和a發(fā)生加成反應(yīng)生成c，該反應(yīng)為加成反應(yīng)，A錯誤；c的分子式為C10H11NO4，B錯誤；c發(fā)生消去反應(yīng)后的產(chǎn)物為?，存在順反異構(gòu)，C正確；b與足量氫氣反應(yīng)后產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡式為?，該分子中不含手性碳原子，D錯誤。?（2022·廣東期末）以芳香化合物A為原料合成某藥物中間體M的路線如圖：

（1）

A的化學(xué)名稱為

甲苯

?。

甲苯（2）

試劑R的結(jié)構(gòu)簡式為

?

?

?。

（4）

M中含氧官能團(tuán)除醚鍵外，還有

羥基、（酮）羰基

?（寫名稱）。

2H2O羥基、（酮）羰基（5）

X是B的同系物且比B多一個CH2，能發(fā)生水解反應(yīng)且水解產(chǎn)物能與FeCl3發(fā)生顯色反應(yīng)的X的同分異構(gòu)體有

13

?種；其中核磁共振氫譜有4組峰，峰面積比為6∶2∶1∶1的結(jié)構(gòu)簡式為??

?、?

?（寫兩種）。

13?、【解析】（5）

X是B的同系物且比B多一個CH2，則X分子式為C9H10O2，X的同分異構(gòu)體能發(fā)生水解反應(yīng)且水解產(chǎn)物能與FeCl3發(fā)生顯色反應(yīng)，說明X中含有酯基且是某酸苯酯基；如果苯環(huán)上取代基為CH3CH2COO—，有1種結(jié)構(gòu)；如果苯環(huán)上取代基為CH3COO—、—CH3，或?yàn)镠COO—，—CH2CH3，兩個取代基有鄰位、間位、對位3種位置異構(gòu)，共6種；如果取代基為2個甲基、1個HCOO—，有6種位置異構(gòu)，所以符合條件的同分異構(gòu)體有13種。【答案】?（6）

參照上述流程，設(shè)計(jì)以乙醇為原料合成2－丁醇的合成路線?！敬鸢浮?

（2021·安徽合肥）已知醛或酮可與格氏試劑（R'MgX）發(fā)生加成反應(yīng)，所得產(chǎn)物經(jīng)水解可得醇，若用此種方法制取HOC（CH3）2CH2CH3，可選用的醛或酮與格氏試劑是（

D

）

DA.?與?B.CH3CH2CHO與CH3CH2MgXC.CH3CHO與?D.?與CH3CH2MgX考點(diǎn)5羧酸與酯知

識

梳

理?

羧酸1.羧酸的物理性質(zhì)溶解性熔、沸點(diǎn)甲酸、乙酸等分子中碳原子數(shù)較少的羧酸能夠與水

互溶

?，隨著分子中碳原子數(shù)的增加，一元羧酸在水中的溶解度迅速

減小

?，甚至不溶于水。高級脂肪酸是

難溶于

?水的蠟狀固體

羧酸的熔、沸點(diǎn)隨碳原子數(shù)的增多而

升高

?，且與相對分子質(zhì)量相當(dāng)?shù)钠渌袡C(jī)化合物相比，沸點(diǎn)

較高

?，這與羧酸分子間可以形成

氫鍵

?有關(guān)

互溶減小難溶于升高較高氫鍵2.羧酸的化學(xué)性質(zhì)弱酸性酯化反應(yīng)（取代反應(yīng)）?????＋H2O①酯化反應(yīng)中一般是“酸失羥基、醇失氫”②甲酸是無色易溶于水的弱酸，具有羧酸與醛的性質(zhì)，酸性強(qiáng)于乙酸?

酯化反應(yīng)（乙酸與乙醇的酯化反應(yīng)）原理?????＋H2O裝置?特點(diǎn)反應(yīng)可逆；濃硫酸作催化劑和吸水劑注意事項(xiàng)①加入試劑的順序?yàn)橐掖?、濃硫酸和乙酸，不能先加濃硫酸②管末端在液面上，目的是防倒吸③飽和碳酸鈉溶液的作用是吸收乙醇，中和乙酸，降低乙酸乙酯的溶解度，便于析出④用飽和碳酸鈉溶液除去乙酸乙酯中的乙酸（或乙醇），不能用NaOH溶液?

油脂（屬于小分子，不是有機(jī)高分子）1.油脂的物理性質(zhì)和結(jié)構(gòu)物理性質(zhì)結(jié)構(gòu)油脂難溶于水，易溶于汽油等有機(jī)溶劑?（R1、R2、R3是烴基，可以相同也可以不同）2.油脂的水解（取代反應(yīng)）化學(xué)方程式水解程度酸性水解?＋3H2O?3C17H35COOH

硬脂酸甘油酯＋?

甘油堿性條件下的水解程度大于酸性條件化學(xué)方程式水解程度堿性水解堿性條件下的水解程度大于酸性條件備注純堿溶液可洗滌油污，并不是純堿和油污直接反應(yīng)，而是純堿水解生成的氫氧化鈉促使油脂水解3.油脂的氫化（加成反應(yīng)）不飽和油脂的氫化（人造奶油）

油酸甘油酯硬脂酸甘油酯?脂肪、油、礦物油三者的比較物質(zhì)油脂礦物油脂肪油組成多種高級脂肪酸的甘油酯多種烴（石油及其分餾產(chǎn)品）含飽和烴基多含不飽和烴基多物質(zhì)油脂礦物油脂肪油性質(zhì)固態(tài)或半固態(tài)液態(tài)液態(tài)具有酯的性質(zhì)，能水解，有的油脂兼有烯烴的性質(zhì)具有烴的性質(zhì)，不能水解物質(zhì)油脂礦物油脂肪油鑒別加含酚酞的NaOH溶液，加熱，紅色變淺液體不再分層加含酚酞的NaOH溶液，加熱，無變化用途人類重要的營養(yǎng)物質(zhì)和食物之一；化工原料如制肥皂、甘油燃料、化工原料?酯化反應(yīng)的類型①一元羧酸與一元醇間的酯化反應(yīng)CH3COOH＋CH3CH2OH?CH3COOCH2CH3＋H2O②一元羧酸與多元醇間的酯化反應(yīng)2CH3COOH＋???＋2H2O③多元羧酸與一元醇間的酯化反應(yīng)?＋2CH3CH2OH??＋2H2O④多元羧酸與多元醇形成酯a.形成普通酯：?＋??HOOC—COOCH2CH2OH＋H2Ob.形成環(huán)酯：?＋???＋2H2Oc.形成聚酯：n?＋nHOCH2CH2OH?

＋（2n－1）H2O⑤羥基羧酸的酯化反應(yīng)a.形成普通酯：???＋H2Ob.形成環(huán)酯（取代反應(yīng)）：???＋2H2Oc.形成聚酯（縮聚反應(yīng)）：???＋（n－1）H2O說明有高分子（聚酯）生成的反應(yīng)為縮聚反應(yīng)，其余的均為酯化反應(yīng)（也為取代反應(yīng)）典

題

悟

法?（2022·天河期末）乙酸分子的結(jié)構(gòu)式為?，下列反應(yīng)及斷鍵部位正確的是（

B

）①乙酸的電離，是a鍵斷裂②乙酸與乙醇發(fā)生酯化反應(yīng)，是b鍵斷裂

BA.①②③B.①②③④C.②③④D.①③④【解析】①乙酸的電離，斷裂羧基中O—H，即a鍵斷裂，正確；②酯化反應(yīng)酸去羥基醇去氫，即b鍵斷裂，正確；③在紅磷存在時，Br2與CH3COOH發(fā)生的反應(yīng)為取代反應(yīng)，甲基上H原子被取代，C—H斷裂，即c鍵斷裂，正確；④乙酸變成乙酸酐的反應(yīng)，—COOH中的C—O、O—H斷裂，即a、b鍵斷裂，正確；B正確。?（2022·深圳六校聯(lián)考）己二酸是一種重要的化工原料，如圖所示科學(xué)家在現(xiàn)有工業(yè)路線基礎(chǔ)上，提出了一條“綠色”合成路線。下列說法正確的是（

D

）A.苯與溴水混合，加入鐵粉，有褐色油狀液體生成B.環(huán)己醇的一氯代物有三種C.己二酸與乙酸互為同系物D.環(huán)己烷分子中所有碳原子不共平面D【解析】苯和溴水不反應(yīng)，在溴化鐵作催化劑條件下，苯和液溴發(fā)生取代反應(yīng)生成溴苯，A錯誤；環(huán)己醇環(huán)上有4種氫原子，其一氯代物就有4種，B錯誤；乙二酸與乙酸結(jié)構(gòu)不相似，二者不屬于同系物，C錯誤；環(huán)己烷中碳原子都是飽和碳原子，飽和碳原子具有甲烷結(jié)構(gòu)特點(diǎn)，所以環(huán)己烷分子中所有碳原子不共平面，D正確。?（2022·深圳六校聯(lián)考）肉桂酸甲酯是一種常用的食用香料。工業(yè)上以苯乙烯為原料，可通過如下反應(yīng)合成肉桂酸甲酯。下列說法錯誤的是（

C

）A.苯乙烯屬于芳香烴B.苯乙烯和肉桂酸甲酯均能使酸性高錳酸鉀溶液褪色C.肉桂酸甲酯所有原子可處于同一平面D.肉桂酸甲酯可與NaOH溶液發(fā)生取代反應(yīng)C【解析】苯乙烯含有苯環(huán)且只含有碳、氫兩種元素，屬于芳香烴，A正確；苯乙烯和肉桂酸甲酯都含有碳碳雙鍵，均能被酸性高錳酸鉀溶液氧化，均能使酸性高錳酸鉀溶液褪色，B正確；肉桂酸甲酯含有甲基，具有甲烷的四面體結(jié)構(gòu)，分子中所有原子不可能共面，C錯誤；肉桂酸甲酯含有酯基，能與氫氧化鈉溶液發(fā)生取代反應(yīng)，D正確。?

（2022·潮州期末）有機(jī)物H是合成抗腫瘤藥物的重要中間體，其合成路線如圖：完成下列填空：（1）

A的分子式為

C9H18O2

?。④的反應(yīng)類型為

取代反應(yīng)（或酯化反應(yīng)）

?。

（2）

E中含有的含氧官能團(tuán)名稱為

羥基

?。寫出F的結(jié)構(gòu)簡式并用星號（*）標(biāo)出手性碳原子：?

?

?。

（3）

反應(yīng)②的化學(xué)方程式為?

?

?。

C9H18O2取代反應(yīng)（或酯化反應(yīng)）羥基（4）

合成過程中使用TBSCl試劑的目的是

保護(hù)—CH2OH不被氧化

?。

【解析】（4）

反應(yīng)中TBSCl與—CH2OH中羥基發(fā)生反應(yīng)，反應(yīng)②中間羥基氧化生成羰基，在反應(yīng)③過程中將反應(yīng)①中消除的羥基重新引入，合成過程中使用TBSCl試劑的目的是保護(hù)－CH2OH不被氧化。保護(hù)—CH2OH不被氧化（5）

G的同分異構(gòu)體有多種，寫出一種滿足下列條件的結(jié)構(gòu)簡式：?????

?（或

?或

?或

?或

?）

?。

①能使石蕊試液變色；②能發(fā)生銀鏡反應(yīng)；③分子中含有兩個甲基。?（或

?或

?或

?或

?）?油脂是人體所需的重要營養(yǎng)物質(zhì)。下列有關(guān)油脂的說法不正確的是（

B

）A.油脂由碳、氫、氧三種元素組成B.回收廚余垃圾用于提取食用油C.油脂屬于酯類化合物D.堿性條件下油脂可以發(fā)生皂化反應(yīng)【解析】回收廚余垃圾用于提取的為地溝油，含有有毒物質(zhì)，不能食用，B錯誤。B?生活中常用燒堿來清洗抽油煙機(jī)上的油漬（主要成分是油脂），下列說法不正確的是（

A

）A.油脂屬于天然高分子B.熱的燒堿溶液去油漬效果更好C.清洗時，油脂在堿性條件下發(fā)生水解反應(yīng)D.油脂在堿性條件下發(fā)生水解反應(yīng)，又稱為皂化反應(yīng)【解析】油脂不屬于天然高分子，A錯誤；油脂在堿性條件下水解，水解吸熱，所以熱的燒堿溶液可以促進(jìn)油脂水解，去油漬效果更好，B正確；清洗時，油脂在堿性條件下發(fā)生水解反應(yīng)，C正確；油脂在堿性條件下發(fā)生水解反應(yīng)，又稱為皂化反應(yīng)，D正確。A考點(diǎn)6胺和酰胺知

識

梳

理?

胺1.胺的結(jié)構(gòu)定義氨分子中的氫原子被烴基取代后而形成的一系列衍生物分子結(jié)構(gòu)與氨氣相似，都是三角錐形分類根據(jù)胺分子中氫原子被取代的數(shù)目，可將胺分成

伯胺

?、

仲胺?、

叔胺

?伯胺仲胺叔胺

2.胺的分類依據(jù)結(jié)構(gòu)特點(diǎn)舉例氫原子被烷基取代的數(shù)目一級胺（伯胺）一個氮原子連接兩個氫原子和一個烷基CH3NH2（甲胺）、CH3CH2NH2（乙胺）二級胺（仲胺）一個氮原子連接1個氫原子和兩個烷基（CH3）2NH（二甲胺）、?（吡咯烷）三級胺（叔胺）一個氮原子連接三個烷基（CH3）3N（三甲胺）依據(jù)結(jié)構(gòu)特點(diǎn)舉例烴基種類脂肪胺脂肪烴基CH3CH2CH2NH2（丙胺）芳香胺芳香烴基?

（苯胺）含有氨基數(shù)目一元胺一個氨基CH3NH2二元胺兩個氨基H2NCH2CH2NH2多元胺多個氨基CH（NH2）33.胺的化學(xué)性質(zhì)（1）

胺與酸反應(yīng)

（2）

胺易溶于有機(jī)溶劑，銨鹽易溶于水難溶于有機(jī)溶劑，向銨鹽中加入強(qiáng)堿，可得到有機(jī)胺

1.酰胺的結(jié)構(gòu)定義羧酸分子中羥基被氨基或烴氨基（—NHR或—NR2）所取代得到的化合物結(jié)構(gòu)??

酰胺2.酰胺的命名（1）

根據(jù)?；桶被拿Q而稱為“某酰胺”，例：?乙酰胺

?丙烯酰胺

?丁二酰亞胺（2）

若氮上有取代基，在取代基的名稱前冠以“N”字，表示取代基在氮原子上，例：

N－甲基甲酰胺

N，N－二甲基苯甲酰胺3.酰胺的化學(xué)性質(zhì)（1）

酸性條件下水解（生成羧酸和銨鹽）

?＋NH4Cl

?＋（NH4）2SO4（2）

堿性條件下水解（生成羧酸鹽和氨氣）

?＋NH3↑典

題

悟

法?抗氧化劑香豆酰纈氨酸乙酯（Z）可由下列反應(yīng)制得。下列關(guān)于化合物X、Y、Z說法不正確的是（

D

）A.化合物X的分子式為C9H8O3B.化合物Y中所含元素的電負(fù)性：O＞N＞C＞HC