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北京市育英學(xué)校2025年高三下學(xué)期第六次檢測(cè)化學(xué)試卷注意事項(xiàng):1.答卷前,考生務(wù)必將自己的姓名、準(zhǔn)考證號(hào)填寫(xiě)在答題卡上。2.回答選擇題時(shí),選出每小題答案后,用鉛筆把答題卡上對(duì)應(yīng)題目的答案標(biāo)號(hào)涂黑,如需改動(dòng),用橡皮擦干凈后,再選涂其它答案標(biāo)號(hào)?;卮鸱沁x擇題時(shí),將答案寫(xiě)在答題卡上,寫(xiě)在本試卷上無(wú)效。3.考試結(jié)束后,將本試卷和答題卡一并交回。一、選擇題(共包括22個(gè)小題。每小題均只有一個(gè)符合題意的選項(xiàng))1、一種新型固氮燃料電池裝置如圖所示。下列說(shuō)法正確的是A.通入H2的電極上發(fā)生還原反應(yīng)B.正極反應(yīng)方程式為N2+6e-+8H+=2NH4+C.放電時(shí)溶液中Cl-移向電源正極D.放電時(shí)負(fù)極附近溶液的pH增大2、化學(xué)在科學(xué)、技術(shù)、社會(huì)、環(huán)境中應(yīng)用廣泛,其中原理錯(cuò)誤的是A.利用乙二醇的物理性質(zhì)作內(nèi)燃機(jī)抗凍劑B.煤經(jīng)過(guò)氣化和液化兩個(gè)物理變化,可變?yōu)榍鍧嵞茉碈.采用光觸媒技術(shù)可將汽車尾氣中的NO和CO轉(zhuǎn)化為無(wú)毒氣體D.苦鹵經(jīng)過(guò)濃縮、氧化、鼓入熱空氣或水蒸氣,可獲得溴3、下列說(shuō)法正確的是A.Na2SO4晶體中只含離子鍵B.HCl、HBr、HI分子間作用力依次增大C.金剛石是原子晶體,加熱熔化時(shí)需克服共價(jià)鍵與分子間作用力D.NH3和CO2兩種分子中,每個(gè)原子的最外層都具有8電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu)4、某新型水系鈉離子電池工作原理如下圖所示。TiO2光電極能使電池在太陽(yáng)光照下充電,充電時(shí)Na2S4還原為Na2S。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是A.充電時(shí),太陽(yáng)能轉(zhuǎn)化為電能,又轉(zhuǎn)化為化學(xué)能B.放電時(shí),a極的電極反應(yīng)式為:4S2--6e-=S42-C.充電時(shí),陽(yáng)極的電極反應(yīng)式為:3I--2e-=I3-D.M是陰離子交換膜5、已知HA的酸性弱于HB的酸性。25℃時(shí),用NaOH固體分別改變物質(zhì)的量濃度均為0.1mol?L-1的HA溶液和HB溶液的pH(溶液的體積變化忽略不計(jì)),溶液中A-、B-的物質(zhì)的量濃度的負(fù)對(duì)數(shù)與溶液的pH的變化情況如圖所示。下列說(shuō)法正確的是()A.曲線Ⅰ表示溶液的pH與-lgc(A-)的變化關(guān)系B.C.溶液中水的電離程度:M>ND.N點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶液中c(Na+)>Q點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶液中c(Na+)6、化學(xué)與生產(chǎn)、生活、科技等息息相關(guān)。下列說(shuō)法不正確的是A.《物理小識(shí)》中“有硇水者,剪銀塊投之,則旋而為水”,其中“硇水”是指鹽酸B.《天工開(kāi)物》中“世間絲、麻、裘、褐皆具素質(zhì)”,其中“絲”主要成分是蛋白質(zhì)C.“玉兔二號(hào)”月球車首次實(shí)現(xiàn)月球背面著陸,其帆板太陽(yáng)能電池的主要材料是硅D.港珠澳大橋采用的超高分子聚乙烯纖維吊繩,屬于有機(jī)高分子材料7、下列說(shuō)法不正確的是()A.牛油、植物油、汽油在堿性條件下的水解反應(yīng)可以制造肥皂B.氨基酸、蛋白質(zhì)都既能和鹽酸反應(yīng),也能和氫氧化鈉溶液反應(yīng)C.向雞蛋清溶液中加入飽和硫酸鈉溶液產(chǎn)生沉淀屬于物理變化D.用酶催化淀粉水解的水解液中加入銀氨溶液,水浴加熱,無(wú)光亮銀鏡生成,說(shuō)明無(wú)葡萄糖存在8、鉛蓄電池的工作原理為:Pb+PbO2+2H2SO=2PbSO4+2H2O研讀右圖,下列判斷不正確的是A.K閉合時(shí),d電極反應(yīng)式:PbSO4+2H2O-2e-=PbO2+4H++SO42-B.當(dāng)電路中轉(zhuǎn)移0.2mol電子時(shí),Ⅰ中消耗的為0.2molC.K閉合時(shí),Ⅱ中向c電極遷移D.K閉合一段時(shí)間后,Ⅱ可單獨(dú)作為原電池,d電極為正極9、在化學(xué)反應(yīng)中,有時(shí)存在“一種物質(zhì)過(guò)量,另一種物質(zhì)仍不能完全反應(yīng)”的情況,下列反應(yīng)不屬于這種情況的是A.過(guò)量的銅與濃硝酸反應(yīng)B.過(guò)量的銅與濃硫酸在加熱條件下反應(yīng)C.過(guò)量二氧化錳與濃鹽酸在加熱條件下反應(yīng)D.過(guò)量的氫氣與氮?dú)庠诠I(yè)生產(chǎn)條件下反應(yīng)10、下列物質(zhì)屬于電解質(zhì)的是()A.Na2O B.SO3 C.Cu D.NaCl溶液11、下圖所示的實(shí)驗(yàn),能達(dá)到實(shí)驗(yàn)?zāi)康牡氖牵ǎ〢.驗(yàn)證化學(xué)能轉(zhuǎn)化為電能B.證明溫度對(duì)平衡移動(dòng)的影響C.驗(yàn)證鐵發(fā)生析氫腐蝕D.驗(yàn)證AgCl溶解度大于Ag2S12、下列敘述正確的是A.Na在足量O2中燃燒,消耗lmolO2時(shí)轉(zhuǎn)移的電子數(shù)是4×6.02×1023B.鹽酸和醋酸的混合溶液pH=1,該溶液中c(H+)=0.1mol/LC.1L0.1mol/LNH4Cl溶液中的NH數(shù)是0.1×6.02×1023D.標(biāo)準(zhǔn)狀況下2.24LCl2中含有0.2mol共價(jià)鍵13、下列對(duì)圖像的敘述正確的是甲乙丙丁A.圖甲可表示壓強(qiáng)對(duì)反應(yīng):的影響B(tài).圖乙中,時(shí)刻改變的條件一定是加入了催化劑C.若圖丙表示反應(yīng):,則、D.圖丁表示水中和的關(guān)系,ABC所在區(qū)域總有14、下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是()A.以乙醇、空氣為原料可制取乙酸B.甲苯分子中最多13個(gè)原子共平面C.淀粉、油脂和蛋白質(zhì)都是可以水解的高分子化合物D.分子式為C5H12O的醇共有8種結(jié)構(gòu)15、設(shè)NA為阿伏伽德羅常數(shù)的值,則下列說(shuō)法正確的是A.常溫常壓下,22.4LHCl氣體溶于水產(chǎn)生H+的數(shù)目為NAB.0.2molH2O和D2O中含有中子的數(shù)目均為2NAC.1molSO2溶于足量水,溶液中H2SO3與SO32-粒子的物質(zhì)的量之和小于NAD.1L0.1mol?L-1NaHSO4溶液中含有的陽(yáng)離子數(shù)目為0.1NA16、下列說(shuō)法正確的是A.氯氣和明礬都能用于自來(lái)水的殺菌消毒B.常溫下,濃硫酸和濃硝酸都能用銅制容器盛裝C.鋼鐵設(shè)備連接鋅塊或電源正極都可防止其腐蝕D.酸雨主要是由人為排放的硫氧化物和氮氧化物等轉(zhuǎn)化而成17、以環(huán)戊烷為原料制備環(huán)戊二烯的合成路線如圖,則下列說(shuō)法正確的是()A.A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是B.①②的反應(yīng)類型分別是取代、消去C.反應(yīng)②③的條件分別是濃硫酸加熱、光照D.加入酸性KMnO4溶液,若溶液褪色則可證明已完全轉(zhuǎn)化為18、一定條件下,碳鋼腐蝕與溶液pH的關(guān)系如下表。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是()pH2466.5813.514腐蝕快慢較快慢較快主要產(chǎn)物Fe2+Fe3O4Fe2O3FeO2﹣A.當(dāng)pH<4時(shí),碳鋼主要發(fā)生析氫腐蝕B.當(dāng)pH>6時(shí),碳鋼主要發(fā)生吸氧腐蝕C.當(dāng)pH>14時(shí),正極反應(yīng)為O2+4H++4e→2H2OD.在煮沸除氧氣后的堿性溶液中,碳鋼腐蝕速率會(huì)減緩19、NA是阿伏加德羅常數(shù)的值,下列說(shuō)法中正確的是A.4g甲烷完全燃燒轉(zhuǎn)移的電子數(shù)為2NAB.11.2L(標(biāo)準(zhǔn)狀況)CCl4中含有的共價(jià)鍵數(shù)為2NAC.3molSO2和1molO2于密閉容器中催化反應(yīng)后分子總數(shù)為3NAD.1L0.1mol·L-1的Na2S溶液中HS-和S2-離子數(shù)之和為0.1NA20、不能通過(guò)化合反應(yīng)生成的物質(zhì)是()A.HClO B.NO C.SO3 D.FeCl221、下列實(shí)驗(yàn)操作、現(xiàn)象、解釋和所得到的結(jié)論都正確的是選項(xiàng)實(shí)驗(yàn)操作和現(xiàn)象實(shí)驗(yàn)解釋或結(jié)論A向苯酚溶液中滴加少量濃溴水、振蕩,無(wú)白色沉淀苯酚的濃度小B向Na2SO3溶液中加入足量的Ba(NO3)2溶液,出現(xiàn)白色沉淀;再加入足量稀鹽酸,沉淀溶解BaSO3溶于稀鹽酸C向10%NaOH溶液中滴加1mL某鹵代烴,微熱,然后向其中滴加幾滴AgNO3溶液,產(chǎn)生淺黃色沉淀該鹵代烴中含有溴元素D向某溶液中滴加幾滴黃色K3[Fe(CN)6](鐵氰化鉀)溶液,產(chǎn)生藍(lán)色沉淀該溶液中含有Fe2+A.AB.BC.CD.D22、近期,我國(guó)爆發(fā)了新冠狀病毒感染導(dǎo)致的肺炎,很多現(xiàn)象可以利用化學(xué)知識(shí)加以解釋。下列過(guò)程不涉及化學(xué)反應(yīng)的是A.使用醫(yī)用酒精殺死病毒的過(guò)程B.制藥廠中合成抗病毒藥物達(dá)蘆那韋的過(guò)程C.患者呼出的病群形成氣溶膠的過(guò)程D.病毒在被感染的宿主細(xì)胞中的增殖過(guò)程二、非選擇題(共84分)23、(14分)以下是有機(jī)物H的合成路徑。已知:(1)①的反應(yīng)類型是________。②的反應(yīng)條件是_____________。(2)試劑a是_________。F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是_________。(3)反應(yīng)③的化學(xué)方程式_________。與E互為同分異構(gòu)體,能水解且苯環(huán)上只有一種取代基的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是_________。(寫(xiě)出其中一種)(4)A合成E為何選擇這條路徑來(lái)合成,而不是A和HCHO直接合成,理由是_________。(5)根據(jù)已有知識(shí),設(shè)計(jì)由為原料合成的路線_________,無(wú)機(jī)試劑任選(合成路線常用的表示方法為:XY……目標(biāo)產(chǎn)物)24、(12分)法華林是一種治療心腦血管疾病的藥物,屬于香豆素類衍生物,其合成路徑如下:已知:①法華林的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式:②+③+(1)A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是___________。(2)C分子中含氧官能團(tuán)是___________。(3)寫(xiě)出D與銀氨溶液反應(yīng)的化學(xué)方程式___________。(4)E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是___________。(5)水楊酸分子中苯環(huán)上有兩種含氧官能團(tuán),1mol水楊酸與足量NaHCO3完全反應(yīng)生成1molCO2。寫(xiě)出水楊酸反應(yīng)生成F的化學(xué)方程式___________。(6)K分子中含有兩個(gè)酯基,K結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是___________。(7)M與N互為同分異構(gòu)體,N的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是____________。(8)已知:最簡(jiǎn)單的香豆素結(jié)構(gòu)式。以乙酸甲酯、甲醛和苯酚為主要原料,一種合成香豆素的路線如下(其他藥品自選):寫(xiě)出甲→乙反應(yīng)的化學(xué)方程式___________;丙的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是_________。25、(12分)溴化亞銅是一種白色粉末,不溶于冷水,在熱水中或見(jiàn)光都會(huì)分解,在空氣中會(huì)慢慢氧化成綠色粉末。制備CuBr的實(shí)驗(yàn)步驟如下:步驟1.在如圖所示的三頸燒瓶中加入45gCuSO4·5H2O、19gNaBr、150mL煮沸過(guò)的蒸餾水,60℃時(shí)不斷攪拌,以適當(dāng)流速通入SO22小時(shí)。步驟2.溶液冷卻后傾去上層清液,在避光的條件下過(guò)濾。步驟3.依次用溶有少量SO2的水、溶有少量SO2的乙醇、純乙醚洗滌。步驟4.在雙層干燥器(分別裝有濃硫酸和氫氧化鈉)中干燥3~4h,再經(jīng)氫氣流干燥,最后進(jìn)行真空干燥。(1)實(shí)驗(yàn)所用蒸餾水需經(jīng)煮沸,煮沸目的是除去其中水中的______________(寫(xiě)化學(xué)式)。(2)步驟1中:①三頸燒瓶中反應(yīng)生成CuBr的離子方程式為_(kāi)______________;②控制反應(yīng)在60℃進(jìn)行,實(shí)驗(yàn)中可采取的措施是_____________;③說(shuō)明反應(yīng)已完成的現(xiàn)象是__________________。(3)步驟2過(guò)濾需要避光的原因是_______________。(4)步驟3中洗滌劑需“溶有SO2”的原因是_____________________最后溶劑改用乙醚的目的是________________________________。(5)欲利用上述裝置燒杯中的吸收液(經(jīng)檢測(cè)主要含Na2SO3、NaHSO3等)制取較純凈的Na2SO3·7H2O晶體。請(qǐng)補(bǔ)充實(shí)驗(yàn)步驟(須用到SO2(貯存在鋼瓶中)、20%NaOH溶液、乙醇)①_______________________________________________。②__________________________________________________。③加入少量維生素C溶液(抗氧劑),蒸發(fā)濃縮,冷卻結(jié)晶。④__________________________________________________。⑤放真空干燥箱中干燥。26、(10分)溴化鈣晶體(CaBr2·2H2O)為白色固體,易溶于水,可用于制造滅火劑、制冷劑等。一種制備溴化鈣晶體的工藝流程如下:(1)實(shí)驗(yàn)室模擬海水提溴的過(guò)程中,用苯萃取溶液中的溴,分離溴的苯溶液與水層的操作是(裝置如下圖):使玻璃塞上的凹槽對(duì)準(zhǔn)漏斗上的小孔,將活塞擰開(kāi),使下面的水層慢慢流下,待有機(jī)層和水層界面與活塞上口相切即關(guān)閉活塞,______________。(2)“合成”的化學(xué)方程式為_(kāi)__________________。“合成”溫度控制在70℃以下,其原因是__________。投料時(shí)控制n(Br2):n(NH3)=1:0.8,其目的是__________________。(3)“濾渣”的主要成分為_(kāi)________________(填化學(xué)式)。(4)“濾液”呈強(qiáng)堿性,其中含有少量BrO-、BrO3-,請(qǐng)補(bǔ)充從“濾液”中提取CaBr2·2H2O的實(shí)驗(yàn)操作:加熱驅(qū)除多余的氨,______________。[實(shí)驗(yàn)中須使用的試劑有:氫溴酸、活性炭、乙醇;除常用儀器外須使用的儀器有:砂芯漏斗,真空干燥箱]27、(12分)乙醇是制取飲料、香精、染料、涂料、洗滌劑等產(chǎn)品的原料。完成下列填空:(1)實(shí)驗(yàn)室用乙醇制取乙烯時(shí),濃硫酸的用量遠(yuǎn)遠(yuǎn)超過(guò)作為催化劑的正常用量,原因是______。(2)驗(yàn)證乙烯加成反應(yīng)性質(zhì)時(shí),需對(duì)乙烯氣體中的干擾物質(zhì)進(jìn)行處理,可選用的試劑是_____(填寫(xiě)化學(xué)式);能確定乙烯通入溴水中發(fā)生了加成反應(yīng)的事實(shí)是______。(選填編號(hào))a.溴水褪色b.有油狀物質(zhì)生成c.反應(yīng)后水溶液酸性增強(qiáng)d.反應(yīng)后水溶液接近中性(3)實(shí)驗(yàn)室用乙醇和乙酸制備乙酸乙酯時(shí),甲、乙兩套裝置如圖1都可以選用。關(guān)于這兩套裝置的說(shuō)法正確的是______。(選填編號(hào))a.甲裝置乙酸轉(zhuǎn)化率高b.乙裝置乙酸轉(zhuǎn)化率高c.甲裝置有冷凝回流措施d.乙裝置有冷凝回流措施(4)用乙裝置實(shí)驗(yàn)時(shí),提純乙中乙酸乙酯的流程如圖3以上流程中試劑A的化學(xué)式是______;操作Ⅱ的名稱是______;操作Ⅲ一般適用于分離______混合物。(5)如圖2是用乙醇制備溴乙烷的裝置,實(shí)驗(yàn)中有兩種加料方案:①先加溴化鈉→再加乙醇→最后加1:1濃硫酸;②先加溴化鈉→再加1:1濃硫酸→最后加乙醇。按方案①和②實(shí)驗(yàn)時(shí),產(chǎn)物都有明顯顏色,若在試管中加入______,產(chǎn)物可變?yōu)闊o(wú)色。與方案①相比較,方案②的明顯缺點(diǎn)是______。28、(14分)氨氮(NH3、NH4+等)是一種重要污染物,可利用合適的氧化劑氧化去除。(1)氯氣與水反應(yīng)產(chǎn)生的HClO可去除廢水中含有的NH3。已知:NH3(aq)+HClO(aq)=NH2Cl(aq)+H2O(l)ΔH=akJ·mol-12NH2Cl(aq)+HClO(aq)=N2(g)+H2O(l)+3H+(aq)+3Cl-(aq)ΔH=bkJ·mol-1則反應(yīng)2NH3(aq)+3HClO(aq)=N2(g)+3H2O(l)+3H+(aq)+3Cl-(aq)的ΔH=________kJ·mol-1。(2)在酸性廢水中加入NaCl進(jìn)行電解,陽(yáng)極產(chǎn)生的HClO可氧化氨氮。電解過(guò)程中,廢水中初始Cl-濃度對(duì)氨氮去除速率及能耗(處理一定量氨氮消耗的電能)的影響如圖所示。①寫(xiě)出電解時(shí)陽(yáng)極的電極反應(yīng)式:________________。②當(dāng)Cl-濃度減小時(shí),氨氮去除速率下降,能耗卻增加的原因是____________________________。③保持加入NaCl的量不變,當(dāng)廢水的pH低于4時(shí),氨氮去除速率也會(huì)降低的原因是____________________________。(3)高鐵酸鉀(K2FeO4)是一種高效氧化劑,可用于氨氮處理。K2FeO4在干燥空氣中和強(qiáng)堿性溶液中能穩(wěn)定存在。氧化劑的氧化性受溶液中的H+濃度影響較大。①堿性條件下K2FeO4可將水中的NH3轉(zhuǎn)化為N2除去,該反應(yīng)的離子方程式為_(kāi)_______________________________。②用K2FeO4氧化含氨氮廢水,其他條件相同時(shí),廢水pH對(duì)氧化氨氮去除率及氧化時(shí)間的影響如圖所示。當(dāng)pH小于9時(shí),隨著pH的增大,氨氮去除率增大、氧化時(shí)間明顯增長(zhǎng)的原因是_________________。29、(10分)某興趣小組利用芳香族化合物A制取有機(jī)物F的合成路線如下:回答下列問(wèn)題:(1)A的分子式為_(kāi)___________,B→C的反應(yīng)類型為_(kāi)_______。(2)足量的D與Na2CO3溶液發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式:__________。(3)E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)__________________________。(4)碳原子上連有4個(gè)不同的原子或基團(tuán)時(shí),該碳原子稱為手性碳。寫(xiě)出上述合成路線中含有手性碳的物質(zhì)結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式并用星號(hào)(*)標(biāo)出手性碳:__________________________。(5)芳香族化合物M與A互為同分異構(gòu)體,且M能發(fā)生銀鏡反應(yīng).則M的結(jié)構(gòu)有_____種(不考慮立體異構(gòu));其中核磁共振氫譜顯示有4種不同化學(xué)環(huán)境的氫且峰面積之比為6:2:1:1的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式有________(任寫(xiě)-種)。(6)結(jié)合已知信息寫(xiě)出用1-溴丙烷和苯為原料制備的合成路線(其他試劑任選)。_______________。
參考答案一、選擇題(共包括22個(gè)小題。每小題均只有一個(gè)符合題意的選項(xiàng))1、B【解析】
A.通入氫氣的一極為負(fù)極,發(fā)生氧化反應(yīng),選項(xiàng)A錯(cuò)誤;B.氮?dú)庠谡龢O獲得電子,電極反應(yīng)式為N2+6e-+8H+═2NH4+,選項(xiàng)B正確;C.放電時(shí)溶液中陰離子Cl-移向電源負(fù)極,選項(xiàng)C錯(cuò)誤;D.通入氫氣的一極為負(fù)極,電極方程式為H2-2e-=2H+,pH減小,選項(xiàng)D錯(cuò)誤;答案選B?!军c(diǎn)睛】本題考查原電池知識(shí),側(cè)重于學(xué)生的分析能力的考查,注意從元素化合價(jià)的角度判斷氧化還原反應(yīng),確定正負(fù)極反應(yīng),為解答該題的關(guān)鍵,以N2、H2為電極反應(yīng)物,以HCl-NH4Cl溶液為電解質(zhì)溶液制造新型燃料電池,正極發(fā)生還原反應(yīng),氮?dú)庠谡龢O獲得電子,酸性條件下生成NH4+,該電池的正極電極反應(yīng)式為:N2+8H++6e-=2NH4+,通入氫氣的一極為負(fù)極,電極方程式為H2-2e-=2H+,總方程式為2N2+6H2+4H+=4NH4+,以此解答該題。2、B【解析】
A.乙二醇中含有氫鍵,則沸點(diǎn)較高,為黏稠狀液體,可用作抗凍劑,A正確;
B.煤經(jīng)過(guò)氣化和液化生成了可燃性氣體或液體,變?yōu)榍鍧嵞茉矗腔瘜W(xué)變化,B錯(cuò)誤;C.光觸媒技術(shù)可實(shí)現(xiàn)將有毒氣體NO和CO轉(zhuǎn)化為無(wú)毒氣體氮?dú)夂投趸?,減少汽車尾氣造成的危害,C正確;D.將苦鹵濃縮、氧化得到單質(zhì)溴,鼓入熱空氣溴揮發(fā)可提取出海水中的溴,D正確。答案選B。3、B【解析】A、Na2SO4晶體中既有Na+和SO42-之間的離子鍵,又有S和O原子間的共價(jià)鍵,故A錯(cuò)誤;B、由于HCl、HBr、HI分子組成相同,結(jié)構(gòu)相似,所以相對(duì)分子質(zhì)量越大其分子間作用力超強(qiáng),所以B正確;C、金剛石是原子晶體,只存在原子間的共價(jià)鍵,故加熱融化時(shí)只克服原子間的共價(jià)鍵,故C錯(cuò)誤;D、NH3中H原子只能是2電子結(jié)構(gòu),故D錯(cuò)誤。本題正確答案為B。4、D【解析】
TiO2光電極能使電池在太陽(yáng)光照下充電,所以充電時(shí),太陽(yáng)能轉(zhuǎn)化為電能,電能又能轉(zhuǎn)化為化學(xué)能,充電時(shí)Na2S4還原為Na2S,放電和充電互為逆過(guò)程,所以a是負(fù)極,b是正極,在充電時(shí),陽(yáng)極失電子發(fā)生氧化反應(yīng),3I--2e-=I3-,據(jù)此回答?!驹斀狻緼.TiO2光電極能使電池在太陽(yáng)光照下充電,所以充電時(shí),太陽(yáng)能轉(zhuǎn)化為電能,電能又能轉(zhuǎn)化為化學(xué)能,A正確;B.充電時(shí)Na2S4還原為Na2S,放電和充電互為逆過(guò)程,所以a是負(fù)極,a極的電極反應(yīng)式為:4S2--6e-=S42-,B正確;C.在充電時(shí),陽(yáng)極I-失電子發(fā)生氧化反應(yīng),極反應(yīng)為3I--2e-=I3-,C正確;D.通過(guò)圖示可知,交換膜只允許鈉離子自由通過(guò),所以M是陽(yáng)離子交換膜,D錯(cuò)誤;答案選D?!军c(diǎn)睛】本題考查了原電池的原理,明確正負(fù)極上得失電子及反應(yīng)類型是解題的關(guān)鍵,難點(diǎn)是電極反應(yīng)式的書(shū)寫(xiě),明確哪種離子能夠自由通過(guò)交換膜,可以確定交換膜的類型。5、B【解析】
A.由“HA的酸性弱于HB的酸性”可知,Ka(HB)>Ka(HA),由圖可知,曲線I表示溶液的pH與-lgc(B-)的變化關(guān)系,錯(cuò)誤;B.根據(jù)圖中M、N點(diǎn)的數(shù)據(jù)可知,c(A-)=c(B-),c(HA)=c(HB),故,正確;M點(diǎn)與N點(diǎn)存在c(A-)=c(B-),M點(diǎn)溶液的pH比N點(diǎn)溶液的pH小,故M點(diǎn)水的電離程度弱,錯(cuò)誤;D.N、Q點(diǎn)對(duì)應(yīng)溶液的pH相等,由圖可知c(A-)<c(B-),根據(jù)電荷守恒可知,N點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶液中c(Na+)小于Q點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶液中c(Na+),錯(cuò)誤。6、A【解析】
A.硇水可以溶解銀塊,所以硇水是硝酸,故A符合題意;B.絲是由蠶絲織成,蠶絲的主要成分是蛋白質(zhì),故B不符合題意;C.硅為良好的半導(dǎo)體材料,能制造太陽(yáng)能電池板,所以“玉兔號(hào)”月球車上的太陽(yáng)能電池的材料是硅,故C不符合題意;D.聚乙烯纖維屬于合成高分子材料,屬于有機(jī)高分子化合物,故D不符合題意;故答案為:A。【點(diǎn)睛】自然界存在的天然纖維主要有:棉花,麻類,蠶絲和動(dòng)物毛,其中棉花和麻類的分子成份主要是天然纖維素,而蠶絲和毛類的分子成份主要是蛋白質(zhì)(呈聚酰胺高分子形式存在);自然界除棉花、麻類外,樹(shù)木、草類也大量生長(zhǎng)著纖維素高分子,然而樹(shù)木、草類生長(zhǎng)的纖維素,不是呈長(zhǎng)纖維狀態(tài)存在,不能直接當(dāng)作纖維來(lái)應(yīng)用,將這些天然纖維素高分子經(jīng)過(guò)化學(xué)處理,不改變它的化學(xué)結(jié)構(gòu),僅僅改變天然纖維素的物理結(jié)構(gòu),從而制造出來(lái)可以作為纖維應(yīng)用的而且性能更好的纖維素纖維。7、A【解析】
A.汽油不是油脂,不能發(fā)生水解反應(yīng)制造肥皂,選項(xiàng)A錯(cuò)誤;B.氨基酸、蛋白質(zhì)都含有氨基和羧基,具有兩性,既能和鹽酸反應(yīng),也能和氫氧化鈉溶液反應(yīng),選項(xiàng)B正確;C.向雞蛋清溶液中加入飽和硫酸鈉溶液,蛋白質(zhì)發(fā)生鹽析,屬于物理變化,選項(xiàng)C正確;D.葡萄糖能發(fā)生銀鏡反應(yīng),無(wú)光亮銀鏡生成,說(shuō)明用酶催化淀粉水解的水解液中無(wú)葡萄糖存在,選項(xiàng)D正確;答案選A。8、C【解析】
根據(jù)鉛蓄電池的工作原理,可知左邊是原電池,右邊是電解池?!驹斀狻緼.d連的是原電池的正極,所以為電解池的陽(yáng)極,電極反應(yīng)式:PbSO4+2H2O-2e-=PbO2+4H++SO42-,正確;B.根據(jù)Pb+PbO2+2H2SO=2PbSO4+2H2O,轉(zhuǎn)移2mol電子,則消耗2mol硫酸,所以當(dāng)電路中轉(zhuǎn)移0.2mol電子時(shí),Ⅰ中消耗的為0.2mol,正確;C.K閉合時(shí),Ⅱ是電解池,陰離子移向陽(yáng)極,d是陽(yáng)極,所以向d電極遷移,錯(cuò)誤;D.K閉合一段時(shí)間后,Ⅱ中發(fā)生了充電反應(yīng):2PbSO4+2H2O=Pb+PbO2+2H2SO,c、d電極上的PbSO4分別轉(zhuǎn)化為Pb和PbO2,所以可單獨(dú)作為原電池,d電極上附著PbO2,放電時(shí)得到電子,為正極,正確;故選C。9、A【解析】
A.銅與濃硝酸和稀硝酸均反應(yīng),則過(guò)量的銅與濃硝酸完全反應(yīng),A正確;B.過(guò)量的銅與濃硫酸在加熱條件下反應(yīng),隨之反應(yīng)的進(jìn)行,硫酸濃度降低,稀硫酸與銅不反應(yīng),B錯(cuò)誤;C.過(guò)量二氧化錳與濃鹽酸在加熱條件下反應(yīng),隨之反應(yīng)的進(jìn)行,鹽酸濃度降低,稀鹽酸與二氧化錳不反應(yīng),C錯(cuò)誤;D.過(guò)量的氫氣與氮?dú)庠诠I(yè)生產(chǎn)條件下反應(yīng),該反應(yīng)是可逆反應(yīng),不可能進(jìn)行完全,D錯(cuò)誤;答案選A。10、A【解析】
A.氧化鈉在熔融狀態(tài)時(shí)能電離出Na+和O2-,是電解質(zhì),故A選。B.SO3溶于水和水反應(yīng)生成硫酸,硫酸能電離出氫離子和硫酸根離子,但不是SO3電離出來(lái)的,熔融狀態(tài)下的SO3也不導(dǎo)電,故SO3是非電解質(zhì),故B不選;C.銅是單質(zhì),既不是電解質(zhì)也不是非電解質(zhì),故C不選;D.NaCl溶液是混合物,既不是電解質(zhì)也不是非電解質(zhì),故D不選故選A?!军c(diǎn)睛】電解質(zhì):在水溶液或熔融狀態(tài)下,能夠?qū)щ娀衔?,?dǎo)電的離子必須是本身提供的,一般包括:酸、堿、多數(shù)的鹽、部分金屬氧化物等。11、B【解析】
A.由圖可知,沒(méi)有形成閉合回路,不能形成原電池,不能驗(yàn)證化學(xué)能轉(zhuǎn)化為電能,故A不能達(dá)到實(shí)驗(yàn)?zāi)康?;B.在圓底燒瓶中存在化學(xué)平衡:2NO2?N2O4,二氧化氮為紅棕色氣體,利用顏色的深淺,可說(shuō)明溫度對(duì)二氧化氮與四氧化二氮的化學(xué)平衡的影響,故B能達(dá)到實(shí)驗(yàn)?zāi)康?;C.食鹽水為中性,鐵發(fā)生吸氧腐蝕,不會(huì)發(fā)生析氫腐蝕,故C不能達(dá)到實(shí)驗(yàn)?zāi)康?;D.加入NaCl溶液后,溶液中Ag+還有剩余,再滴入Na2S溶液后,會(huì)生成黑色沉淀,不存在沉淀的轉(zhuǎn)化,因此無(wú)法判斷AgCl與Ag2S的溶解度大小關(guān)系,故D不能達(dá)到實(shí)驗(yàn)?zāi)康?;故答案為B。12、B【解析】
A.反應(yīng)后氧元素的價(jià)態(tài)為-1價(jià),故lmolO2時(shí)轉(zhuǎn)移的電子數(shù)是2×6.02×1023,故A錯(cuò)誤;B.混合溶液pH=1,pH=-lgc(H+)=1,故c(H+)=10-pH=0.1mol/L,故B正確;C.NH4+是弱堿陽(yáng)離子,在溶液中會(huì)水解,故NH4+數(shù)小于0.1×6.02×1023,故C錯(cuò)誤;D.標(biāo)準(zhǔn)狀況下2.24LCl2的物質(zhì)的量為0.1mol,而1mol氯氣中含1mol共價(jià)鍵,故0.1mol氯氣中含0.1mol共價(jià)鍵,故D錯(cuò)誤;故選B。13、C【解析】
本題考查化學(xué)平衡及沉淀溶解平衡,意在考查知識(shí)遷移能力?!驹斀狻緼.合成氨反應(yīng)壓強(qiáng)越大,化學(xué)反應(yīng)速率越快;合成氨反應(yīng)為氣體分子數(shù)減小的反應(yīng),增大壓強(qiáng)平衡正向移動(dòng),N2的轉(zhuǎn)化率增大,故A錯(cuò)誤;B.若反應(yīng)為氣體分子數(shù)不變的反應(yīng),平衡后增大壓強(qiáng),反應(yīng)速率加快,但平衡不移動(dòng),故B錯(cuò)誤;C.分析曲線a、b可知,曲線b先出現(xiàn)拐點(diǎn),則p2>p1,T1、p2條件下平衡時(shí)C%比T1、p1時(shí)的大,說(shuō)明增大壓強(qiáng)平衡正向移動(dòng),則x<2,分析曲線b、c可知,b曲線先出現(xiàn)拐點(diǎn),則T1>T2,故C正確;D.BC線上任意點(diǎn)都有c(H+)=c(OH-),ABC區(qū)域位于直線BC的左上方的區(qū)域內(nèi)任意點(diǎn)均有c(H+)>c(OH-),故D錯(cuò)誤;答案:C14、C【解析】
A.醇羥基可以發(fā)生氧化反應(yīng)生成羧基,可以用乙醇、空氣為原料制取乙酸,故A正確;B.甲苯中苯基有11個(gè)原子共平面,甲基中最多有2個(gè)原子與苯基共平面,最多有13個(gè)原子共平面,故B正確;C.油脂不屬于高分子化合物,故C錯(cuò)誤;D.C5H12的同分異構(gòu)體有CH3CH2CH2CH2CH3、CH3CH2CH(CH3)2、C(CH3)4,其中CH3CH2CH2CH2CH3有3種H原子,CH3CH2CH(CH3)2有4種H原子,C(CH3)4只有1種H原子,故羥基(—OH)取代1個(gè)H得到的醇有3+4+1=8種,故D正確;故答案為C?!军c(diǎn)睛】C5H12O的醇可以看做羥基上連接一個(gè)戊基,戊基有8種,所以分子式為C5H12O的醇共有8種結(jié)構(gòu);常見(jiàn)的烴基個(gè)數(shù):丙基2種;丁基4種;戊基8種。15、C【解析】
A選項(xiàng),常溫常壓下,22.4LHCl氣體物質(zhì)的量比1mol小,溶于水產(chǎn)生H+的數(shù)目小于NA,故A錯(cuò)誤;B選項(xiàng),H2O中子數(shù)8個(gè),D2O中子數(shù)為10個(gè),因此0.2molH2O和D2O中含有中子的數(shù)目不相同,故B錯(cuò)誤;C選項(xiàng),1molSO2溶于足量水,溶液中H2SO3與HSO3-、SO32-粒子的物質(zhì)的量之和為NA,故C正確;D選項(xiàng),1L0.1mol?L-1NaHSO4溶液物質(zhì)的量為0.1mol,則含有的陽(yáng)離子物質(zhì)的量為0.2mol,所以含有的陽(yáng)離子數(shù)目為0.2NA,故D錯(cuò)誤;綜上所述,答案為C?!军c(diǎn)睛】注意D中子數(shù)為1,T中子數(shù)為2;NaHSO4晶體中的離子數(shù)目為2個(gè),NaHSO4溶液中的離子數(shù)目為3個(gè)。16、D【解析】A、自來(lái)水廠常用氯氣殺菌消毒,用明礬、氯化鐵等絮凝劑凈化水,選項(xiàng)A錯(cuò)誤;B、常溫下,濃硫酸和濃硝酸都能與銅反應(yīng),不能用銅制容器盛裝,選項(xiàng)B錯(cuò)誤;C、鋼鐵設(shè)備連接鋅塊或電源負(fù)極都可防止其腐蝕,選項(xiàng)C錯(cuò)誤;D、酸雨主要是由人為排放的硫氧化物和氮氧化物等酸性氣體轉(zhuǎn)化而成的,這些氣體進(jìn)入大氣后,造成地區(qū)大氣中酸性氣體富集,在水凝結(jié)過(guò)程中溶于水形成酸性溶液,隨雨降下,選項(xiàng)D正確。答案選D。17、B【解析】
由環(huán)戊烷為原料制備環(huán)戊二烯的合成路線,根據(jù)逆向思維的方法推導(dǎo),C為,B為,A為,據(jù)此分析解答?!驹斀狻緼.由上述分析可知,A為,故A錯(cuò)誤;B.根據(jù)合成路線,反應(yīng)①為光照條件下的取代反應(yīng),反應(yīng)②為在氫氧化鈉醇溶液中加熱發(fā)生消去反應(yīng),反應(yīng)③為加成反應(yīng),反應(yīng)④為在氫氧化鈉醇溶液中加熱發(fā)生消去反應(yīng),故B正確;C.反應(yīng)②為鹵代烴的消去反應(yīng),需要的反應(yīng)試劑和反應(yīng)條件為氫氧化鈉醇溶液、加熱,反應(yīng)③為烯烴的加成反應(yīng),條件為常溫,故C錯(cuò)誤;D.B為環(huán)戊烯,含碳碳雙鍵,環(huán)戊二烯含碳碳雙鍵,均能使高錳酸鉀褪色,則酸性KMnO4溶液褪色不能證明環(huán)戊烷已完全轉(zhuǎn)化成環(huán)戊二烯,故D錯(cuò)誤;答案選B?!军c(diǎn)睛】把握官能團(tuán)與性質(zhì)的關(guān)系為解答的關(guān)鍵。本題的易錯(cuò)點(diǎn)為A,要注意根據(jù)目標(biāo)產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)和官能團(tuán)的性質(zhì)分析推導(dǎo),環(huán)烷烴可以與鹵素發(fā)生取代反應(yīng),要制得,可以再通過(guò)水解得到。18、C【解析】
在強(qiáng)酸性條件下,碳鋼發(fā)生析氫腐蝕,在弱酸性、中性、堿性條件下,碳鋼發(fā)生吸氧腐蝕,據(jù)此分析解答?!驹斀狻緼.當(dāng)pH<4溶液中,碳鋼主要發(fā)生析氫腐蝕,負(fù)極反應(yīng)式為:Fe-2e-=Fe2+,正極反應(yīng)式為:2H++2e-=H2↑,故A正確;B.當(dāng)pH>6溶液中,碳鋼主要發(fā)生吸氧腐蝕,負(fù)極反應(yīng)式為:Fe-2e-=Fe2+,正極反應(yīng)式為:O2+2H2O+4e-=4OH-,因此主要得到鐵的氧化物,故B正確;C.在pH>14溶液中,碳鋼發(fā)生吸氧腐蝕,正極反應(yīng)為O2+2H2O+4e-=4OH-,故C錯(cuò)誤;D.在煮沸除氧氣后的堿性溶液中,正極上氧氣濃度減小,生成氫氧根離子速率減小,所以碳鋼腐蝕速率會(huì)減緩,故D正確;故選C。19、A【解析】
A.甲烷完全燃燒生成二氧化碳和水,碳元素化合價(jià)由-4價(jià)升高到+4價(jià),所以4g甲烷完全燃燒轉(zhuǎn)移的電子數(shù)為8NA/mol=2NA,故A正確;B.CCl4在標(biāo)況下為非氣態(tài),無(wú)法計(jì)算11.2LCCl4的物質(zhì)的量,故B錯(cuò)誤;C.SO2和O2反應(yīng)為可逆反應(yīng),反應(yīng)不能進(jìn)行完全,SO2和O2都有剩余,所以3molSO2和1molO2于密閉容器中催化反應(yīng)后分子總數(shù)大于3NA,故C錯(cuò)誤;D.Na2S溶液中分兩步水解,生成HS-和H2S,根據(jù)物料守恒關(guān)系:HS-、H2S和S2-離子數(shù)之和為0.1NA,故D錯(cuò)誤。故選A?!军c(diǎn)睛】本題為“NA”應(yīng)用試題,解答此類題要注意題設(shè)陷阱,本題B選項(xiàng),CCl4在標(biāo)況下非氣態(tài),C選項(xiàng),二氧化硫和氧氣反應(yīng)為可逆反應(yīng),D選項(xiàng),要注意物料守恒的正確使用,考生只有在平時(shí)多總結(jié),才能做到考試時(shí)慧眼識(shí)別。20、A【解析】
化合反應(yīng)的概念是由兩種或兩種以上的物質(zhì)生成一種新物質(zhì)。A、氯氣和水反應(yīng)生成HCl和HClO,則不能通過(guò)化合反應(yīng)生成,故A選;B、氮?dú)夂脱鯕夥磻?yīng)生成NO,則能通過(guò)化合反應(yīng)生成,故B不選;C、二氧化硫和氧氣生成三氧化硫,則能通過(guò)化合反應(yīng)生成,故C不選;D、鐵和氯化鐵反應(yīng)生成氯化亞鐵,則能通過(guò)化合反應(yīng)生成,故D不選;故選:A。21、D【解析】苯酚與三溴苯酚相似相溶,故向苯酚溶液中滴加少量濃溴水、振蕩,無(wú)白色沉淀,不能說(shuō)明苯酚的濃度小,A項(xiàng)錯(cuò)誤;加入硫酸電離出的氫離子與前面硝酸鋇電離出的硝酸根離子結(jié)合形成組合硝酸,將亞硫酸根氧化為硫酸根,B項(xiàng)錯(cuò)誤;加入硝酸銀之前應(yīng)該將溶液調(diào)節(jié)至酸性,否則氫氧化鈉會(huì)與硝酸銀反應(yīng)生成白色沉淀,C項(xiàng)錯(cuò)誤;溶液中滴加幾滴黃色K3[Fe(CN)6](鐵氰化鉀)溶液,產(chǎn)生藍(lán)色沉淀,說(shuō)明溶液中含有Fe2+,D項(xiàng)正確。22、C【解析】
A.酒精可以使蛋白質(zhì)變性,從而殺死病毒,這個(gè)過(guò)程是一個(gè)化學(xué)變化,A項(xiàng)錯(cuò)誤;B.復(fù)雜的藥物都是從簡(jiǎn)單的化工原料一步步合成的,這個(gè)過(guò)程中有很多化學(xué)變化,B項(xiàng)錯(cuò)誤;C.氣溶膠不過(guò)是膠體的一種,而膠體又是分散系的一種,將一種或多種物質(zhì)分散到一種物質(zhì)里,這個(gè)過(guò)程不涉及化學(xué)變化,C項(xiàng)正確;D.病毒在增殖時(shí)需要復(fù)制其核酸和蛋白質(zhì),這些過(guò)程都伴隨著化學(xué)變化,D項(xiàng)錯(cuò)誤;答案選C?!军c(diǎn)睛】我們常用質(zhì)量分?jǐn)?shù)來(lái)表示濃度,例如98%濃硫酸就是質(zhì)量分?jǐn)?shù),但是注意醫(yī)用酒精是體積分?jǐn)?shù)為75%的乙醇溶液,質(zhì)量分?jǐn)?shù)和體積分?jǐn)?shù)是完全不一樣的。二、非選擇題(共84分)23、加成濃硫酸、加熱CH3COOH防止苯甲醇的羥基被氧化【解析】
苯甲醇和醋酸在濃硫酸催化下發(fā)生酯化反應(yīng)生成B(),B和甲醛反應(yīng)生成C,C催化氧化生成D,D再和NaOH溶液反應(yīng)生成E(),根據(jù)E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式回推,可知D→E是酯的水解,所以D為,D是C催化氧化生成的,所以C為,則B和甲醛的反應(yīng)是加成反應(yīng)。E→F增加了2個(gè)碳原子和2個(gè)氧原子,根據(jù)給出的已知,可推測(cè)試劑a為CH3COOH,生成的F為,F(xiàn)生成G(能使溴水褪色),G分子中有碳碳雙鍵,為F發(fā)生消去反應(yīng)生成的,結(jié)合H的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知G為?!驹斀狻浚?)①是和甲醛反應(yīng)生成,反應(yīng)類型是加成反應(yīng);②是的醇羥基發(fā)生消去反應(yīng)生成的反應(yīng),所需試劑是濃硫酸,條件是加熱;(2)由E生成F根據(jù)分子式的變化可以推出a的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是CH3COOH,F(xiàn)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是;(3)反應(yīng)③是的分子內(nèi)酯化,化學(xué)方程式為:;E為,與E互為同分異構(gòu)體,能水解,即需要有酯基,且苯環(huán)上只有一種取代基,同分異構(gòu)體可以為或;(4)苯甲酸的醇羥基容易在反應(yīng)過(guò)程中被氧化,A合成E選擇題中路徑來(lái)合成原因是防止苯甲醇的羥基被氧化;(5)要合成,需要有單體,由可以制得或,再發(fā)生消去反應(yīng)即可得到。故合成路線為:24、羥基+2Ag(NH3)2OH+2Ag↓+3NH3+H2O+CH3OH+H2O2HOCH2CH2COOCH3+O22OHCH2COOCH3+2H2O【解析】
A生成B是在光照條件下進(jìn)行,發(fā)生的是取代反應(yīng),在根據(jù)A的分子式知道A是甲苯,B是,與氫氧化鈉發(fā)生取代反應(yīng),則C是,根據(jù)反應(yīng)條件知道D是,根據(jù)信息反應(yīng)②的特點(diǎn),醛與酮反應(yīng)時(shí)醛基會(huì)轉(zhuǎn)變?yōu)樘继茧p鍵,故E中有碳碳雙鍵,則E是?!驹斀狻?1)A的名稱為甲苯,結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是,故答案為:;(2)C分子的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為,含氧官能團(tuán)是羥基,故答案為:羥基;(3)D是,與銀氨溶液反應(yīng)的化學(xué)方程式為:+2Ag(NH3)2OH+2Ag↓+3NH3+H2O,故答案為:+2Ag(NH3)2OH+2Ag↓+3NH3+H2O;(4)由分析可知,E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是,故答案為:;(5)水楊酸分子中苯環(huán)上有兩種含氧官能團(tuán),1mol水楊酸與足量NaHCO3完全反應(yīng)生成1molCO2,說(shuō)明存在羧基,同時(shí)含有羥基,故水楊酸的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為,與CH3OH發(fā)生酯化反應(yīng),化學(xué)方程式為:+CH3OH+H2O,故答案為:+CH3OH+H2O;(6)由(5)可知,F(xiàn)為,與乙酸酐反應(yīng)生成K,K分子中含有兩個(gè)酯基,則K結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是,故答案為:;(7)M與N互為同分異構(gòu)體,N與E生成,可知N的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是,故答案為;;(8)由流程圖可知,乙酸甲酯、甲醛在堿性條件下反生羥醛縮合生成甲,故甲為HOCH2CH2COOCH3,根據(jù)信息②③提示,要實(shí)現(xiàn)乙到丙過(guò)程,乙要有醛基,則甲到乙,實(shí)質(zhì)是HOCH2CH2COOCH3變?yōu)镺HCH2COOCH3,反應(yīng)方程式為:2HOCH2CH2COOCH3+O22OHCH2COOCH3+2H2O;OHCH2COOCH3與反應(yīng),再脫水得到丙,則丙為:,故答案為:2HOCH2CH2COOCH3+O22OHCH2COOCH3+2H2O;?!军c(diǎn)睛】重點(diǎn)考查有機(jī)流程的理解和有機(jī)物結(jié)構(gòu)推斷、官能團(tuán)、有機(jī)反應(yīng)類型、簡(jiǎn)單有機(jī)物制備流程的設(shè)計(jì)、有機(jī)方程式書(shū)寫(xiě)等知識(shí),考查考生對(duì)有機(jī)流程圖的分析能力、對(duì)已知信息的理解能力和對(duì)有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)知識(shí)的綜合應(yīng)用能力。有機(jī)物的考查主要是圍繞官能團(tuán)的性質(zhì)進(jìn)行,這些官能團(tuán)的性質(zhì)以及它們之間的轉(zhuǎn)化要掌握好,這是解決有機(jī)化學(xué)題的基礎(chǔ)。官能團(tuán)是決定有機(jī)物化學(xué)性質(zhì)的原子或原子團(tuán),有機(jī)反應(yīng)絕大多數(shù)都是圍繞官能團(tuán)展開(kāi),而高中教材中的反應(yīng)原理也只是有機(jī)反應(yīng)的一部分,所以有機(jī)綜合題中經(jīng)常會(huì)出現(xiàn)已知來(lái)告知部分沒(méi)有學(xué)習(xí)過(guò)的有機(jī)反應(yīng)原理,認(rèn)識(shí)這些反應(yīng)原理時(shí)可以從最簡(jiǎn)單的斷鍵及變換的方法進(jìn)行,而不必過(guò)多追究。25、O22Cu2++2Br-+SO2+2H2O→2CuBr↓+SO42-+4H+60℃水浴加熱溶液藍(lán)色完全褪去防止CuBr見(jiàn)光分解防止CuBr被氧化除去表面乙醇,并使晶體快速干燥在燒杯中繼續(xù)通入SO2至飽和然后向燒杯中加入100g20%的NaOH溶液過(guò)濾,用乙醇洗滌2~3次【解析】
(1)溴化亞銅能被氧氣慢慢氧化,要排除氧氣的干擾;
(2)①三頸燒瓶中銅離子被二氧化硫還原成亞銅離子,與溴離子反應(yīng)生成CuBr沉淀;
②控制反應(yīng)在60℃進(jìn)行,可以用60℃的水浴加熱;
③45gCuSO4?5H2O為0.18mol,19gNaBr為0.184mol,所以NaBr稍過(guò)量,所以當(dāng)溶液中的銅離子消耗完時(shí)反應(yīng)即完成;
(3)溴化亞銅見(jiàn)光會(huì)分解;
(4)溴化亞銅在空氣中會(huì)慢慢被氧化,洗滌劑需“溶有SO2”可以防止CuBr被氧化,溶劑改用乙醚可以除去表面乙醇,并使晶體快速干燥;
(5)燒杯中的吸收液主要含Na2SO3、NaHSO3等,制取較純凈的Na2SO3?7H2O晶體,可以在燒杯中繼續(xù)通入SO2至飽和,將Na2SO3生成NaHSO3,根據(jù)鈉元素守恒可知,此時(shí)溶液中NaHSO3的物質(zhì)的量為0.5mol,然后向燒杯中加入100g20%的NaOH溶液,使NaHSO3恰好完全反應(yīng)生成Na2SO3,加入少量維生素C溶液(抗氧劑),蒸發(fā)濃縮,冷卻結(jié)晶,過(guò)濾,用乙醇洗滌2~3次,除去表面可溶性雜質(zhì),放真空干燥箱中干燥,據(jù)此答題?!驹斀狻?1)溴化亞銅能被氧氣慢慢氧化,用二氧化硫還原銅離子生成溴化亞銅要排除氧氣的干擾,可以通過(guò)煮沸的方法除去其中水中的O2,故答案為:O2;(2)①三頸燒瓶中銅離子被二氧化硫還原成亞銅離子,與溴離子反應(yīng)生成CuBr沉淀,反應(yīng)的離子方程式為2Cu2++2Br?+SO2+2H2O=2CuBr↓+SO42?+4H+,故答案為:2Cu2++2Br?+SO2+2H2O=2CuBr↓+SO42?+4H+;②控制反應(yīng)在60℃進(jìn)行,可以用60℃的水浴加熱;故答案為:60℃水浴加熱;③45gCuSO4?5H2O為0.18mol,19gNaBr為0.184mol,所以NaBr稍過(guò)量,所以當(dāng)溶液中的銅離子消耗完時(shí)反應(yīng)即完成,所以說(shuō)明反應(yīng)已完成的現(xiàn)象是溶液藍(lán)色完全褪去,故答案為:溶液藍(lán)色完全褪去;(3)溴化亞銅見(jiàn)光會(huì)分解,所以步驟2過(guò)濾需要避光,防止CuBr見(jiàn)光分解,故答案為:防止CuBr見(jiàn)光分解;(4)在空氣中會(huì)慢慢被氧化,所以洗滌劑需“溶有SO2”可以防止CuBr被氧化,最后溶劑改用乙醚可以除去表面乙醇,并使晶體快速干燥,故答案為:防止CuBr被氧化;除去表面乙醇,并使晶體快速干燥;(5)燒杯中的吸收液主要含Na2SO3、NaHSO3等,制取較純凈的Na2SO3?7H2O晶體,可以在燒杯中繼續(xù)通入SO2至飽和,將Na2SO3生成NaHSO3,根據(jù)鈉元素守恒可知,此時(shí)溶液中NaHSO3的物質(zhì)的量為0.5mol,然后向燒杯中加入100g20%的NaOH溶液,使NaHSO3恰好完全反應(yīng)生成Na2SO3,加入少量維生素C溶液(抗氧劑),蒸發(fā)濃縮,冷卻結(jié)晶,過(guò)濾,用乙醇洗滌2~3次,除去表面可溶性雜質(zhì),放真空干燥箱中干燥,故答案為:在燒杯中繼續(xù)通入SO2至飽和;然后向燒杯中加入100g20%的NaOH溶液;過(guò)濾,用乙醇洗滌2~3次。26、將上層液體從上口倒入另一燒杯中3CaO+3Br2+2NH3═3CaBr2+N2↑+3H2O溫度過(guò)高,Br2、NH3易揮發(fā)確保Br2被充分還原Ca(OH)2用氫溴酸調(diào)節(jié)濾液呈酸性,加入活性炭脫色,用砂芯漏斗過(guò)濾,將濾液蒸發(fā)濃縮、冷卻結(jié)晶、用砂芯漏斗過(guò)濾、用乙醇洗滌干凈后,在真空干燥箱中干燥【解析】(1)用苯萃取溶液中的溴,分離溴的苯溶液與水層的操作是:使玻璃塞上的凹槽對(duì)準(zhǔn)漏斗上的小孔,將活塞擰開(kāi),使下面的水層慢慢流下,待有機(jī)層和水層界面與活塞上口相切即關(guān)閉活塞,將上層液體從上口倒入另一燒杯中,故答案為將上層液體從上口倒入另一燒杯中;(2)根據(jù)流程圖,“合成”過(guò)程中,氧化鈣、液氨、液溴和水反應(yīng)生成氮?dú)狻寤}等,反應(yīng)的化學(xué)方程式為3CaO+3Br2+2NH3═3CaBr2+N2↑+3H2O;液溴和液氨容易揮發(fā),“合成”溫度應(yīng)控制在70℃以下;投料時(shí)控制n(Br2):n(NH3)=1:0.8,可以確保Br2被充分還原,故答案為3CaO+3Br2+2NH3═3CaBr2+N2↑+3H2O;溫度過(guò)高,Br2、NH3易揮發(fā);確保Br2被充分還原;(3)氧化鈣與水反應(yīng)生成的氫氧化鈣微溶于水,因此“濾渣”的主要成分為Ca(OH)2,故答案為Ca(OH)2;(4)“濾液”呈強(qiáng)堿性,其中含有少量BrO-、BrO3-,二者能夠在酸性條件下與溴離子反應(yīng)生成溴,從而可以用活性炭吸附除去,在洗滌時(shí)可以用乙醇洗滌,減少溴化鈣晶體的損失,也便與干燥。因此從“濾液”中提取CaBr2·2H2O的實(shí)驗(yàn)操作:加熱驅(qū)除多余的氨,用氫溴酸調(diào)節(jié)濾液呈酸性,加入活性炭脫色,用砂芯漏斗過(guò)濾,將濾液蒸發(fā)濃縮、冷卻結(jié)晶、用砂芯漏斗過(guò)濾、用乙醇洗滌干凈后,在真空干燥箱中干燥,故答案為用氫溴酸調(diào)節(jié)濾液呈酸性,加入活性炭脫色,用砂芯漏斗過(guò)濾,將濾液蒸發(fā)濃縮、冷卻結(jié)晶、用砂芯漏斗過(guò)濾、用乙醇洗滌干凈后,在真空干燥箱中干燥。27、利用濃硫酸的吸水性,使反應(yīng)向有利于生成乙烯的方向進(jìn)行NaOHdb、dNa2CO3分液相互溶解但沸點(diǎn)差別較大的液體混合物Na2SO3先加濃硫酸會(huì)有較多HBr氣體生成,HBr揮發(fā)會(huì)造成HBr的損耗【解析】
(1)乙醇在濃硫酸作催化劑、脫水劑的條件下迅速升溫至170℃可到乙烯,反應(yīng)為可逆反應(yīng),濃硫酸還具有吸水性;(2)乙醇生成乙烯的反應(yīng)中,濃硫酸作催化劑和脫水劑,濃硫酸還有強(qiáng)氧化性,與乙醇發(fā)生氧化還原反應(yīng),因此產(chǎn)物中有可能存在SO2,會(huì)對(duì)乙烯的驗(yàn)證造成干擾,選擇氫氧化鈉溶液吸收SO2;乙烯與溴水發(fā)生加成反應(yīng)生成1,2—二溴乙烷,據(jù)此分析解答;(3)甲裝置邊反應(yīng)邊蒸餾,乙裝置采用冷凝回流,等反應(yīng)后再提取產(chǎn)物,使反應(yīng)更充分;(4)分離粗產(chǎn)品乙酸乙酯、乙酸和乙醇的混合物時(shí)加入飽和的碳酸鈉溶液,吸收揮發(fā)出的乙酸和乙醇,同時(shí)降低乙酸乙酯的溶解度,分液可將其分離,得到的乙酸乙酯再進(jìn)一步進(jìn)行提純即可;(5)按方案①和②實(shí)驗(yàn)時(shí),產(chǎn)物都有明顯顏色,是由于有溴單質(zhì)生成,溶于水后出現(xiàn)橙紅色;方案②中把濃硫酸加入溴化鈉溶液,會(huì)有HBr生成,HBr具有揮發(fā)性,會(huì)使HBr損失?!驹斀狻浚?)乙醇制取乙烯的同時(shí)還生成水,濃硫酸在反應(yīng)中作催化劑和脫水劑,濃硫酸的用量遠(yuǎn)遠(yuǎn)超過(guò)作為催化劑的正常用量,原因是:濃硫酸還具有吸水性,反應(yīng)生成的水被濃硫酸吸收,使反應(yīng)向有利于生成乙烯的方向進(jìn)行;(2)乙醇生成乙烯的反應(yīng)中,濃硫酸作催化劑和脫水劑,濃硫酸還有強(qiáng)氧化性,與乙醇發(fā)生氧化還原反應(yīng),因此產(chǎn)物中有可能存在SO2,會(huì)對(duì)乙烯的驗(yàn)證造成干擾,選擇堿性溶液吸收SO2;a.若乙烯與溴水發(fā)生取代反應(yīng)也可使溴水褪色;b.若乙烯與溴水發(fā)生取代反應(yīng)也有油狀物質(zhì)生成;c.若反應(yīng)后水溶液酸性增強(qiáng),說(shuō)明乙烯與溴水發(fā)生了取代反應(yīng);d.反應(yīng)后水溶液接近中性,說(shuō)明反應(yīng)后沒(méi)有HBr生成,說(shuō)明乙烯與溴水發(fā)生了加成反應(yīng);答案選d;(3)甲裝置邊反應(yīng)邊蒸餾,而乙醇、乙酸易揮發(fā),易被蒸出,使反應(yīng)物轉(zhuǎn)化率降低,乙裝置采用冷凝回流,等充分反應(yīng)后再提取產(chǎn)物,使反應(yīng)更充分,乙酸的轉(zhuǎn)化率更高;答案選bd。(4)分離粗產(chǎn)品乙酸乙酯、乙酸和乙醇的混合物時(shí)加入飽和的碳酸鈉溶液,吸收揮發(fā)出的乙酸和乙醇,同時(shí)降低乙酸乙酯的溶解度,分液可將其分離;分液得到的乙酸乙酯中還含有少量雜質(zhì),再精餾,精餾適用于分離互溶的沸點(diǎn)有差異且差異較大的液態(tài)混合物;(5)按方案①和②實(shí)驗(yàn)時(shí),產(chǎn)物都有明顯
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