高考化學(xué)第二輪專項(xiàng)復(fù)習(xí)專題八　大題突破4　有機(jī)合成與推斷綜合題的分析應(yīng)用含答案或解析

有機(jī)合成與推斷綜合題的分析應(yīng)用有機(jī)綜合題常見推斷方法1.以特征產(chǎn)物為突破口來推斷碳骨架結(jié)構(gòu)和官能團(tuán)的位置(1)醇的氧化產(chǎn)物與結(jié)構(gòu)的關(guān)系(2)由消去反應(yīng)的產(chǎn)物可確定“—OH”或“—X”的位置。(3)由取代產(chǎn)物的種類或氫原子環(huán)境可確定碳骨架結(jié)構(gòu)。有機(jī)物取代產(chǎn)物越少或相同化學(xué)環(huán)境的氫原子數(shù)越多，說明該有機(jī)物結(jié)構(gòu)的對稱性越高，因此可由取代產(chǎn)物的種類或氫原子環(huán)境聯(lián)想到該有機(jī)物碳骨架結(jié)構(gòu)的對稱性而快速進(jìn)行解題。(4)由加氫后的碳骨架結(jié)構(gòu)可確定碳碳雙鍵或碳碳三鍵的位置。(5)由有機(jī)物發(fā)生酯化反應(yīng)能生成環(huán)酯或高聚酯，可確定該有機(jī)物是含羥基的羧酸；根據(jù)酯的結(jié)構(gòu)，可確定—OH與—COOH的相對位置。2.根據(jù)關(guān)鍵數(shù)據(jù)推斷官能團(tuán)的數(shù)目(1)—CHO(2)2—OH(醇、酚)H2，2—COOHH2。(3)2—COOHCO2，—COOHCO2。(4)—C≡C—。(5)RCH2OHCH3COOCH2R。(Mr)(Mr+42)3.根據(jù)新信息類推(1)丙烯α?H被取代的反應(yīng)：CH3—CHCH2+Cl2Cl—CH2—CHCH2+HCl。(2)共軛二烯烴的1，4?加成反應(yīng)：①CH2CH—CHCH2+Br2→；②+。(3)烯烴被O3氧化：R—CHCH2R—CHO+HCHO。(4)苯環(huán)側(cè)鏈的烴基(與苯環(huán)直接相連的碳原子上含有氫原子)被酸性KMnO4溶液氧化：。(5)苯環(huán)上的硝基被還原：。(6)醛、酮的加成反應(yīng)(加長碳鏈，—CN水解得—COOH)：①CH3CHO+HCN；②+HCN；③CH3CHO+NH3(制備胺)；④CH3CHO+CH3OH(制半縮醛)。(7)羥醛縮合：+。(8)醛或酮與格氏試劑(R'MgX)發(fā)生加成反應(yīng)，所得產(chǎn)物經(jīng)水解可得醇：+R'MgX→。(9)羧酸分子中α?H被取代的反應(yīng)：RCH2COOH+Cl2+HCl。(10)羧酸用LiAlH4還原時(shí)，可生成相應(yīng)的醇：RCOOHRCH2OH。(11)酯交換反應(yīng)(酯的醇解)：R1COOR2+R3OH→R1COOR3+R2OH。1.(2024·河北，18)甲磺司特(M)是一種在臨床上治療支氣管哮喘、特應(yīng)性皮炎和過敏性鼻炎等疾病的藥物。M的一種合成路線如下(部分試劑和條件省略)?；卮鹣铝袉栴}：(1)A的化學(xué)名稱為。

(2)B→C的反應(yīng)類型為。

(3)D的結(jié)構(gòu)簡式為。

(4)由F生成G的化學(xué)方程式為。

(5)G和H相比，H的熔、沸點(diǎn)更高，原因?yàn)?/p>

。

(6)K與E反應(yīng)生成L，新構(gòu)筑官能團(tuán)的名稱為。

(7)同時(shí)滿足下列條件的I的同分異構(gòu)體共有種。

(a)核磁共振氫譜顯示為4組峰，且峰面積比為3∶2∶2∶2；(b)紅外光譜中存在CO和硝基苯基()吸收峰。其中，可以通過水解反應(yīng)得到化合物H的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式為。

2.(2024·湖南，17)化合物H是一種具有生物活性的苯并呋喃衍生物，合成路線如下(部分條件忽略，溶劑未寫出)：回答下列問題：(1)化合物A在核磁共振氫譜上有

組吸收峰。(2)化合物D中含氧官能團(tuán)的名稱為、。

(3)反應(yīng)③和④的順序不能對換的原因是

。

(4)在同一條件下，下列化合物水解反應(yīng)速率由大到小的順序?yàn)?填標(biāo)號(hào))。

①②③(5)化合物G→H的合成過程中，經(jīng)歷了取代、加成和消去三步反應(yīng)，其中加成反應(yīng)的化學(xué)方程式為。

(6)依據(jù)以上流程信息，結(jié)合所學(xué)知識(shí)，設(shè)計(jì)以和Cl2CHOCH3為原料合成的路線(HCN等無機(jī)試劑任選)。3.(2023·湖北，17)碳骨架的構(gòu)建是有機(jī)合成的重要任務(wù)之一。某同學(xué)從基礎(chǔ)化工原料乙烯出發(fā)，針對二酮H設(shè)計(jì)了如下合成路線：回答下列問題：(1)由A→B的反應(yīng)中，乙烯的碳碳鍵斷裂(填“π”或“σ”)。

(2)D的同分異構(gòu)體中，與其具有相同官能團(tuán)的有種(不考慮對映異構(gòu))，其中核磁共振氫譜有三組峰，峰面積之比為9∶2∶1的結(jié)構(gòu)簡式為。

(3)E與足量酸性KMnO4溶液反應(yīng)生成的有機(jī)物的名稱為、。

(4)G的結(jié)構(gòu)簡式為。

(5)已知：，H在堿性溶液中易發(fā)生分子內(nèi)縮合從而構(gòu)建雙環(huán)結(jié)構(gòu)，主要產(chǎn)物為I()和另一種α，β?不飽和酮J，J的結(jié)構(gòu)簡式為。若經(jīng)此路線由H合成I，存在的問題有(填標(biāo)號(hào))。

a.原子利用率低 b.產(chǎn)物難以分離c.反應(yīng)條件苛刻 d.嚴(yán)重污染環(huán)境

答案精析精練高考真題1.(1)丙烯酸(2)加成反應(yīng)(3)(4)+HNO3+H2O(5)H分子中存在羥基，能形成分子間氫鍵(6)酰胺基(7)6解析由圖可知，A與CH3OH發(fā)生酯化反應(yīng)生成B，則A的結(jié)構(gòu)簡式為CH2CHCOOH；B與CH3SH發(fā)生加成反應(yīng)生成C()；C在堿性條件下發(fā)生水解反應(yīng)，酸化后生成D()；D與SOCl2發(fā)生取代反應(yīng)生成E()；由F的分子式及F轉(zhuǎn)化為G的條件可知，F(xiàn)為；F發(fā)生硝化反應(yīng)生成G，結(jié)合I的結(jié)構(gòu)簡式為知，G為；G在一定條件下反應(yīng)生成H()；H與發(fā)生取代反應(yīng)生成I()；I與CH3CH2ONa發(fā)生反應(yīng)生成J()；J發(fā)生硝基的還原生成K()；K與E發(fā)生取代反應(yīng)生成L；L與反應(yīng)生成M。(7)I的分子式為C9H9NO4，其不飽和度為6，其中苯環(huán)占4個(gè)不飽和度，CO和硝基各占1個(gè)不飽和度，因此滿足條件的同分異構(gòu)體中除了苯環(huán)、CO和硝基之外沒有其他不飽和結(jié)構(gòu)。由題給信息，結(jié)構(gòu)中存在“”，根據(jù)核磁共振氫譜中峰面積之比為3∶2∶2∶2可知，結(jié)構(gòu)中不存在羥基、存在甲基，結(jié)構(gòu)高度對稱，硝基苯基和CO共占用3個(gè)O原子，還剩余1個(gè)O原子，因此剩余的O原子只能插入兩個(gè)相鄰的C原子之間。不考慮該O原子，碳架異構(gòu)有2種，且每種都有3個(gè)位置可以插入該O原子，如圖：，(序號(hào)表示插入O原子的位置)，符合題意的同分異構(gòu)體共有6種。其中，能夠水解生成H()的結(jié)構(gòu)簡式為。2.(1)6(2)醛基醚鍵(3)防止酚羥基被氧化(4)①③②(5)(6)解析(1)由A的結(jié)構(gòu)可知，A有6種等效氫，即核磁共振氫譜上有6組吸收峰。(4)中F的電負(fù)性很強(qiáng)，—CF3為吸電子基團(tuán)，使—OOCH中C—O更易斷裂，水解反應(yīng)更易進(jìn)行，中—CH3是斥電子基團(tuán)，使—OOCH中C—O更難斷裂，水解反應(yīng)更難進(jìn)行，因此在同一條件下，化合物水解反應(yīng)速率由大到小的順序?yàn)棰佗邰凇?5)化合物G→H的合成過程中，G發(fā)生取代反應(yīng)，羥基上的H被—CH2C