2024年高考化學(xué)一輪復(fù)習(xí)4.3硫及其化合物教案

PAGEPAGE15硫及其化合物考綱要求：1.了解硫元素單質(zhì)及其重要化合物的主要性質(zhì)及應(yīng)用。2.了解硫元素單質(zhì)及其重要化合物對(duì)環(huán)境質(zhì)量的影響。[循著圖示·想一想][特色特性·記一記](méi)1．特別的顏色：S——黃色固體；FeS、Cu2S——黑色固體2．特別的轉(zhuǎn)化：Seq\o(→,\s\up7(O2),\s\do5())SO2eq\o(→,\s\up7(O2),\s\do5())SO3eq\o(→,\s\up7(H2O),\s\do5())H2SO43．特別的性質(zhì)：濃H2SO4——吸水性、脫水性、強(qiáng)氧化性SO2——還原性、氧化性、漂白性4．必記三反應(yīng)：(1)2SO2＋O2eq\o(,\s\up7(催化劑),\s\do5(△))2SO3(2)SO2＋Br2＋2H2O=H2SO4＋2HBr(3)Cu＋2H2SO4(濃)eq\o(=,\s\up7(△),\s\do5())CuSO4＋SO2↑＋2H2O考點(diǎn)一價(jià)態(tài)多變?cè)氐膯钨|(zhì)——硫[教材學(xué)問(wèn)層面]1．硫的原子結(jié)構(gòu)硫元素位于元素周期表中第三周期第ⅥA族，原子結(jié)構(gòu)示意圖為，最外層有6個(gè)電子，在化學(xué)反應(yīng)中易獲得2個(gè)電子而呈現(xiàn)出－2價(jià)。自然界中硫元素的存在形式：2．硫的性質(zhì)(1)硫的物理性質(zhì)：俗稱顏色狀態(tài)溶解性水酒精CS2硫黃黃色晶體不溶微溶易溶(2)硫的化學(xué)性質(zhì)(反應(yīng)用化學(xué)方程式表示)：3．硫的應(yīng)用(1)制農(nóng)藥：如石硫合劑(石灰、硫黃)用于殺死果樹的害蟲。(2)制黑火藥：“一硫二硝三木炭”反應(yīng)原理為：S＋2KNO3＋3Ceq\o(=,\s\up7(點(diǎn)燃),\s\do5())K2S＋N2↑＋3CO2↑。(3)消退汞蒸氣：試驗(yàn)室里不慎灑落一些汞，可撒上硫粉處理。[高考考查層面]命題點(diǎn)利用價(jià)態(tài)的改變分析硫的化學(xué)性質(zhì)單質(zhì)硫的化合價(jià)為0，處于中間價(jià)態(tài)，故單質(zhì)硫既有氧化性又有還原性，在反應(yīng)中既可作氧化劑又可作還原劑。如eq\o(S,\s\up6(－2))eq\o(←,\s\up7(表現(xiàn)氧化性))eq\o(S,\s\up6(0))eq\o(→,\s\up7(表現(xiàn)還原性))eq\o(S,\s\up6(＋4))(或eq\o(S,\s\up6(＋6)))。1．弱氧化性在加熱的條件下，硫黃能被H2和絕大多數(shù)的金屬單質(zhì)還原。如：S＋H2eq\o(=,\s\up7(△),\s\do5())H2S，F(xiàn)e＋Seq\o(=,\s\up7(△),\s\do5())FeS(鐵顯＋2價(jià)而不是＋3價(jià))，2Cu＋Seq\o(=,\s\up7(△),\s\do5())Cu2S(銅是顯＋1價(jià)而不是＋2價(jià))。2．弱還原性在肯定條件下，硫黃可被O2、濃H2SO4等強(qiáng)氧化劑氧化。如：S＋O2eq\o(=,\s\up7(點(diǎn)燃),\s\do5())SO2。3．既是氧化劑又是還原劑S在強(qiáng)堿溶液里加熱可發(fā)生自身的氧化還原反應(yīng)。3S＋6NaOHeq\o(=,\s\up7(△),\s\do5())2Na2S＋Na2SO3＋3H2O。[典題示例]1．下列物質(zhì)中，不能由單質(zhì)干脆化合生成的是()①CuS②FeS③SO3④H2S⑤FeCl2A．①③⑤ B．①②③⑤C．①②④⑤ D．全部【答案】A【解析】2Cu＋Seq\o(=,\s\up7(△))Cu2S，Cu和S不能干脆化合生成CuS；S＋O2eq\o(=,\s\up7(點(diǎn)燃))SO2，S和O2不能干脆化合生成SO3；2Fe＋3Cl2eq\o(=,\s\up7(點(diǎn)燃))2FeCl3，F(xiàn)e和Cl2不能干脆化合生成FeCl2。2．試驗(yàn)室常用熱的NaOH溶液洗去試管壁上沾有的硫，其反應(yīng)方程式為6NaOH＋3Seq\o(=,\s\up7(△),\s\do5())2Na2S＋Na2SO3＋3H2O。在此反應(yīng)中硫表現(xiàn)的性質(zhì)是()A．氧化性B．還原性C．既無(wú)氧化性又無(wú)還原性D．既有氧化性又有還原性【答案】D【解析】依據(jù)反應(yīng)的化學(xué)方程式知硫元素的價(jià)態(tài)改變是eq\o(S,\s\up6(－2))eq\o(←,\s\up7(降低),\s\do5())eq\o(S,\s\up6(0))eq\o(→,\s\up7(上升),\s\do5())eq\o(S,\s\up6(＋4))，故S既有氧化性又有還原性。[考點(diǎn)達(dá)標(biāo)層面]1．推斷下列描述的正誤(正確的打“√”，錯(cuò)誤的打“×”)。(1)金屬汞一旦撒落在試驗(yàn)室地面或桌面時(shí)，必需盡可能收集并深埋處理。()(2)黑火藥由硫黃、硝石、木炭三種物質(zhì)按肯定比例混合制成。()(3)下列物質(zhì)的轉(zhuǎn)化在肯定條件下能夠?qū)崿F(xiàn)：Seq\o(→,\s\up7(O2/點(diǎn)燃),\s\do5())SO3eq\o(→,\s\up7(H2O),\s\do5())H2SO4。()(4)硫是一種易溶于水的黃色晶體。()(5)硫在空氣中燃燒生成SO2而在純氧中燃燒生成SO3。()(6)硫和氯氣與鐵反應(yīng)后鐵元素的價(jià)態(tài)相同。()【答案】(1)×(2)√(3)×(4)×(5)×(6)×2．關(guān)于硫的敘述正確的是()A．硫的非金屬性較強(qiáng)，所以只以化合態(tài)存在于自然界中B．黑火藥的主要成分是硝酸鉀、炭、硫，用二硫化碳、水通過(guò)過(guò)濾操作可將三者分別C．硫與金屬或非金屬反應(yīng)均作氧化劑D．硫與銅反應(yīng)得到硫化銅【答案】B【解析】硫元素在自然界中既有游離態(tài)又有化合態(tài)，A項(xiàng)錯(cuò)誤；分別KNO3、C、S的混合物，先用水溶解，分別出KNO3，再用CS2溶解、過(guò)濾分別出C，B項(xiàng)正確；硫與金屬、H2反應(yīng)時(shí)作氧化劑，與O2、Cl2等非金屬反應(yīng)時(shí)作還原劑，C項(xiàng)錯(cuò)誤；依據(jù)S＋2Cueq\o(=,\s\up7(△),\s\do5())Cu2S可知Cu與S反應(yīng)生成硫化亞銅而不是硫化銅，D錯(cuò)誤?？键c(diǎn)二硫的氧化物——二氧化硫、三氧化硫[教材學(xué)問(wèn)層面]1．二氧化硫(1)物理性質(zhì)：(2)化學(xué)性質(zhì)(反應(yīng)用化學(xué)方程式表示)：①具有酸性氧化物的性質(zhì)。與少量NaOH溶液反應(yīng)：SO2＋NaOH=NaHSO3，與足量NaOH溶液反應(yīng)：SO2＋2NaOH=Na2SO3＋H2O。②具有還原性，能被Cl2、Br2、I2、H2O2、KMnO4等氧化劑氧化。③具有氧化性：與H2S反應(yīng)：SO2＋2H2S=3S↓＋2H2O。④具有漂白性：使品紅溶液退色(原理：SO2＋有色物質(zhì)→無(wú)色物質(zhì)eq\o(→,\s\up7(加熱),\s\do5(或見(jiàn)光))有色物質(zhì)＋SO2)。(3)SO2對(duì)大氣的污染與防治：——eq\a\vs4\al(化石燃料的燃燒及含硫礦石的冶煉等)|——eq\a\vs4\al(危害人體健康，形成酸雨pH小于5.6)|——eq\a\vs4\al(燃煤脫硫、改進(jìn)燃燒技術(shù)、開(kāi)發(fā)新能源)2．三氧化硫(1)SO3的物理性質(zhì)：熔點(diǎn)16.8℃，沸點(diǎn)44.8℃，在常溫下為液態(tài)，在標(biāo)準(zhǔn)狀況下為固態(tài)。(2)SO3的化學(xué)性質(zhì)：具有酸性氧化物的通性(書寫化學(xué)方程式)。①與水反應(yīng)：SO3＋H2O=H2SO4(放出大量的熱)；②與氧化鈣反應(yīng)：SO3＋CaO=CaSO4；③與氫氧化鈉反應(yīng)：SO3＋2NaOH=Na2SO4＋H2O。[高考考查層面]命題點(diǎn)1SO2和CO2的鑒別方法1．常用鑒別方法SO2和CO2都能使澄清石灰水變渾濁，若通入的氣體過(guò)量，則沉淀都可以消逝，所以不能用澄清的石灰水鑒別SO2和CO2。通?？捎靡韵路椒ǎ涸噭┈F(xiàn)象及結(jié)論原理(反應(yīng)方程式)品紅溶液使品紅溶液退色的是SO2；不能使品紅溶液退色的是CO2——?dú)淞蛩岢霈F(xiàn)渾濁的是SO2，無(wú)明顯現(xiàn)象的是CO22H2S＋SO2=2H2O＋3S↓高錳酸鉀溶液使紫色退去的是SO2，無(wú)明顯現(xiàn)象的是CO22KMnO4＋5SO2＋2H2O=K2SO4＋2MnSO4＋2H2SO4溴水使橙色退去的是SO2，無(wú)明顯現(xiàn)象的是CO2Br2＋2H2O＋SO2=2HBr＋H2SO4硝酸酸化的硝酸鋇溶液產(chǎn)生白色沉淀的是SO2，無(wú)明顯現(xiàn)象的是CO22H2O＋2HNO3＋3SO2=3H2SO4＋2NO↑Ba(NO3)2＋H2SO4=BaSO4↓＋2HNO3FeCl3溶液使棕黃色顏色變淺的是SO2，無(wú)明顯現(xiàn)象的是CO22FeCl3＋SO2＋2H2O=FeCl2＋FeSO4＋4HCl2．檢驗(yàn)CO2、SO2同時(shí)存在的試驗(yàn)設(shè)計(jì)流程流程設(shè)計(jì)檢驗(yàn)SO2?除去SO2?檢驗(yàn)SO2是否除盡?檢驗(yàn)CO2選用試劑品紅溶液酸性KMnO4溶液品紅溶液澄清的石灰水預(yù)期現(xiàn)象退色退色不退色變渾濁[典題示例]1．下列溶液中能夠區(qū)分SO2和CO2的是()①石灰水②H2S溶液③KMnO4溶液④氯水⑤品紅溶液A．①②③ B．②③④C．除①以外 D．全部【答案】C【解析】SO2和CO2都屬于酸性氧化物，都能與石灰水反應(yīng)出現(xiàn)白色沉淀，氣體過(guò)量時(shí)沉淀都會(huì)溶解，所以不能用石灰水來(lái)區(qū)分；SO2能將H2S氧化成硫單質(zhì)，能看到黃色沉淀生成，而CO2不能；SO2能被KMnO4溶液和氯水氧化，從而使溶液退色，且SO2具有漂白性，能使品紅溶液退色，而CO2沒(méi)有這些性質(zhì)。所以可用②③④⑤來(lái)區(qū)分SO2和CO2。2．右圖是檢驗(yàn)?zāi)碂o(wú)色氣體A是SO2和CO2的混合氣體的裝置圖，按要求回答下列問(wèn)題。(1)B中加入的試劑是________，作用是______________________。(2)C中加入的試劑是________，作用是________________。(3)D中加入的試劑是________，作用是_______________。(4)試驗(yàn)時(shí)，C中應(yīng)視察到的現(xiàn)象是________________?！敬鸢浮?1)品紅溶液檢驗(yàn)SO2(2)酸性KMnO4溶液除去SO2并檢驗(yàn)SO2是否除盡(3)澄清石灰水檢驗(yàn)CO2(4)酸性KMnO4溶液的顏色不退色(或不褪成無(wú)色)【解析】檢驗(yàn)CO2用澄清石灰水，但SO2也能使澄清石灰水變渾濁，故首先用品紅溶液檢驗(yàn)SO2的存在，然后再用酸性KMnO4溶液除去CO2中的SO2氣體，最終用澄清石灰水檢驗(yàn)CO2氣體的存在。命題點(diǎn)2不同物質(zhì)的漂白原理用于漂白的物質(zhì)實(shí)際參加漂白的物質(zhì)漂白原理改變類型漂白特點(diǎn)漂白范圍活性炭活性炭吸附物理改變不行逆一般用于溶液漂白氯氣HClO利用次氯酸的強(qiáng)氧化性漂白化學(xué)改變不行逆可漂白全部有機(jī)色質(zhì)次氯酸鹽次氯酸過(guò)氧化鈉過(guò)氧鍵強(qiáng)氧化性化學(xué)改變不行逆可漂白全部有機(jī)色質(zhì)過(guò)氧化氫二氧化硫亞硫酸二氧化硫與有色物質(zhì)化合生成不穩(wěn)定的無(wú)色物質(zhì)化學(xué)改變可逆具有選擇性，漂白品紅溶液，以及棉、麻等物品[典題示例]1．下列說(shuō)法正確的是()A．因?yàn)镾O2具有漂白性，所以它能使品紅溶液、酸性高錳酸鉀溶液、石蕊溶液退色B．能使品紅溶液退色的不肯定是SO2C．SO2、漂白粉、活性炭、Na2O2都能使紅墨水退色，其原理相同D．SO2和Cl2等物質(zhì)的量混合后通入裝有潮濕的有色布條的集氣瓶中，漂白效果更好【答案】B【解析】A項(xiàng)中SO2使溴水、酸性高錳酸鉀溶液退色是因?yàn)槠渚哂羞€原性，能使品紅溶液退色是因?yàn)槠渚哂衅仔?，SO2不能使石蕊溶液退色；B項(xiàng)，能使品紅溶液退色的物質(zhì)有許多，如Cl2，不僅僅是SO2；C項(xiàng)中這些漂白劑的漂白原理不都相同；D項(xiàng)，SO2和Cl2等物質(zhì)的量混合后在溶液中發(fā)生反應(yīng)：SO2＋Cl2＋2H2O=H2SO4＋2HCl，從而失去漂白實(shí)力。2．為了探究比較SO2和Cl2的漂白原理，某同學(xué)做了如下對(duì)比試驗(yàn)：a．將干燥的SO2和干燥的Cl2分別通到干燥的品紅試紙上，發(fā)覺(jué)紅色試紙均不退色；b．將SO2和Cl2分別通入品紅溶液中，發(fā)覺(jué)品紅溶液均退色；c．加熱b中漂白后的溶液，發(fā)覺(jué)前者復(fù)原紅色，并產(chǎn)生刺激性氣體，后者不能；d．將SO2和Cl2分別持續(xù)通入紫色石蕊試液中，發(fā)覺(jué)前者只變紅，不退色，后者先變紅，后退色。請(qǐng)依據(jù)甲同學(xué)的試驗(yàn)事實(shí)，簡(jiǎn)要說(shuō)明SO2與Cl2的漂白原理相同與不同之處。(1)相同之處：SO2和Cl2本身都沒(méi)有漂白性，起漂白作用的分別是與水反應(yīng)后的產(chǎn)物________和________。(2)不同之處：H2SO3只能與某些有機(jī)色質(zhì)發(fā)生________反應(yīng)，生成不穩(wěn)定的無(wú)色物質(zhì)，產(chǎn)物受熱分解再放出SO2，是非氧化還原反應(yīng)。HClO能與許多有機(jī)色質(zhì)發(fā)生________反應(yīng)，生成物較穩(wěn)定?！敬鸢浮?1)H2SO3HClO(2)化合氧化還原【解析】試驗(yàn)a，說(shuō)明干燥的SO2和Cl2均無(wú)漂白性；試驗(yàn)b，說(shuō)明在水的參加下SO2、Cl2具有漂白性；試驗(yàn)c，說(shuō)明HClO的漂白穩(wěn)定，SO2的漂白不穩(wěn)定；試驗(yàn)d，說(shuō)明SO2的漂白對(duì)象較少，而HClO的漂白對(duì)象較多，能使指示劑退色。命題點(diǎn)3SO2對(duì)環(huán)境的污染與治理[典題示例]1．某市對(duì)大氣進(jìn)行監(jiān)測(cè)，發(fā)覺(jué)該市首要污染物為可吸入顆粒物PM2.5(直徑小于等于2.5μm的懸浮顆粒物)，其主要來(lái)源為燃煤、機(jī)動(dòng)車尾氣等。因此，對(duì)PM2.5、SO2、NOx等進(jìn)行探討具有重要意義。(1)將PM2.5樣本用蒸餾水處理制成待測(cè)試樣。若測(cè)得該試樣所含水溶性無(wú)機(jī)離子的化學(xué)組分及其平均濃度如下表：離子K＋Na＋NHeq\o\al(＋,4)SOeq\o\al(2－,4)NOeq\o\al(－,3)Cl－濃度/mol·L－14×10－66×10－62×10－54×10－53×10－52×10－5依據(jù)表中數(shù)據(jù)推斷PM2.5的酸堿性為_(kāi)_______，試樣的pH＝________。(2)為削減SO2的排放，常實(shí)行的措施為洗滌含SO2的煙氣。以下物質(zhì)可作洗滌劑的是________。a．Ca(OH)2b．Na2CO3c．CaCl2d．NaHSO3【答案】(1)酸性4(2)a、b【解析】(1)由于NHeq\o\al(＋,4)的水解使溶液呈酸性。該電解質(zhì)溶液存在電荷守恒：c(H＋)＋c(NHeq\o\al(＋,4))＋c(K＋)＋c(Na＋)=2c(SOeq\o\al(2－,4))＋c(NOeq\o\al(－,3))＋c(Cl－)，將數(shù)據(jù)代入整理得：c(H＋)＝1×10－4mol·L－1，pH＝－lgc(H＋)＝4。(2)a、b、c、d四種物質(zhì)中，與SO2反應(yīng)的是Ca(OH)2和Na2CO3，故二者可以作汲取劑。2．干脆排放含SO2的煙氣會(huì)形成酸雨，危害環(huán)境。利用鈉堿循環(huán)法可脫除煙氣中的SO2。(1)用化學(xué)方程式表示SO2形成硫酸型酸雨的反應(yīng)：____________________________________________________________________________________________________。(2)在鈉堿循環(huán)法中，Na2SO3溶液也可作為汲取液，可由NaOH溶液汲取SO2制得，該反應(yīng)的離子方程式是________________________________________________________?！敬鸢浮?1)SO2＋H2OH2SO3、2H2SO3＋O2eq\o(=,\s\up7(催化劑),\s\do5())2H2SO4(2)SO2＋2OH－=SOeq\o\al(2－,3)＋H2O【解析】(1)SO2形成酸雨時(shí)，SO2和空氣中的H2O、O2反應(yīng)生成H2SO4：SO2＋H2OH2SO3,2H2SO3＋O2eq\o(=,\s\up7(催化劑),\s\do5())2H2SO4。(2)SO2被NaOH溶液汲取制備Na2SO3時(shí)：SO2＋2OH－=SOeq\o\al(2－,3)＋H2O。[方法技巧]消退SO2對(duì)環(huán)境污染的“三”方法方法一：鈣基固硫法。為防治酸雨，工業(yè)上常用生石灰和含硫的煤混合后燃燒，燃燒時(shí)硫、生石灰、O2共同反應(yīng)生成硫酸鈣，從而使硫轉(zhuǎn)移到煤渣中，反應(yīng)原理為CaO＋SO2eq\o(=,\s\up7(△),\s\do5())CaSO3,2CaSO3＋O2=2CaSO4，總反應(yīng)方程式為2CaO＋2SO2＋O2eq\o(=,\s\up7(△),\s\do5())2CaSO4。方法二：氨水脫硫法。該脫硫法采納噴霧汲取法，霧化的氨水與煙氣中的SO2干脆接觸汲取SO2，其反應(yīng)的化學(xué)反應(yīng)為：NH3＋SO2＋H2O=NH4HSO3,2NH3＋SO2＋H2O=(NH4)2SO3，2(NH4)2SO3＋O2=2(NH4)2SO4。方法三：鈉、堿脫硫法。鈉、堿脫硫法是用NaOH/Na2CO3汲取煙氣中的SO2，得到Na2SO3和NaHSO3，發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式為2NaOH＋SO2=Na2SO3＋H2O，Na2CO3＋SO2=Na2SO3＋CO2，Na2SO3＋SO2＋H2O=2NaHSO3。[考點(diǎn)達(dá)標(biāo)層面]1．推斷下列描述的正誤(正確的打“√”，錯(cuò)誤的打“×”)。(1)SO2與Ca(OH)2、NaHCO3均發(fā)生化學(xué)反應(yīng)。()(2)二氧化硫可廣泛用于食品的增白。()(3)試驗(yàn)室里用Na2SO3和濃H2SO4在常溫下反應(yīng)制取SO2氣體。()(4)用二氧化硫漂白紙漿和草帽辮。()(5)用過(guò)量氨水汲取工業(yè)尾氣中SO2的離子方程式：2NH3·H2O＋SO2=2NHeq\o\al(＋,4)＋SOeq\o\al(2－,3)＋H2O。()(6)SO2有漂白性，所以SO2可使溴水退色。()【答案】(1)√(2)×(3)√(4)√(5)√(6)×2中華人民共和國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)(GB2760－2011)規(guī)定葡萄酒中SO2最大運(yùn)用量為0.25g·L－1。某愛(ài)好小組用圖1裝置(夾持裝置略)收集某葡萄酒中的SO2，并對(duì)其含量進(jìn)行測(cè)定。(1)儀器A的名稱是________，水通入A的進(jìn)口為_(kāi)_______。(2)B中加入300.00mL葡萄酒和適量鹽酸，加熱使SO2全部逸出并與C中H2O2完全反應(yīng)，其化學(xué)方程式為_(kāi)___________________________________________________________________________________________________________________________________。(3)除去C中過(guò)量的H2O2，然后用0.0900mol·L－1NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行滴定，滴定前排氣泡時(shí)，應(yīng)選擇圖2中的________；若滴定終點(diǎn)時(shí)溶液的pH＝8.8，則選擇的指示劑為_(kāi)_______；若用50mL滴定管進(jìn)行試驗(yàn)，當(dāng)?shù)味ü苤械囊好嬖诳潭取?0”處，則管內(nèi)液體的體積(填序號(hào))________(①＝10mL，②＝40mL，③＜10mL，④＞40mL)(4)滴定至終點(diǎn)時(shí)，消耗NaOH溶液25.00mL，該葡萄酒中SO2含量為：________g·L－1。(5)該測(cè)定結(jié)果比實(shí)際值偏高，分析緣由并利用現(xiàn)有裝置提出改進(jìn)措施：________________________________________________________________________?！敬鸢浮?1)冷凝管或冷凝器b(2)SO2＋H2O2=H2SO4(3)③酚酞④(4)0.24(5)緣由：鹽酸的揮發(fā)；改進(jìn)措施：用不揮發(fā)的強(qiáng)酸如硫酸代替鹽酸，或用蒸餾水代替葡萄酒進(jìn)行對(duì)比試驗(yàn)，扣除鹽酸揮發(fā)的影響【解析】(1)儀器A為起冷凝作用的冷凝管(或冷凝器)。為使整個(gè)冷凝管中充溢冷凝水，水應(yīng)當(dāng)從下端(b端)進(jìn)入。(2)SO2被H2O2氧化為H2SO4，反應(yīng)方程式為SO2＋H2O2=H2SO4。(3)盛放NaOH溶液，應(yīng)用帶有橡皮管的堿式滴定管，可通過(guò)折彎橡膠管的方法(③)排出滴定管中的氣泡。滴定終點(diǎn)時(shí)溶液的pH＝8.8，溶液呈弱堿性，應(yīng)當(dāng)選用酚酞作指示劑。由于滴定管下端充溢溶液且沒(méi)有刻度，所以滴定管中NaOH溶液的體積大于50mL－10mL＝40mL。(4)依據(jù)SO2～H2SO4～2NaOH，n(SO2)＝eq\f(1,2)×0.0900mol·L－1×25.00×10－3L＝1.1250×10－3mol，則m(SO2)＝1.1250×10－3mol×64g/mol＝7.2×10－2g，故SO2的含量＝eq\f(7.2×10－2g,0.3L)＝0.24g·L－1。(5)測(cè)定結(jié)果偏高應(yīng)當(dāng)從消耗NaOH溶液體積進(jìn)行分析，如B中加入的鹽酸具有揮發(fā)性，加熱時(shí)進(jìn)入裝置C中，導(dǎo)致溶液中H＋的量增多，消耗NaOH溶液體積增大，導(dǎo)致測(cè)定結(jié)果偏高，要消退影響，可用難揮發(fā)性酸(如稀硫酸)代替鹽酸；也可從滴定管讀數(shù)方面進(jìn)行分析。考點(diǎn)三硫酸及硫酸根離子的檢驗(yàn)[教材學(xué)問(wèn)層面]1．硫酸的物理性質(zhì)(1)純硫酸是一種無(wú)色油狀液體，沸點(diǎn)高，難揮發(fā)。(2)溶解性：濃H2SO4與水以隨意比互溶，溶解時(shí)可放出大量的熱，濃H2SO4稀釋的方法是：將濃H2SO4沿器壁漸漸注入水中，并用玻璃棒不斷攪拌。2．稀H2SO4具有酸的通性硫酸是強(qiáng)電解質(zhì)，在水溶液中的電離方程式為H2SO4=2H＋＋SOeq\o\al(2－,4)，能與指示劑、金屬、堿性氧化物、堿、鹽等物質(zhì)發(fā)生反應(yīng)。3．濃H2SO4的特性(1)填寫下表試驗(yàn)試驗(yàn)現(xiàn)象硫酸的特性少量膽礬加入濃硫酸中藍(lán)色固體變成白色吸水性用玻璃棒蘸取濃硫酸滴在濾紙上沾有濃H2SO4的濾紙變黑脫水性將銅片加入盛有濃硫酸的試管中加熱銅片漸漸溶解，產(chǎn)生無(wú)色刺激性氣味的氣體強(qiáng)氧化性(2)分別寫出濃硫酸與Cu、C反應(yīng)的化學(xué)方程式：Cu＋2H2SO4(濃)eq\o(=,\s\up7(△),\s\do5())CuSO4＋SO2↑＋2H2O、C＋2H2SO4(濃)eq\o(=,\s\up7(△),\s\do5())CO2↑＋2SO2↑＋2H2O。(3)常溫下，鐵、鋁遇濃H2SO4鈍化,可用鋁槽車運(yùn)濃H2SO4。4．硫酸的用途(1)制取化肥、硫酸鹽、揮發(fā)性酸。(2)消退金屬表面的氧化物。(3)用于精煉石油，制造炸藥、農(nóng)藥、染料等，是試驗(yàn)室里常用的試劑。5．SOeq\o\al(2－,4)的檢驗(yàn)被檢液eq\o(→,\s\up7(加足量),\s\do5(鹽酸酸化))取清液eq\o(→,\s\up7(滴加BaCl2),\s\do5(溶液))有無(wú)白色沉淀(推斷有無(wú)SOeq\o\al(2－,4))。[高考考查層面]命題點(diǎn)1濃、稀硫酸的鑒別鑒別濃稀硫酸的“八種”方法方法操作結(jié)論一分別滴到火柴梗上變黑者為濃硫酸二分別加入到盛水的試管中放熱者為濃硫酸三加到CuSO4·5H2O晶體中晶體變白色的為濃硫酸四分別加入鋁箔常溫下反應(yīng)的是稀硫酸，不反應(yīng)的是濃硫酸五滴加到濃鹽酸中產(chǎn)生白霧的是濃硫酸六加入銅片并加熱溶液變藍(lán)，產(chǎn)生刺激性氣味氣體的是濃硫酸，不反應(yīng)的是稀硫酸七用玻璃棒蘸取液體粘稠狀的為濃硫酸八稱量相同體積的酸質(zhì)量大的是濃硫酸[典題示例]1．鑒別稀硫酸和濃硫酸既簡(jiǎn)潔、又牢靠的方法是()A．加酚酞試液B．與銅片作用C．加BaCl2溶液和硝酸D．用玻璃棒各蘸取少量滴在紙上【答案】D【解析】分別把待鑒液體用玻璃棒滴在紙上，白紙變黑者為濃H2SO4。2．某探討小組成員在探討鑒別濃硫酸和稀硫酸時(shí)，設(shè)計(jì)了如下方案：操作結(jié)論甲投入火柴梗變黑者為濃硫酸乙加入金屬鋁片產(chǎn)生刺激性氣味的氣體者為濃硫酸丙分別加入到盛水的試管中放出大量熱者為濃硫酸丁用玻璃棒蘸濃氨水靠近酸的瓶口冒白煙者為濃硫酸戊加到CuSO4·5H2O晶體中變白者為濃硫酸(1)其中可行的是________(填序號(hào))。(2)其中一個(gè)稍作改進(jìn)就能成為可行方案的是________，改進(jìn)方法是________________________。(3)完全錯(cuò)誤的是________，因?yàn)開(kāi)___________________________________________________________________________________________________________________。【答案】(1)甲、丙、戊(2)乙增加加熱條件(或?qū)⒔Y(jié)論改為常溫下反應(yīng)產(chǎn)生氣體的為稀硫酸)(3)丁硫酸是高沸點(diǎn)酸，沒(méi)有揮發(fā)性【解析】(1)甲、丙、戊分別利用濃硫酸的脫水性、溶解時(shí)放出大量的熱、吸水性設(shè)計(jì)，方案可行。(2)乙中濃硫酸使鋁鈍化，加熱即可反應(yīng)。而常溫下鋁片可與稀硫酸反應(yīng)產(chǎn)生H2。(3)丁錯(cuò)，揮發(fā)性酸遇濃氨水才能產(chǎn)生白煙，濃硫酸不屬于揮發(fā)性酸。命題點(diǎn)2SOeq\o\al(2－,4)的檢驗(yàn)1．原理利用Ba2＋＋SOeq\o\al(2－,4)=BaSO4↓(白色)，BaSO4具有不溶于稀鹽酸、稀硝酸的特性。2．試劑可溶性鋇鹽(BaCl2)、稀鹽酸。3．檢驗(yàn)方法待檢液eq\o(→,\s\up7(＋足量稀鹽酸酸化),\s\do5())無(wú)現(xiàn)象eq\o(→,\s\up7(滴加BaCl2溶液),\s\do5())有無(wú)白色沉淀(推斷有無(wú)SOeq\o\al(2－,4))。4．檢驗(yàn)的誤區(qū)(1)只加可溶性鋇鹽，不酸化。誤將COeq\o\al(2－,3)、POeq\o\al(3－,4)、SOeq\o\al(2－,3)等干擾離子推斷成SOeq\o\al(2－,4)。因上述離子會(huì)產(chǎn)生BaCO3、Ba3(PO4)2、BaSO3白色沉淀。(2)誤將Ag＋推斷成SOeq\o\al(2－,4)。如向待測(cè)液中滴加BaCl2溶液，再加稀鹽酸有白色沉淀便斷定含SOeq\o\al(2－,4)。其錯(cuò)誤是未留意溶液中不含SOeq\o\al(2－,4)，而含Ag＋時(shí)也會(huì)產(chǎn)生同樣的現(xiàn)象：Ag＋＋Cl－=AgCl↓(白色)。(3)誤將SOeq\o\al(2－,3)推斷成SOeq\o\al(2－,4)。如向待測(cè)液中滴加用稀鹽酸酸化的Ba(NO3)2溶液生成白色沉淀，便誤以為有SOeq\o\al(2－,4)。該錯(cuò)誤是未留意NOeq\o\al(－,3)在酸性環(huán)境中具有強(qiáng)氧化性，將SOeq\o\al(2－,3)氧化成SOeq\o\al(2－,4)而產(chǎn)生干擾。[典題示例]1．下列四種溶液中肯定存在SOeq\o\al(2－,4)的是()A．向甲溶液中加入BaCl2溶液，產(chǎn)生白色沉淀B．向乙溶液中加入BaCl2溶液，有白色沉淀，再加入鹽酸，沉淀不溶解C．向丙溶液中加入鹽酸使之酸化，再加入BaCl2溶液，有白色沉淀產(chǎn)生D．向丁溶液中加入硝酸使之酸化，再加入硝酸鋇溶液，有白色沉淀產(chǎn)生【答案】C【解析】甲溶液中可能存在SOeq\o\al(2－,3)、COeq\o\al(2－,3)或Ag＋；乙溶液中可能存在Ag＋；丁溶液用硝酸酸化，若溶液中存在SOeq\o\al(2－,3)或HSOeq\o\al(－,3)，會(huì)被氧化成SOeq\o\al(2－,4)，從而造成誤判。2．對(duì)某酸性溶液(可能含有Br－、SOeq\o\al(2－,4)、H2SO3、NHeq\o\al(＋,4))分別進(jìn)行如下試驗(yàn)：①加熱時(shí)放出的氣體可以使品紅溶液退色；②加堿調(diào)至堿性后，加熱時(shí)放出的氣體可以使潮濕的紅色石蕊試紙變藍(lán)；③加入氯水時(shí)，溶液略顯黃色，再加入BaCl2溶液，產(chǎn)生的白色沉淀不溶于稀硝酸。依據(jù)試驗(yàn)不能確認(rèn)其在原溶液中是否存在的是()A．Br－ B．SOeq\o\al(2－,4)C．H2SO3 D．NHeq\o\al(＋,4)【答案】B【解析】①加熱時(shí)放出的氣體可以使品紅溶液退色，則溶液中肯定含有H2SO3，因H2SO3不穩(wěn)定，分解產(chǎn)生的SO2可使品紅溶液退色。②加堿加熱后，產(chǎn)生使?jié)櫇竦募t色石蕊試紙變藍(lán)的氣體，即有NH3產(chǎn)生，說(shuō)明溶液中肯定含有NHeq\o\al(＋,4)。③加入氯水時(shí)溶液顯黃色，說(shuō)明原溶液中含有Br－，再加BaCl2有白色不溶于HNO3的沉淀生成，說(shuō)明此時(shí)溶液中含SOeq\o\al(2－,4)，但可能是原溶液含有的，也可能是氯水氧化H2SO3產(chǎn)生的，故不能確定的為SOeq\o\al(2－,4)。[考點(diǎn)達(dá)標(biāo)層面]1．推斷下列描述的正誤(正確的打“√”，錯(cuò)誤的打“×”)。(1)用濃硫酸除去HCl中的H2O。()(2)室溫下，不能將濃硫酸盛放在鐵桶中。()(3)濃硫酸滴入蔗糖中，將產(chǎn)生的氣體通入溴水中，依據(jù)試驗(yàn)現(xiàn)象推斷濃硫酸具有脫水性、氧化性。()(4)由礦鹽(主要成分是NaCl，還有SOeq\o\al(2－,4)等其他可溶性雜質(zhì)的離子)生產(chǎn)食鹽，除去SOeq\o\al(2－,4)最合適的試劑是Ba(NO3)2。()(5)用硫酸清洗鍋爐中的水垢。()【答案】(1)√(2)×(3)√(4)×(5)×2．下列說(shuō)法中正確的是()A．濃硫酸滴在潤(rùn)濕的藍(lán)色石蕊試紙上，試紙先變紅，然后退色，最終變黑，說(shuō)明濃硫酸具有酸性、氧化性和吸水性B．樣品eq\o(→,\s\up7(鹽酸),\s\do5())無(wú)明顯現(xiàn)象eq\o(→,\s\up7(氯化鋇溶液),\s\do5())出現(xiàn)白色沉淀，說(shuō)明樣品中含SOeq\o\al(2－,4)C．常溫下濃硫酸能用鐵制容器盛裝，說(shuō)明濃硫酸與Fe不反應(yīng)D．濃硫酸有氧化性，稀硫酸沒(méi)有氧化性【答案】B【解析】濃H2SO4使試紙變黑體現(xiàn)的是濃H2SO4的脫水性，A錯(cuò)誤；常溫下，濃H2SO4能用鐵制容器盛裝，說(shuō)明濃H2SO4能使鐵“鈍化”，而不是不發(fā)生反應(yīng)，C錯(cuò)誤；稀H2SO4也有氧化性，如Zn與稀H2SO4的反應(yīng)，D錯(cuò)誤?？键c(diǎn)四硫及其化合物的相互轉(zhuǎn)化[教材學(xué)問(wèn)層面]1．硫元素的化合價(jià)及對(duì)應(yīng)的常見(jiàn)物質(zhì)化合價(jià)－20＋4＋6代表物質(zhì)H2S、Na2S、NaHS、FeS、CuSSSO2、H2SO3、Na2SO3、NaHSO3SO3、H2SO4、Na2SO4、NaHSO42．硫及其化合物的相互轉(zhuǎn)化(1)不同價(jià)態(tài)的硫的轉(zhuǎn)化是通過(guò)氧化還原反應(yīng)實(shí)現(xiàn)的。當(dāng)硫元素的化合價(jià)上升或降低時(shí)，一般上升或降低到其相鄰的價(jià)態(tài)，即臺(tái)階式升降，可用下圖表示如：H2Seq\o(,\s\up7(①O2不足),\s\do5(④H2、△))Seq\o(,\s\up7(②O2),\s\do5(⑤H2S))SO2eq\o(→,\s\up7(③O2),\s\do5())SO3寫出③、④、⑤的化學(xué)方程式：③2SO2＋O2eq\o(,\s\up7(催化劑),\s\do5(△))2SO3；④H2＋Seq\o(=,\s\up7(△),\s\do5())H2S；⑤2H2S＋SO2=3S↓＋2H2O。(2)相同價(jià)態(tài)硫的轉(zhuǎn)化是通過(guò)酸、堿反應(yīng)實(shí)現(xiàn)的如：寫出②、③、④反應(yīng)的化學(xué)方程式：②H2SO3＋2NaOH=Na2SO3＋2H2O；③Na2SO3＋H2SO4=Na2SO4＋H2O＋SO2↑；④Na2SO3＋SO2＋H2O=2NaHSO3。[高考考查層面]命題點(diǎn)硫元素價(jià)態(tài)的轉(zhuǎn)化規(guī)律1．鄰位價(jià)態(tài)轉(zhuǎn)化規(guī)律(1)eq\o(S,\s\up6(－2))是硫元素的最低價(jià)態(tài)，只有還原性。它與氧化劑反應(yīng)，其價(jià)態(tài)一般會(huì)升至相鄰的價(jià)態(tài)(eq\o(S,\s\up6(0)))。如H2eq\o(S,\s\up6(－2))＋2FeCl3=2HCl＋2FeCl2＋eq\o(S,\s\up6(0))↓(2)S能發(fā)生自身氧化還原反應(yīng)，在反應(yīng)時(shí)分別升至和降至與其相鄰的價(jià)態(tài)。如3eq\o(S,\s\up6(0))＋6KOH=2K2eq\o(S,\s\up6(－2))＋K2eq\o(S,\s\up6(＋4))O3＋3H2O(3)eq\o(S,\s\up6(0))和eq\o(S,\s\up6(＋4))處于中間價(jià)態(tài)，既有氧化性又有還原性。與弱氧化劑作用時(shí)，被氧化成相鄰的高價(jià)態(tài)；與弱還原劑作用時(shí)，被還原成相鄰的低價(jià)態(tài)。如H2eq\o(S,\s\up6(－2))eq\o(,\s\up7(O2不足),\s\do5(H2△))eq\o(S,\s\up6(0))eq\o(,\s\up7(O2),\s\do5(H2S))eq\o(S,\s\up6(＋4))O2eq\o(→,\s\up7(O2),\s\do5(或NO2))eq\o(S,\s\up6(＋6))O32eq\o(S,\s\up6(＋4))O2＋O2eq\o(,\s\up7(V2O5),\s\do5(△))2eq\o(S,\s\up6(＋6))O3eq\o(S,\s\up6(＋4))O2＋2H2eq\o(S,\s\up6(－2))=3eq\o(S,\s\up6(0))↓＋2H2O(4)eq\o(S,\s\up6(＋6))是硫元素的最高價(jià)態(tài)，只有氧化性。遇到還原劑時(shí)，其價(jià)態(tài)一般降至相鄰的價(jià)態(tài)(eq\o(S,\s\up6(＋4)))。如Cu＋2H2eq\o(S,\s\up6(＋6))O4(濃)eq\o(=,\s\up7(△),\s\do5())CuSO4＋eq\o(S,\s\up6(＋4))O2↑＋2H2O2．跳位轉(zhuǎn)化規(guī)律eq\o(S,\s\up6(－2))和eq\o(S,\s\up6(0))遇到強(qiáng)氧化劑時(shí)，價(jià)態(tài)會(huì)發(fā)生跳位轉(zhuǎn)化。如eq\o(S,\s\up6(0))eq\o(→,\s\up7(濃硝酸),\s\do5())eq\o(S,\s\up6(＋6))eq\o(S,\s\up6(－2))eq\o(→,\s\up7(濃硝酸),\s\do5())eq\o(S,\s\up6(＋6))[典題示例]1．單質(zhì)X與濃H2SO4共熱，反應(yīng)中X與H2SO4的物質(zhì)的量之比為1∶2，則X元素在生成物中的化合價(jià)可能為()①＋1②＋2③＋3④＋4A．②④ B．③④C．①② D．①③【答案】A【解析】若X為金屬，X＋2H2SO4eq\o(=,\s\up7(△),\s\do5())XSO4＋SO2↑＋2H2O，則X為＋2價(jià)。若X為非金屬，X＋2H2SO4eq\o(=,\s\up7(△),\s\do5())XO2＋2SO2↑＋2H2O，則X為＋4價(jià)。2．有下列轉(zhuǎn)化關(guān)系：①S2－→S②SOeq\o\al(2－,3)→SO2③SO2→S④SOeq\o\al(2－,3)→SOeq\o\al(2－,4)⑤H2SO4(濃)→SO2其中加入氧化劑能實(shí)現(xiàn)的是________，加入還原劑能實(shí)現(xiàn)的是________?！敬鸢浮竣?、④③、⑤[考點(diǎn)達(dá)標(biāo)層面]1.右圖表示某固態(tài)單質(zhì)A及其化合物之間的轉(zhuǎn)化關(guān)系(某些產(chǎn)物和反應(yīng)條件已略去)?；衔顱在常溫常壓下為氣體，B和C的相對(duì)分子質(zhì)量之比為4∶5，化合物D是重要的工業(yè)原料。(1)寫出A在加熱條件下與H2反應(yīng)的化學(xué)方程式：________________________________________________________________________；(2)寫出E與A的氫化物反應(yīng)生成A的化學(xué)方程式：________________________________________________________________________；(3)寫出一個(gè)由D生成B的化學(xué)方程式：________________________________________________________________________；(4)寫出由E生成D的化學(xué)方程式：____________________________________________?！敬鸢浮?1)S＋H2eq\o(=,\s\up7(△),\s\do5())H2S(2)H2SO3＋2H2S=3S↓＋3H2O(3)Cu＋2H2SO4(濃)eq\o(=,\s\up7(△),\s\do5())CuSO4＋SO2↑＋2H2O(4)2H2SO3＋O2=2H2SO42．在下列物質(zhì)轉(zhuǎn)化中，A是一種正鹽，D的相對(duì)分子質(zhì)量比C的相對(duì)分子質(zhì)量大16，E是酸，當(dāng)X無(wú)論是強(qiáng)酸還是強(qiáng)堿時(shí)，都有如下的轉(zhuǎn)化關(guān)系：eq\x(A)eq\o(→,\s\up7(X),\s\do5())eq\x(B)eq\o(→,\s\up7(Y),\s\do5())eq\x(C)eq\o(→,\s\up7(Y),\s\do5())eq\x(D)eq\o(→,\s\up7(Z),\s\do5())eq\x(E)當(dāng)X是強(qiáng)酸時(shí)，A、B、C、D、E均含同一種元素；當(dāng)X是強(qiáng)堿時(shí)，A、B、C、D、E均含另外同一種元素。請(qǐng)回答：(1)A是________，Y是________，Z是________。(2)當(dāng)X是強(qiáng)酸時(shí)，E是________，寫出B生成C的化學(xué)方程式：_________________________________________________________________。(3)當(dāng)X是強(qiáng)堿時(shí)，E是________，寫出B生成C的化學(xué)方程式：______________________________