第三節(jié) 烴的衍生物

知識點85

羧酸、羧酸衍生物知識點86

有機合成知識點83醇、酚知識點84醛、酮知識點82鹵代烴01知識點82鹵代烴單擊此處添加文本具體內(nèi)容，簡明扼要的闡述您的觀點，以便觀者準確的理解您傳達的思想。教材知識萃取1.鹵代烴的水解反應（取代反應）和消去反應的比較反應類型水解反應（取代反應）消去反應反應條件強堿的水溶液、加熱強堿的醇溶液、加熱斷鍵方式反應本質(zhì)和通式產(chǎn)物特征2.鹵代烴中鹵素原子的檢驗1.鹵代烴的組成、分類與物理性質(zhì)組成分類①根據(jù)分子中鹵素原子種類，分為氟代烴、氯代烴、溴代烴、碘代烴；②根據(jù)分子中鹵素原子多少，分為單鹵代烴、多鹵代烴物理性質(zhì)狀態(tài)鹵素物理性質(zhì)沸點密度水溶性高于升高大于減小不可續(xù)表2.鹵代烴的結(jié)構(gòu)與化學性質(zhì)（1）共價鍵的極性與鹵代烴化學反應的活性部位結(jié)構(gòu)特點化學性質(zhì)反應類型取代（水解）反應消去反應反應條件反應部位反應結(jié)果水醇

（2）以鹵代烴為基的轉(zhuǎn)化規(guī)律（箭頭表示各類官能團間的轉(zhuǎn)化關(guān)系）

方法點撥鹵代烴在有機合成中的應用

2.引入不飽和鍵如&13&

。

教材素材變式

C

B

3.［鏈接魯科版選擇性必修3P56拓展視野］以

為原料制備

，下列說法正確的是(

)A

02知識點83醇、酚單擊此處添加文本具體內(nèi)容，簡明扼要的闡述您的觀點，以便觀者準確的理解您傳達的思想。教材知識萃取醇和酚的比較類別脂肪醇芳香醇苯酚實例官能團結(jié)構(gòu)特點主要化學性質(zhì)①弱酸性;②取代反應;③顯色反應;④加成反應;⑤與鈉反應;⑥氧化反應特性1.醇

（2）分類

（3）幾種常見的醇名稱甲醇乙二醇丙三醇俗稱木精、木醇甘油結(jié)構(gòu)簡式_______________________________________狀態(tài)液體液體液體溶解性易溶于水和乙醇（4）物理性質(zhì)變化規(guī)律物理性質(zhì)遞變規(guī)律密度沸點水溶性升高氫鍵高于減小2.酚

&15&

酚中與羥基直接相連的苯環(huán)可以是單環(huán)，也可以是稠環(huán)，如&16&

（萘酚）也屬于酚。（2）苯酚的物理性質(zhì)直接3.醇、酚的結(jié)構(gòu)分析與化學性質(zhì)醇苯酚（石炭酸）共價鍵極性與化學反應的活性部位①苯基活化羥基中的氫原子（共軛效應）。②羥基活化苯基上鄰、對位碳原子上的氫原子（誘導效應）酸性取代反應續(xù)表氧化反應被空氣中氧氣氧化，苯酚晶體從無色變成粉紅色消去反應顯色反應續(xù)表

（5）苯酚有毒，對皮膚有強烈腐蝕作用，若皮膚上沾有苯酚，應立即用乙醇沖洗，再用水沖洗。

教材素材變式類型1醇1.[鏈接魯科版選擇性必修3P59~64，2021福建卷]豆甾醇是中藥半夏中含有的一種天然物質(zhì)，其分子結(jié)構(gòu)如圖所示。關(guān)于豆甾醇，下列說法正確的是(

)C

【解析】該有機物分子中不含苯環(huán)，不屬于芳香族化合物，A項錯誤；該有機物分子中的碳環(huán)均含有多個飽和碳原子，不可能為平面環(huán)狀結(jié)構(gòu)，B項錯誤；該有機物分子含有羥基，可發(fā)生取代反應，含有碳碳雙鍵，可發(fā)生加成反應，C項正確；該有機物分子中的羥基和碳碳雙鍵均能被酸性高錳酸鉀溶液氧化而使溶液褪色，D項錯誤。類型2酚2.[鏈接人教版選擇性必修3P63~65,2023浙江卷1月]七葉亭是一種植物抗菌素，適用于細菌性痢疾，其結(jié)構(gòu)如圖，下列說法正確的是(

)B

√

類型3醇與酚的比較

D

氣，甲苯與鈉不反應，說明苯酚中羥基上的氫原子比甲苯中甲基上的氫原子更活潑，B項正確；苯酚和鈉反應的速率比乙醇和鈉反應的速率快，說明苯酚中羥基的活性比乙醇中羥基的活性強，C項正確；苯酚能電離出氫離子，苯酚顯酸性，乙醇是非電解質(zhì)，不能電離出氫離子，D項錯誤。4.［鏈接人教版選擇性必修3P59~65］膳食纖維具有突出的保健功能，是人體的“第七營養(yǎng)素”。木質(zhì)素是一種非糖類膳食纖維，其單體之一是芥子醇，結(jié)構(gòu)簡式如圖所示。下列有關(guān)芥子醇的說法正確的是(

)D

01知識點84醛、酮單擊此處添加文本具體內(nèi)容，簡明扼要的闡述您的觀點，以便觀者準確的理解您傳達的思想。教材知識萃取1.醛和酮的比較醛酮官能團醛基（______________）（羰基以及與羰基直接相連的碳原子處于同一平面上）酮羰基（___________）官能團位置碳鏈末端（最簡單的醛是甲醛）碳鏈中間（最簡單的酮是丙酮）結(jié)構(gòu)通式醛酮主要化學性質(zhì)①還原性；②加成反應聯(lián)系碳原子數(shù)相同的飽和一元脂肪醛和飽和一元脂肪酮互為同分異構(gòu)體續(xù)表2.醛基的檢驗方法1.醛、酮的概述（1）醛、酮的概念物質(zhì)概念表示方法醛羰基碳原子分別與氫原子和烴基（或氫原子）相連的化合物酮與羰基碳原子相連的兩個基團均為烴基（相同或不同）的化合物___________________

（2）醛的分類2.常見的醛、酮

（3）丙酮：最簡單的酮，是無色透明的液體，密度比水小，易揮發(fā)，易燃燒，可與水、乙醇、乙醚等互溶，能溶解多種有機物。

3.醛、酮的結(jié)構(gòu)分析與化學性質(zhì)

醛酮共價鍵極性與化學反應的活性部位

醛酮加成反應氧化反應一般條件下難以氧化

續(xù)表

醛酮羥醛縮合反應醛基處于氧化還原反應的中間階段：_______________________________________________

續(xù)表技巧點撥醛基特征反應實驗的注意事項

教材素材變式類型1醛1.［人教版選擇性必修3P72第9題變式］桂皮中含有的肉桂醛&19&

是一種食用香料，廣泛用于牙膏、洗滌劑、糖果和調(diào)味品中。工業(yè)上制備肉桂醛可采用的方法為&20&

。下列說法正確的是(

)AA.肉桂醛中所有原子可能共面

B.可用溴水鑒別乙醛和肉桂醛C.若將乙醛換成甲醛，也可以發(fā)生此類反應

D.上述反應主要經(jīng)歷了加成和取代兩個過程【解析】由苯環(huán)、乙烯、醛基均為平面結(jié)構(gòu)可知，該有機物中所有原子可能處于同一平面，A項正確；乙醛和肉桂醛中都含有醛基，都能使溴水褪色，故不能用溴水鑒別，B項錯誤；甲醛中沒有甲基，不能發(fā)生題述反應，C項錯誤；對比反應物和產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)可知，題述反應主要經(jīng)歷了加成和消去兩個過程，D項錯誤。

序號裝置現(xiàn)象①一直無明顯現(xiàn)象②③④下列說法不正確的是(

)A

類型2酮

B

02知識點85羧酸、羧酸衍生物單擊此處添加文本具體內(nèi)容，簡明扼要的闡述您的觀點，以便觀者準確的理解您傳達的思想。教材知識萃取1.羧酸、酯

2.油脂、胺、酰胺1.羧酸

（2）羧酸的分類烴基羧基

（3）幾種重要的羧酸物質(zhì)及名稱結(jié)構(gòu)類別性質(zhì)特點或用途甲酸（蟻酸）_______________飽和一元脂肪酸酸性，還原性（醛基）乙二酸（草酸）_______________二元羧酸酸性，還原性（+3價碳）苯甲酸（安息香酸）____________________________芳香酸它的鈉鹽常作防腐劑物質(zhì)及名稱結(jié)構(gòu)類別性質(zhì)特點或用途高級脂肪酸（4）物理性質(zhì)甲酸、乙酸等低級飽和一元羧酸能與水互溶。隨碳原子數(shù)的增加，一元羧酸在水中的溶解度迅速減小，甚至不溶于水。續(xù)表2.酯（1）酯類的一般通式可寫為&22&

，官能團為[4]&23&

。（2）酯的物理性質(zhì)3.羧酸、酯、酰胺的化學性質(zhì)羧酸酯酰胺酸堿性無取代反應酯化反應水解反應（堿性、酸性條件下均能發(fā)生，但產(chǎn)物不同）

弱酸性弱堿性（3）甲酸、甲酸酯、甲酰胺分子中，因含有&29&

，能發(fā)生銀鏡反應。（4）酸性強弱：羧酸＞碳酸＞苯酚。（5）油脂的化學性質(zhì)取決于酯基，此外還取決于烴基是否飽和等。（6）酯化反應的特點5.乙酸乙酯的制備【必做實驗】

（2）實驗裝置和注意事項

濃硫酸催化劑吸水劑碎瓷片或沸石導氣兼冷凝技巧點撥手性碳原子和手性分子的判斷1.不飽和的碳原子不是手性碳原子；2.與手性碳原子相連的4個部分（而不是原子）均不相同；3.有手性碳原子的分子不一定是手性分子（內(nèi)消旋所致）。教材素材變式類型1羧酸

D

知識總結(jié)醇、酚、羧酸分子中羥基氫原子的活潑性比較名稱乙醇苯酚乙酸結(jié)構(gòu)簡式羥基氫原子的活潑性不能電離能電離能電離酸性中性極弱酸性弱酸性不反應反應反應不反應反應反應不反應不反應反應由上表可知，常見分子（離子）中羥基氫原子的活潑性順序為&24&

。類型2酯2.[鏈接人教版選擇性必修3P76，2023全國乙卷]下列反應得到相同的產(chǎn)物，相關(guān)敘述錯誤的是(

)①&25&

②&26&

CA.①的反應類型為取代反應

B.反應②是合成酯的方法之一C.產(chǎn)物分子中所有碳原子共平面

D.產(chǎn)物的化學名稱是乙酸異丙酯【解析】反應機理反應①是酯化反應，也屬于取代反應，A正確；反應②是丙烯中碳碳雙鍵發(fā)生加成反應生成酯，也是合成酯的方法之一，B正確；產(chǎn)物中酯基右端連接2個甲基的碳原子為飽和碳原子，具有類似甲烷的四面體結(jié)構(gòu)，故產(chǎn)物分子中所有碳原子不可能共平面，C錯誤；由反應①及產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡式可確定其化學名稱為乙酸異丙酯，D正確。3.[鏈接人教版選擇性必修3P73~79，2023湖北卷]湖北蘄春李時珍的《本草綱目》記載的中藥丹參，其水溶性有效成分之一的結(jié)構(gòu)簡式如圖。下列說法正確的是(

)B

C

B.分子中的碳原子有3種雜化方式&27&

C.分子中可能共平面的碳原子最多為6個D.其任一含苯環(huán)的同分異構(gòu)體中至少有4種不同化學環(huán)境的氫原子

類型3油脂

D

拓展設(shè)問判正誤：能使酸性高錳酸鉀溶液褪色()×【解析】硬脂酸甘油酯中不含碳碳雙鍵，不能使酸性高錳酸鉀溶液褪色。類型4胺和酰胺

B

D

類型5有機物間的轉(zhuǎn)化

D

請回答下列問題：（1）A中官能團的名稱為________。碳氯鍵【解題思路】A為氯苯，官能團為碳氯鍵。

保護酚羥基酯化反應（或取代反應）

（5）撲熱息痛的同分異構(gòu)體有多種，同時符合下列條件的有___種。①苯環(huán)上有兩個取代基；②氨基直接連在苯環(huán)上；③屬于酯類9

（6）已知&36&

，設(shè)計從甲苯到水楊酸的合成路線（用流程圖表示，無機試劑任選）。【答案】&37&

&38&

【解題思路】由題給反應可知苯甲酸與氯氣反應，引入的氯原子在間位，則應用甲苯與氯氣反應，可在鄰位引入氯原子，酚羥基易被氧化，需先氧化甲基后再水解，流程為&39&

?！窘馕觥烤C合推斷03知識點86有機合成單擊此處添加文本具體內(nèi)容，簡明扼要的闡述您的觀點，以便觀者準確的理解您傳達的思想。教材知識萃取1.有機合成（分析方法：正合成分析法、逆合成分析法、綜合分析法）中碳骨架的構(gòu)建方法增長碳鏈縮短碳鏈①脫羧反應；②烯烴的臭氧分解；③烯烴、炔烴被酸性高錳酸鉀溶液氧化；④苯的同系物被酸性高錳酸鉀溶液氧化；⑤烷烴的催化裂化碳鏈成環(huán)如__________________________________________2.有機合成中官能團的引入方法引入碳碳雙鍵①醇的消去反應；②鹵代烴的消去反應；③炔烴與氫氣、鹵化氫、鹵素單質(zhì)的不完全加成反應引入碳鹵鍵引入羥基引入羰基①醇的催化氧化；②某些烯烴被酸性高錳酸鉀溶液氧化引入羧基①某些烯烴、苯的同系物被酸性高錳酸鉀溶液氧化；②醇的氧化反應；③腈的水解反應；④酯、酰胺的水解反應1.根據(jù)反應現(xiàn)象推斷有機物含有的常見官能團或結(jié)構(gòu)反應現(xiàn)象有機物含有的常見官能團或結(jié)構(gòu)溴水褪色碳碳雙鍵、碳碳三鍵、酚羥基、醛基等反應現(xiàn)象有機物含有的常見官能團或結(jié)構(gòu)酚羥基生成銀鏡或磚紅色沉淀醛基（如醛、甲酸、甲酸鹽、甲酸酯、葡萄糖、麥芽糖等）羥基、羧基羧基與少量碳酸鈉溶液反應,但無氣體放出酚羥基遇濃硝酸變黃含有苯環(huán)結(jié)構(gòu)的蛋白質(zhì)續(xù)表2.根據(jù)有機反應中的定量關(guān)系推斷化學反應物質(zhì)化學反應定量關(guān)系烯烴炔烴醇物質(zhì)化學反應定量關(guān)系醛與銀氨溶液或新制氫氧化銅懸濁液反應羧酸酚苯續(xù)表物質(zhì)化學反應定量關(guān)系酯鹵代烴續(xù)表3.根據(jù)官能團的衍變推斷反應類型4.以題給“已知”中的信息推斷以信息反應為突破口進行推斷其實是一個拓寬視野和“模仿”的過程,解題時首先應確定合成路線中哪一步反應是以信息反應為模型的,可通過對比特殊的反應條件進行確定,也可通過對比信息反應及合成路線中反應物和生成物的特殊官能團進行確定;然后分析信息反應中舊鍵的斷裂和新鍵的形成,以及由此引起的官能團轉(zhuǎn)化,將其遷移應用到合成路線中,即可推出物質(zhì)的結(jié)構(gòu)。教材素材變式1.［人教版選擇性必修3P96第14題變式］三硝酸甘油酯是一種治療心絞痛的常用藥物，一種合成路線如下：

C

【解析】

（1）A的化學名稱為______________________。

取代反應羰基和羧基

（5）

的同分異構(gòu)體中，同時滿足以下條