2025高考化學(xué)三輪復(fù)習要點回顧易錯點掃盲物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)

物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)知識要點1.電子運動狀態(tài)的各種特征(以Mn為例,1s22s22p63s23p63d54s2)(1)不同運動狀態(tài)的電子數(shù):25;(2)不同空間運動狀態(tài)的電子數(shù):15;(3)形狀不同的電子云種類:3;(4)不同能級(能量)的電子種類:7;(5)最高能級的電子數(shù):5;(6)最高能層的電子數(shù):2。2.1~36號元素原子的未成對電子數(shù)(m)(1)m=1:ns1(4)、ns2np1(3)、ns2np5(3)、3d14s2(1)、3d104s1(1),共12種。(2)m=2:ns2np2(3)、ns2np4(3)、3d24s2(1)、3d84s2(1),共8種。(3)m=3:ns2np3(3)、3d34s2(1)、3d74s2(1),共5種。(4)m=4:3d64s2(1),共1種。(5)m=5:3d54s2(1),共1種。(6)m=6:3d54s1(1),共1種。3.原子光譜解釋原子發(fā)光現(xiàn)象①在××條件下,基態(tài)電子吸收能量躍遷到激發(fā)態(tài)。②由激發(fā)態(tài)躍遷回基態(tài)的過程中,釋放能量。③釋放的能量以××可見光的形式呈現(xiàn)。4.根據(jù)電負性寫水解方程式(1)水解原理①電負性大的原子顯負價,結(jié)合水中的H+。②電負性小的原子顯正價,結(jié)合水中的OH。(2)實例IBr:IBr+H2O===HIO+HBr。5.鍵角大小的比較(1)中心原子和配位原子均相同:中心原子上孤電子對越多,孤電子對對成鍵電子對的排斥作用越大,鍵角越小。如鍵角:H2O<H3O+,∠H—N—H:NH2?<NH3<[Zn(NH3)6]2+,CH3+>—CH3>C(2)中心原子不同或配位原子不完全相同①中心原子電負性大:中心原子的電負性越大,成鍵電子對離中心原子越近,斥力越大,鍵角越大。如NH3>PH3,H2O>H2S。②配位原子電負性大:配位原子的電負性越大,成鍵電子對離中心原子越遠,斥力越小,鍵角越小。如NF3<NCl3。6.“五方法”判斷中心原子的雜化類型(1)根據(jù)雜化軌道的空間分布構(gòu)型①直線形—sp,②平面三角形—sp2,③四面體形—sp3。(2)根據(jù)雜化軌道間的夾角①109°28'—sp3,②120°—sp2,③180°—sp。(3)利用價層電子對數(shù)確定三種雜化類型(適用于含一個中心原子XYm2對—sp雜化,3對—sp2雜化,4對—sp3雜化。(4)根據(jù)σ鍵數(shù)與孤電子對數(shù)(適用于結(jié)構(gòu)式已知的粒子)①含C有機物:2個σ鍵—sp,3個σ鍵—sp2,4個σ鍵—sp3。②含N化合物:2個σ鍵—sp2,3個σ鍵—sp3。③含O(S)化合物:2個σ鍵—sp3。(5)根據(jù)等電子原理如CO2是直線形分子,CNS、N3?與CO7.考前必記(1)電子在原子軌道上的填充順序——構(gòu)造原理:1s、2s、2p、3s、3p、4s、3d、4p、5s、……(2)洪特規(guī)則特例當能量相同的原子軌道在全充滿(p6、d10、f14)、半充滿(p3、d5、f7)和全空(p0、d0、f0)體系的能量最低。如Cr的電子排布式為1s22s22p63s23p63d54s1,Cu的電子排布式為1s22s22p63s23p63d104s1。(3)共價鍵①共價鍵的特征:a.飽和性;b.方向性。②共價鍵的分類:a.單鍵、雙鍵、三鍵;b.極性鍵、非極性鍵;c.σ鍵、π鍵。③鍵長、鍵能決定了分子的穩(wěn)定性;鍵長、鍵角決定分子的空間構(gòu)型。(4)等電子原理:等電子體具有相似的化學(xué)鍵特征,許多性質(zhì)相近。(5)范德華力很弱,其主要特征有:①廣泛存在于分子之間;②只有分子間充分接近時才有分子間的相互作用力;③主要影響物質(zhì)的熔點、沸點、溶解度等物理性質(zhì)。(6)氫鍵①氫鍵不是化學(xué)鍵,其強弱介于范德華力和化學(xué)鍵之間。②通常用X—H…Y表示Y與X—H形成了氫鍵,用“…”表示形成的氫鍵。③氫鍵可分為分子內(nèi)氫鍵和分子間氫鍵,N、O、F的氫化物分子間易形成氫鍵。④分子間氫鍵使物質(zhì)的熔、沸點升高,在水中的溶解度增大;分子內(nèi)氫鍵使物質(zhì)的熔、沸點降低。(7)對元素的含氧酸而言,該元素的化合價越高,其含氧酸的酸性越強。如HNO3>HNO2,HClO4>HClO3>HClO2>HClO。(8)配合物①配位化合物的形成條件:a.配體有孤電子對;b.中心離子有空軌道。②在配合物中,中心離子與配體的配位原子間以配位鍵結(jié)合,配合物的內(nèi)界與外界以離子鍵結(jié)合。③在水溶液中,配合物易電離出外界離子,配離子難電離;配合物中配位鍵越強,配合物越穩(wěn)定。

易錯判斷1.2p3的軌道表示式為。()2.2p和3p軌道形狀均為啞鈴狀,能量也相等。()3.p軌道的能量一定比s軌道的能量高。()4.價層電子排布式為4s24p3的元素位于第四周期第ⅤA族,是p區(qū)元素。()5.最外層有2個未成對電子的元素原子的價層電子排布式可能是ns2np2或ns2np4,短周期元素中分別為C、Si和O、S。()6.在任何情況下,都是σ鍵比π鍵強度大。()7.ssσ鍵與spσ鍵的電子云形狀對稱性相同。()8.碳碳雙鍵和碳碳三鍵的鍵能分別是碳碳單鍵鍵能的2倍和3倍。()9.價層電子對就是σ鍵電子對。()10.分子的空間結(jié)構(gòu)是價層電子對互斥的結(jié)果。()11.以極性鍵結(jié)合起來的分子一定是極性分子。()12.非極性分子中,一定含有非極性共價鍵。()13.H2O比H2S穩(wěn)定是因為水分子間存在氫鍵。()14.因為碳氫鍵鍵能小于碳氧鍵,所以CH4熔點低于CO2。()15.根據(jù)共價鍵的飽和性可知,H2O2的結(jié)構(gòu)式為H—O==O—H。()16.雜化軌道間的夾角與分子內(nèi)的鍵角不一定相同,中心原子雜化類型相同時,孤電子對數(shù)越多,鍵角越小。()17.PCl3、NH3、PCl5都是三角錐形的分子。()18.在NaCl晶體中,每個Na+周圍等距且緊鄰的Na+有12個,Na+的配位數(shù)為12。()19.晶胞是晶體中的最小的“平行六面體”。()

題型訓(xùn)練1.下列分子屬于極性分子的是()。A.CO2 B.NCl3 C.SO3 D.SiF42.共價化合物Al2Cl6中所有原子均滿足8電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu),一定條件下可發(fā)生反應(yīng):Al2Cl6+2NH32Al(NH3)Cl3,下列說法不正確的是()。A.Al2Cl6的結(jié)構(gòu)式為B.一個Al2Cl6分子中有2個配位鍵C.NH3的VSEPR模型是四面體形D.Al2Br6比Al2Cl6更難與NH3發(fā)生反應(yīng)3.石墨與F2在450℃反應(yīng),石墨層間插入F得到層狀結(jié)構(gòu)化合物(CF)x,該物質(zhì)仍具潤滑性,其單層局部結(jié)構(gòu)如圖所示。下列關(guān)于該化合物的說法正確的是()。A.與石墨相比,(CF)x導(dǎo)電性增強B.與石墨相比,(CF)x抗氧化性增強C.與石墨相比,(CF)x中C—C的鍵長更短D.石墨中的碳是sp2雜化,(CF)x中的碳也是sp2雜化4.下列有關(guān)物質(zhì)結(jié)構(gòu)和性質(zhì)的說法錯誤的是()。A.CO2和SO2都是由極性鍵構(gòu)成的非極性分子B.鄰羥基苯甲醛的沸點低于對羥基苯甲醛的沸點C.是兩性化合物D.冠醚(18冠6)的空穴與K+尺寸適配,兩者能通過弱相互作用形成超分子5.科學(xué)家合成了一種高溫超導(dǎo)材料,其晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示,該立方晶胞參數(shù)為apm。阿伏加德羅常數(shù)的值為NA。下列說法錯誤的是()。A.晶體最簡化學(xué)式為KCaB6C6B.晶體中與B最近且距離相等的C有4個C.同周期中,第一電離能比B小的元素有1個D.晶體的密度為2.17×10296.照相底片定影并回收定影液硫代硫酸鈉和銀,經(jīng)歷如下過程,下列說法不正確的是()。AgBrNa3[Ag(S2O3)2]Ag2SAg+SO2A.Na3[Ag(S2O3)2]晶體中所含的作用力只有離子鍵、配位鍵B.S2O32?與SO4C.該過程中與Ag+結(jié)合能力:S2>S2O3D.副產(chǎn)物SO2的鍵角小于120°的原因:SO2分子中S的孤電子對對成鍵電子對的排斥作用使鍵角變小7.(2023·浙江省高三5月?？?氯化二乙基鋁(CH3CH2)2AlCl既能形成穩(wěn)定的二聚體,也能形成三聚體。(CH3CH2)2AlCl三聚體所有原子最外層電子均達到穩(wěn)定結(jié)構(gòu),結(jié)構(gòu)如圖所示,下列推測不合理的是()。A.(CH3CH2)2AlCl三聚體分子中含有3個配位鍵,每個Al的配位數(shù)是4B.(CH3CH2)2AlCl的三聚體為非極性分子C.(CH3CH2)2AlCl與O2完全反應(yīng)生成二氧化碳、水、氧化鋁和氯化氫D.(CH3CH2)2AlCl比(CH3CH2)2AlBr更易水解8.(2023·浙江省高三聯(lián)考)下列說法正確的是()。A.圖A中,18冠6中O原子電負性大,帶負電荷,通過離子鍵與K+作用,體現(xiàn)了超分子“分子識別”的特征B.圖B物質(zhì)相較NaBF4摩爾質(zhì)量更大,具更高的熔、沸點C.圖B中,1mol該物質(zhì)含有16molσ鍵D.圖C中,表示硅氧四面體,則該硅酸鹽結(jié)構(gòu)的通式為(Si6O17)n109.砷化鎵(GaAs)作為第二代半導(dǎo)體材料的代表,是目前研究最成熟、生產(chǎn)量最大的半導(dǎo)體材料。GaAs晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示,晶胞邊長為apm,下列說法正確的是()。A.GaAs屬于離子晶體B.基態(tài)砷原子價層電子軌道表示式為C.As的配位數(shù)為4D.該晶體密度為5.8×1036N10.一種鋰鋅合金晶胞如圖所示。已知晶胞參數(shù)為apm,Li+、Zn2+的半徑依次為76pm、74pm。設(shè)NA為阿伏加德羅常數(shù)的值。晶胞空間利用率等于粒子總體積與晶胞體積之比。下列敘述錯誤的是()。A.鋰鋅晶體由陽離子和電子構(gòu)成B.該晶胞中兩種陽離子數(shù)目之比為1∶1C.該晶胞空間利用率φ=32π×150D.該晶體密度ρ=576×1030a11.一種含四種元素的催化劑能提高碘還原及析氫反應(yīng)活性,示意圖如圖所示。下列敘述正確的是()。A.催化劑中第一電離能最大的元素是硫B.形成3個單鍵的硼原子與3個碳原子構(gòu)成平面結(jié)構(gòu)C.在陽極發(fā)生反應(yīng)a斷裂極性鍵形成非極性鍵D.I312.某課題組有關(guān)胺硼烷化合物結(jié)構(gòu)的研究成果中部分胺硼烷化合物結(jié)構(gòu)如圖所示。下列敘述錯誤的是()。A.鍵角a大于鍵角b的原因可能是N的原子半徑大于BB.N原子提供電子對與B原子(提供空軌道)形成配位鍵C.由“雙氫鍵(H—H)”推知,N的電負性大于BD.“雙氫鍵”中靜電作用力高于H2分子間作用力13.某團隊用如圖所示物質(zhì)(G)制備純綠光有機發(fā)光二極管。下列敘述正確的是()。A.G分子中B、N原子價層都有8個電子B.3個碳原子與硼原子構(gòu)成平面結(jié)構(gòu)C.G涉及的第二周期元素中,第一電離能、電負性由大到小排序不同D.G涉及的第二周期元素的原子全部是sp2雜化14.一種由鉻、鈷和鎳(CrCoNi)組成的三元高熵合金材料具有極高的延展性和強度。回答下列問題:(1)基態(tài)Ni原子的電子排布式為[Ar]。基態(tài)Cr有個未成對電子。

(2)上述三種金屬元素均位于元素周期表區(qū)。

(3)Co3+能形成多種配合物,如[Co(NH3)4(H2O)Cl]Cl2。①該配合物的配體分子的VSEPR模型為。

②1mol[Co(NH3)4(H2O)Cl]Cl2與足量AgNO3溶液反應(yīng)最多生成molAgCl。1mol[Co(NH3)4(H2O)Cl]2+含molσ鍵。

(4)在有機合成中,常用鎳作催化劑。某催化反應(yīng)如圖所示。甲、乙分子中碳原子雜化類型是。甲分子中最多有個碳原子共平面。

(5)鎳的化合物的一種晶體如圖所示。該晶體的化學(xué)式為。該晶體密度為g·cm3(只列計算式)。

15.硅材料在生活中占有重要地位。請回答:(1)Si(NH2)4分子的空間結(jié)構(gòu)(以Si為中心)名稱為,分子中氮原子的電子運動狀態(tài)有種。Si(NH2)4受熱分解生成Si3N4和NH3,其受熱不穩(wěn)定的原因是

(2)由硅原子核形成的三種微粒,電子排布式分別為①[Ne]3s23p2、②[Ne]3s23p6、③[Ne]3s23p14s1,有關(guān)這些微粒的敘述,正確的是(填字母)。

A.微粒半徑:③>①>②B.電子排布屬于基態(tài)原子(或離子)的是①②C.電離一個電子所需最低能量:①>②>③D.由③到①得到的是暗背景、亮線、線狀不連續(xù)的光譜圖16.(2023·山東卷,16改編)鹵素可形成許多結(jié)構(gòu)和性質(zhì)特殊的化合物?；卮鹣铝袉栴}:(1)40℃時,F2與冰反應(yīng)生成HOF和HF。F的核外電子空間運動狀態(tài)有種,常溫常壓下,HOF為無色氣體,固態(tài)HOF的晶體類型為,HOF水解反應(yīng)的產(chǎn)物為(填化學(xué)式)。

(2)ClO2中心原子為Cl,Cl2O中心原子為O,二者均為V形結(jié)構(gòu),但ClO2中存在大π鍵(Π35)。ClO2中Cl原子的軌道雜化方式為;O—Cl—O鍵角Cl—O—Cl鍵角(填“>”、“<”或“=”)。比較ClO2與Cl2O中Cl—O鍵的鍵長并說明原因:(3)一定條件下,CuCl2、K和F2反應(yīng)生成KCl和化合物X。已知X屬于四方晶系,晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示(晶胞參數(shù)a=b≠c,α=β=γ=90°),其中Cu化合價為+2。晶胞中黑球表示的是,化合物X的化學(xué)式為,與Cu2+最近的K+個數(shù)是個。若阿伏加德羅常數(shù)的值為NA,化合物X的密度ρ=g·cm3(用含NA的代數(shù)式表示)。

17.(2023·浙江6月選考,17改編)氮的化合物種類繁多,應(yīng)用廣泛。請回答:(1)基態(tài)N原子的最外層電子的原子軌道有種不