液相色譜溶劑效應(yīng)原理剖析及其在藥物分析中的應(yīng)用

四.溶劑效應(yīng)消除器在藥物分析中的應(yīng)用前延拖尾22峰分叉肩峰3344四.溶劑效應(yīng)消除器在藥物分析中的應(yīng)用55667788!流動(dòng)相!流動(dòng)相泵泵檢測(cè)器檢測(cè)器泵!流動(dòng)相泵??檢測(cè)器檢測(cè)器!流動(dòng)相!流動(dòng)相泵泵?檢測(cè)器?檢測(cè)器99!!X周圍：AX周圍：A+BX周圍：B樣品分子為：X樣品溶劑為：A分析流動(dòng)相為：B泵泵檢測(cè)器檢測(cè)器進(jìn)樣10ul，在常用的0.25mm(0.01英寸)內(nèi)徑管路中，可以充滿204mm10ul÷(0.125mmx0.125mmx3.14)=進(jìn)樣10ul，1ml/min的流速下，完成進(jìn)樣過(guò)程需要0.6s。102mm長(zhǎng)的管路內(nèi)的樣品溶液(X后+A后)研究對(duì)象：1.先進(jìn)入色譜柱的部分成分為：樣品分子X(jué)先和樣品溶劑A先2.后進(jìn)入色譜柱的部分成分為：樣品分子X(jué)后和樣品溶劑A后102mm長(zhǎng)的管路內(nèi)的樣品溶液(X后+A后)，主成分為樣品溶劑A后樣品分子X(jué)先的流動(dòng)相為后進(jìn)入色譜柱的樣品溶液(樣品分子X(jué)后+樣品溶劑A后)，由于樣品濃度極低，其主成分為樣品溶劑A后，因此可以說(shuō)：樣品分子X(jué)先的流動(dòng)相為樣品溶劑A后。樣品分子X(jué)先研究對(duì)象：1.先進(jìn)入色譜柱的部分成分為：樣品分子X(jué)先和樣品溶劑A先2.后進(jìn)入色譜柱的部分成分為：樣品分子X(jué)后和樣品溶劑A后管路內(nèi)成分為：流動(dòng)相B樣品分子X(jué)后樣品分子X(jué)先樣品分子X(jué)先102mm長(zhǎng)的管路內(nèi)主成分為：樣品溶劑A樣品分子X(jué)先管路內(nèi)成分為：流動(dòng)相B樣品分子X(jué)后樣品分子X(jué)先當(dāng)洗脫能力樣品溶劑A>流動(dòng)相B時(shí)，移動(dòng)速度X先>X后，各種峰形前延便表現(xiàn)出來(lái)。X先當(dāng)洗脫能力樣品溶劑A>流動(dòng)相B，同時(shí)樣品對(duì)樣品溶劑A的洗脫更敏感時(shí)，移動(dòng)速度X先>>X后，異常峰形前延便表現(xiàn)出來(lái)。X先），2.3進(jìn)樣過(guò)程第2階段的進(jìn)一步剖析正常的色譜保留過(guò)程是這樣的：樣品分子X(jué)先離開(kāi)樣品溶劑A先的包圍進(jìn)入流動(dòng)相B中，樣品分子X(jué)先與流動(dòng)相B中的C18接觸，發(fā)生分子間的作用力，然后樣品分子X(jué)先在樣品溶劑A后的推動(dòng)作用下往開(kāi)始色譜保留行為。?進(jìn)程1：樣品溶液(X先+A先)與柱內(nèi)流動(dòng)相B進(jìn)行混合，樣品分子X(jué)先從樣品溶劑A先主成分為樣品溶劑A后主成分為樣品溶劑A后樣品分子X(jué)先3個(gè)進(jìn)程?進(jìn)程2：樣品分子X(jué)先與C18長(zhǎng)鏈接觸，發(fā)生分子間作用力，二者間的作用力是發(fā)生3個(gè)進(jìn)程；（；（；（；（流動(dòng)相為：甲醇流動(dòng)相為：甲醇-水（25：75）流動(dòng)相：乙腈流動(dòng)相：乙腈-0.1%磷酸溶液（8:92）四.溶劑效應(yīng)消除器在藥物分析中的應(yīng)用減小進(jìn)樣量對(duì)異常峰形的改善總是有益的，不管是前延還是拖尾，因此減小進(jìn)樣量后峰形變好，并不能以此判斷就是溶劑效應(yīng)引起的。用流動(dòng)相溶解樣品，峰形得到改善，是判斷溶劑效應(yīng)的金標(biāo)準(zhǔn)。當(dāng)用流動(dòng)相溶解樣有品困難時(shí)，使用組成更接近流動(dòng)相的樣品溶劑（比如在現(xiàn)有的樣品溶液中加水峰形得到改善，也可以判斷是溶劑效應(yīng)。四四.溶劑效應(yīng)消除器在藥物分析中的應(yīng)用X先5ul的一半占0.25mm內(nèi)徑51mm長(zhǎng)的10ul的一半占0.25mm內(nèi)徑102mm長(zhǎng)按照前面進(jìn)樣過(guò)程3階段的分析來(lái)解釋（第2階段一半進(jìn)入色譜柱和第3階段全部進(jìn)入）X先5ul的一半占0.25mm內(nèi)徑51mm長(zhǎng)的10ul的一半占0.25mm內(nèi)徑102mm長(zhǎng)樣品溶劑A后樣品分子X(jué)先按照前面進(jìn)樣過(guò)程3階段的分析來(lái)解釋（第2階段一半進(jìn)入色譜柱和第3階段全部進(jìn)入）樣品溶劑A后樣品分子X(jué)先3.食品和農(nóng)殘的分析，常需用固相萃取濃縮（原始樣品中含量低最后的淋洗液一1）質(zhì)保期的原因，通常樣品在甲醇或乙腈等純有機(jī)溶劑中更穩(wěn)定，?譜寧科技發(fā)明專利，專利號(hào):201510005647.8超高壓UPLC型，耐壓100MPa，描述：Solvent-Smoothe?溶劑效應(yīng)消除器的尺寸，大小與分析保護(hù)柱相當(dāng)?溶劑效應(yīng)消除器有方向，按箭頭指示方向安裝?接于進(jìn)樣閥與色譜柱之間（如有保護(hù)柱則需接在保護(hù)柱前）泵泵未接消除器的進(jìn)樣過(guò)程紅色進(jìn)入色譜柱紅色進(jìn)入色譜柱加接消除器的進(jìn)樣過(guò)程紫色進(jìn)入色譜柱理想進(jìn)樣過(guò)程（用流動(dòng)相溶解）藍(lán)色進(jìn)入色譜柱樣品溶液=樣品分子X(jué)+樣品溶劑AC泵C泵ABA!流動(dòng)相!流動(dòng)相X周圍：AX周圍：A+BX周圍：B泵泵!流動(dòng)相!流動(dòng)相X周圍：A+BX周圍：B 刺五加中紫丁香苷的分析2020版藥典方法有益效果：1.峰形更尖銳、對(duì)稱柱效：2479柱效：2479柱效：7382龍膽中龍膽苦苷的分析2020版藥典方法有益效果：1.峰形更尖銳、對(duì)稱2.柱效成倍提高柱效：5118柱效：51182.峰形更尖銳3.雜質(zhì)被檢出杜仲中松脂醇二葡萄糖苷的分析2020版藥典方法有益效果：1.峰形更尖銳、對(duì)稱2.柱效成倍提高柱效：3864柱效：3864柱效：9908杜仲中松脂醇二葡萄糖苷的分析2020版藥典方法 柱效：62941.峰形更尖銳、對(duì)稱2.柱效成倍提高柱效：6160柱效：6160柱效：3841連翹中連翹酯苷A的分析2020版藥典方法有益效果：1.消除峰裂分，糾正峰面積2.柱效大大提高桔梗中桔梗皂苷D的分析2020版藥典方法有益效果：1.峰形改善，柱效大大提高柱效：柱效：20898柱效：29462骨碎補(bǔ)中柚皮苷的分析2020版藥典方法有益效果：1.峰形改善，柱效較大提高柱效：5531柱效：5531柱效：4660冬蟲(chóng)夏草中腺苷的分析2020版藥典方法有益效果：1.峰形更尖銳、對(duì)稱2.柱效成倍提高柱效：2496柱效：5081有益效果：1.分叉消失，峰形更尖銳、對(duì)稱；2.主峰與雜質(zhì)峰的分離度變好；有益效果：1.峰形更尖銳、對(duì)稱2.柱效成倍提高柱效：4250柱效：4250柱效：9385樣品溶劑與流動(dòng)相不同化合物在樣品溶劑中的離子形態(tài)與流動(dòng)相中的離子形態(tài)不同經(jīng)過(guò)溶劑效應(yīng)消除器后樣品在進(jìn)入色譜柱開(kāi)始色譜保留行為之前，樣品的離子形態(tài)與流動(dòng)1.異常峰變成了正常峰2.峰形尖銳、對(duì)稱溶劑效應(yīng)消除器的應(yīng)用圖譜樣品內(nèi)溶劑效應(yīng)14樣品用流動(dòng)相溶解仍然峰形異常樣品用流動(dòng)相溶解仍然峰形異常某樣品的分析有益效果：1.峰形2.柱效提高1倍3.分離度大大提高柱效：7252、7107柱效：15344、15486溶劑效應(yīng)消除器的應(yīng)用圖譜樣品內(nèi)溶劑效應(yīng)15樣品用流動(dòng)相溶解仍然峰形異常樣品用流動(dòng)相溶解仍然峰形異常有益效果：1.峰形更尖銳、對(duì)稱2.分離度大大提高溶劑效應(yīng)消除器的應(yīng)用圖譜樣品內(nèi)溶劑效應(yīng)16樣品用流動(dòng)相溶解仍然峰形異常樣品用流動(dòng)相溶解仍然峰形異常對(duì)照品與供試品所用樣品溶劑均為初始流動(dòng)相（水相比例90%）得到一個(gè)尖銳而對(duì)稱的峰形；2.不需要改變藥典、國(guó)標(biāo)