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文檔簡介
第五章合成高分子
第一節(jié)合成高分子的基本方法
一、有機高分子化合物
1、概念:
由許多低分子化合物以共價鍵結(jié)合成的,相對分子質(zhì)量很大(通常在104以上)的一類化合物。
2、基本概念
單體—能夠進行聚合反應(yīng)形成高分子化合物的低分子化合物
↓聚合
高聚物—由單體聚合而成的相對分子質(zhì)量較大的化合物
↓單元
鏈節(jié)—高分子化合物中化學(xué)組成相同、可重復(fù)的最小單位,也稱重復(fù)結(jié)構(gòu)單元
↓數(shù)目
聚合度—高分子鏈中含有鏈節(jié)的數(shù)目,通常用n表示
例如:
二、合成高分子化合物的基本反應(yīng)類型
1、加成聚合反應(yīng)(加聚反應(yīng))
(1)概念
由含有不飽和鍵的化合物分子以加成反應(yīng)的形式結(jié)合成高分子化合物的反應(yīng)。
(2)加聚反應(yīng)的特點
①單體必須是含有雙鍵、三鍵等不飽和鍵的化合物(例如:烯、二烯、炔、醛等)。
②反應(yīng)只生成高聚物,沒有副產(chǎn)物產(chǎn)生。
③聚合物鏈節(jié)的化學(xué)組成跟單體的化學(xué)組成相同。
④聚合物相對分子質(zhì)量為單體相對分子質(zhì)量的整數(shù)倍。
(3)常見的加聚反應(yīng)
①丙烯的加聚:
催化劑
nCH2==CH—CH3―――→。
1
催化劑
②1,3-丁二烯的加聚:nCH2==CH—CH==CH2――→
CH2—CH==CH—CH2。
2、縮合聚合反應(yīng)(縮聚反應(yīng))
(1)概念
有機小分子單體間反應(yīng)生成高分子化合物,同時生成小分子化合物的反應(yīng)。
(2)縮聚反應(yīng)的特點
①單體分子中至少含有兩個官能團(如—OH、—COOH、—NH2、—X等)。
②縮聚反應(yīng)生成聚合物的同時,還有小分子副產(chǎn)物(如H2O、NH3、HCl等)生成。
③所得聚合物鏈節(jié)的化學(xué)組成與單體的化學(xué)組成不同。
④縮聚物結(jié)構(gòu)簡式要在方括號外側(cè)寫出鏈節(jié)余下的端基原子或原子團。如:
(3)常見的縮聚反應(yīng)
①羥基酸縮聚
如HOCH2COOH的縮聚:
催化劑
nHOCH2COOH+(n-1)H2O。
HOOC(CH2)5OH的△縮聚:
催化劑
nHOOC(CH2)5OH+(n-1)H2O。
②醇與酸縮聚△
如乙二酸與乙二醇的縮聚:
催化劑
nHOCH2CH2OH++(2n-1)H2O。
己二酸與乙二醇的縮聚:nHOO△C(CH2)4COOH+
催化劑
nHO(CH2)2OH(2n-1)H2O。
③氨基酸的縮聚△
如氨基乙酸的縮聚:
催化劑
nH2NCH2COOH+(n-1)H2O。
△
2
④胺與酸的縮聚
如己二胺與己二酸的縮聚:
催化劑
nH2NCH2(CH2)4CH2NH2+nHOOC(CH2)4COOH
△
+(2n-1)H2O。
3、加聚反應(yīng)和縮聚反應(yīng)的對比
加聚反應(yīng)縮聚反應(yīng)
單體為含有兩個或兩個以上官能團(如
單體必須是含有雙鍵等不飽和鍵
單體結(jié)構(gòu)—OH、—COOH、—NH2、—X等)的
的化合物(如乙烯、氯乙烯、丙烯腈等)
化合物
反應(yīng)機理反應(yīng)發(fā)生在不飽和鍵上反應(yīng)發(fā)生在官能團之間
聚合方式通過在雙鍵上的加成而連接通過縮合脫去小分子而連接
生成高聚物的同時,還有小分子
反應(yīng)特點只生成高聚物,沒有副產(chǎn)物產(chǎn)生
副產(chǎn)物生成(如H2O、NH3、HCl等)
所得高聚物的化學(xué)組成跟單體的最簡所得的高聚物的化學(xué)組成跟單體的化
聚合物的
式相同,其相對分子質(zhì)量M=單學(xué)組成不同,其相對分子質(zhì)量M
化學(xué)組成rMr(r
體)×n(聚合度)<[Mr(單體)×n(聚合度)]
4、加聚產(chǎn)物單體的推斷
(1)凡鏈節(jié)的主鏈只有兩個碳原子(無其他原子)的聚合物,其合成單體必為一種,將
鏈節(jié)兩端兩個半鍵斷開向內(nèi)閉合即可。
如,其單體是。
(2)凡鏈節(jié)主鏈上只有四個碳原子(無其他原子)且鏈節(jié)無雙鍵的聚合物,其單體必為
兩種,在鏈節(jié)兩端及正中央劃線斷開,然后左右兩個半鍵閉合即可。
如的單體是CH2==CH2和CH3—CH==CH2。
(3)凡鏈節(jié)主鏈中只有碳原子,并存在碳碳雙鍵()結(jié)構(gòu)的聚合物,雙鍵前后各兩個碳
原子劃線斷開,形成間二烯烴結(jié)構(gòu),其規(guī)律是“見雙鍵,四個碳;無雙鍵,兩個碳”從一端劃
線斷開,隔一鍵斷一鍵,然后將半鍵閉合,即單雙鍵互換。
3
如的單體是CH2==CH—CH==CH2和。
(4)若給出較長的結(jié)構(gòu)片段,則應(yīng)首先找出重復(fù)的鏈節(jié),再加以判斷,但應(yīng)注意重復(fù)的鏈節(jié)
有時不止一種形式,可去掉一端的一個碳原子(可能屬于前一個鏈節(jié))后再考慮。
5、縮聚產(chǎn)物單體的推斷
(1)若鏈節(jié)中含有酚羥基的結(jié)構(gòu),單體一般為酚和醛。如的單
體是和HCHO。
(2)若鏈節(jié)中含有以下結(jié)構(gòu),HO—ROH、、,其
單體必為一種,如HO—CH2CH2OH的單體為HO—CH2CH2—OH,
的單體為。方法是去中括號和n即為單體。
(3)若鏈節(jié)中含有部分,則單體為羧酸和醇,將中C—O單鍵斷開,去
掉括號和n,左邊加羥基,右邊加氫即可,如的單體為
HOOC—COOH和HOCH2CH2OH。
(4)若鏈節(jié)中含有部分,則單體一般為氨基酸,將中C—N單鍵斷
開,去掉中括號和n,左邊加羥基,右邊加氫即為單體,如的單
體為H2NCH2COOH和。
4
第二節(jié)高分子材料
一、通用高分子材料
(一)塑料
1、高分子材料的分類
2、塑料
(1)成分
主要成分是合成樹脂,輔助成分是各種加工助劑。
(2)分類
①熱塑性塑料:可以反復(fù)加熱熔融加工,如聚乙烯、聚氯乙烯等制成的塑料。
②熱固性塑料:不能加熱熔融,只能一次成型,如用具有不同結(jié)構(gòu)的酚醛樹脂等制成的
塑料。
(3)常見的塑料
①聚乙烯
高壓法聚乙烯低壓法聚乙烯
合成條件較高壓力、較高溫度、引發(fā)劑較低壓力、較低溫度、催化劑
高分子鏈的結(jié)構(gòu)含有較多支鏈支鏈較少
高分子鏈較短較長
相對分子質(zhì)量較低較高
密度較低較高
軟化溫度較低較高
用途生產(chǎn)食品包裝袋、薄膜、絕緣材料等生產(chǎn)瓶、桶、板、管等
5
概念:用酚如苯酚或甲苯酚等與醛如甲
醛在酸或堿的催化下相互縮合而成的高
分子
②酚醛樹脂
形成
二、合成纖維和合成橡膠
1、合成纖維
(1)纖維的分類
天然纖維:如棉花、羊毛、蠶絲和麻等
纖維再生纖維
化學(xué)纖維
合成纖維:錦綸、滌綸、氯綸、腈綸、維綸、丙綸等
(2)合成纖維的性能
合成纖維的優(yōu)點是強度高、彈性好、耐腐蝕、不縮水、保暖等,但在吸濕性、透氣性
等方面不如天然纖維。合成纖維中維綸具有較好的吸濕性,被稱為“人造棉花”。
(3)常見的合成纖維
①聚酯纖維——滌綸
合成纖維中目前產(chǎn)量最大的是聚酯纖維中的滌綸。滌綸是聚對苯二甲酸乙二酯纖維的商品名
稱。其合成反應(yīng)為
催化劑
+nHOCH2CH2OH
△
+(2n-1)H2O。
滌綸是應(yīng)用最廣泛的合成纖維品種,大量用于服裝與床上用品、各種裝飾布料、國防軍
工特殊織物以及工業(yè)用纖維制品等。
②聚酰胺纖維
聚己二酰己二胺纖維(又稱錦綸66或尼龍66)不溶于普通溶劑,耐磨,強度高,是由
H2N—(CH2)6—NH2和HOOC(CH2)4COOH合成的,其合成反應(yīng)如下:
nH2N—(CH2)6—NH2+
催化劑
nHOOC(CH2)4COOH+(2n-1)H2O。
2、合成橡膠△
6
(1)橡膠的分類
天然橡膠
丁苯橡膠
通用橡膠順丁橡膠
氯丁橡膠
橡膠合成橡膠
聚硫橡膠:有耐油性
特種橡膠
硅橡膠:有耐熱、耐寒性
(2)常見的橡膠
①順丁橡膠是以1,3-丁二烯為原料,在催化劑作用下,通過加聚反應(yīng),得到以順式結(jié)構(gòu)為主
的聚1,3-丁二烯?;瘜W(xué)方程式為
催化劑
nCH2==CH—CH==CH2――→。
②天然橡膠是異戊二烯的順式聚合物,寫出異戊二烯和天然橡膠的結(jié)構(gòu)簡式:
和。
三、功能高分子材料
1、定義
具有某些特殊化學(xué)、物理及醫(yī)學(xué)功能的高分子材料。
例如,高分子催化劑;各種濾膜;磁性高分子;形狀記憶高分子;高吸
水性材料;醫(yī)用高分子材料;高分子藥物等。
2、高吸水性樹脂
(1)結(jié)構(gòu)特點
①含有強親水性原子團(—OH)的支鏈;②具有網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)。
(2)合成方法
①對淀粉、纖維素等天然吸水材料進行改性,在淀粉或纖維素的主鏈上再接入帶有
強親水基團的支鏈,可以提高它們的吸水能力。例如,淀粉與丙烯酸鈉在一定條件下發(fā)生
反應(yīng),生成以淀粉為主鏈的接枝共聚物。為防止此共聚物溶于水,還需在交聯(lián)劑作用下
生成網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的淀粉-聚丙烯酸鈉高吸水性樹脂。
②用帶有強親水基團的烯類單體進行聚合,得到含親水基團的高聚物。例如,在丙烯
酸鈉中加入少量交聯(lián)劑,再在一定條件下發(fā)生聚合,可得到具有網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的聚丙
烯酸鈉高吸水性樹脂。
7
這兩種方法有一個共同特點,都要在反應(yīng)中加入少量交聯(lián)劑,讓線型結(jié)構(gòu)變?yōu)榫W(wǎng)
狀結(jié)構(gòu)。
(3)應(yīng)用
可在干旱地區(qū)用于農(nóng)業(yè)、林業(yè)抗旱保水,改良土壤;可用于嬰幼兒使用的紙尿褲。
3、高分子分離膜
(1)分離原理
只允許水及一些小分子物質(zhì)通過,其余物質(zhì)被截留在膜的另一側(cè),稱為濃縮液,達到對
原液凈化、分離和濃縮的目的。
(2)分類
根據(jù)膜孔大小分為微濾膜、超濾膜、納濾膜和反滲透膜等。
(3)制作材料
主要是有機高分子材料,如醋酸纖維、芳香族聚酰胺、聚丙烯、聚
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