高考化學一輪復習（新高考版）硫及其化合物

第二講硫及其化合物

【課標要求】1.結(jié)合真實情境中的應用實例或通過實驗探究，了解硫及其重要

化合物的主要性質(zhì)，認識這些物質(zhì)在生產(chǎn)中的應用和對生態(tài)環(huán)境的影響。

2.結(jié)合實例認識硫及其化合物的多樣性，了解通過化學反應可以探索物質(zhì)的性質(zhì),

實現(xiàn)物質(zhì)轉(zhuǎn)化，認識物質(zhì)及其轉(zhuǎn)化在促進社會文明進步，自然資源綜合利用和環(huán)

境保護中的重要價值。

夯?必備知識

一、硫與硫的氧化物

1.自然界中的硫

火山噴II附近或地殼的巖

游離態(tài)

層里

主要以硫化物和硫酸鹽的

化合態(tài)

形式存在

（1）物理性質(zhì)

顏色狀態(tài)溶解性

硫黃黃色晶體不溶于水微溶于酒精易滯于CS2

⑵從化合價的角度認識硫單質(zhì)的化學性質(zhì)。

Cu：2Cu+S

①與金屬反應,表現(xiàn)氧化性。

Fe：Fe+S=^=

,，與變價金屬反應生成低價態(tài)金屬硫化物

02：S+O2^^=SO2,

表現(xiàn)還原性

②與非金屬反應，

H2：H2+S=^=H2S,

、表現(xiàn)氧化性

③與強氧化劑反應（如濃硫酸）：S+2H2so4（濃）g=3SCht+2H2O,表現(xiàn)還原性。

④與NaOH溶液反應：3s+6NaOH』=2Na2S+Na2so3+3比0,表現(xiàn)氧化性和

還原性。

2.二氧化硫

(1)物理性質(zhì)

二氧化硫是無色、有剌激性氣味的有毒氣體，是大氣污染物之一；易溶于水，通

常狀況下，1體積水溶解約40體積S02o

(2)化學性質(zhì)

使品紅溶液褪色

|漂白性

H2so3、sor七器耳支件建so3、S05-

下化性

II

S

按要求完成卜列方程式：

①酸性氧化物的通性

(與H20反應：SO2+H2OH2so3；

,與足量NaOH反應：2NaOH—S02=

INa2sO3+H2O；

②氧化性(如與H2s反應)

SCh+2H2s=3S+2H2。

「cocn-Ln催叱劑os

O2：2so2十O2*2so3；

③還原性4氯水：CL+SO2+2H水=2HC1

+H2SO4；

、能使酸性KMnO4溶液褪色

S02不能漂白酸堿指示劑，使氯水、KMnO4褪色是因為S02的還原性

④奧旦性可使品紅溶液等有色物質(zhì)褪色，生成不穩(wěn)定的化合物。

(3)實驗室制法

①固體Na2sCh與較濃H2sCh反應

Na2sCh+H2so4(較濃)=Na2SCh+SO2f+H2O；

②銅與濃硫酸混合加熱

Cu+2H2soM濃)0=CuSO4+SO2t+2H2O。

I提醒

檢驗SO2氣體的方法是將氣體通入品紅溶液，品紅溶液褪色，加熱褪色后的溶液,

又變?yōu)榧t色。

3.三氧化硫

(1)物理性質(zhì)：在常溫下為液體,在標準狀況下為固體。

(2)化學性質(zhì)：

酸曳、SO*+Hq=H2s0,（放出大量的熱）

性

氧

皿SO.t+CaO=CaSO,

化

物NaOH

,SO3+2NaOH=Ni^SO.+H.O

【診斷1】判斷下列敘述的正誤(正確的劃“。，錯誤的劃"X”)0

(1)硫在自然界中僅以化合態(tài)存在(X)

(2)SO2具有漂白性，所以S02可使漠水褪色(X)

(3)SO2可廣泛應用于食品漂白(X)

二、硫酸、硫酸根離子的檢驗

1.硫酸的物理性質(zhì)

(1)純硫酸是一種無色油狀液體，沸點高，筵揮發(fā)。

(2)溶解性：濃硫酸與水以任意比混溶，溶解時可放出大量熱c

(3)稀釋方法：將濃硫酸沿器壁慢慢注入水中并不斷攪拌。

2.硫酸的化學性質(zhì)

(1)稀硫酸具有酸的通性

硫酸是強電解質(zhì)，在水溶液中的電離方程式為H2so4=2H'+S0-

(2)濃硫酸的特性

一常用作干燥劑但不能干境H2s、

吸水性

~...THBr.HLNH：昌

一將有機物中的氫、氧原子以2：1比例

脫水性

脫去形成水.如使蔗糖變黑

“鈍化“并不受不僅應.

與Fe、Al常溫卜?鐵、鋁遇濃硫酸維士可

一用鋁(或鐵)槽車裝運濃漏“

生^Cu+2H2SO、(濃)旦CuSOj+SCM+ZHq

強氧

卜與ZnZn+2H2SO1(濃)=ZnSO|+SCM+2H2。、

化性

-Zn+H2sol=ZnSO,+H2t

j-太wu.

巴竺I+2H2sol(濃)=CO2f4-2SO2t+2H2O

3.硫酸工業(yè)制備的反應原理

(1)燃燒硫鐵礦(FeSz)或硫制備S02：

高汨A

4Fe4+11O2望要=2Fe2O?+8SO2或S+O2=^=SO2n

催化劑

(2)SCh轉(zhuǎn)化為SO3：2so2+022so3。

△

(3)SO3吸收生成H2so4：SO3—H2(D=H2so4。

4.S0/、SO歹的檢驗

(l)S04的檢驗

.“注意加入試劑的順序

?Wscr的正確操作方法：被檢液加足量頻酸化取上層清液滴加螞溶液

有無白色沉淀產(chǎn)生(判斷有無SOi)o

②操作目的：先加稀林酸的目的是防止CO不、SOk、Ag+干擾,再加BaCb溶液，

有白色沉淀產(chǎn)生。

(2)SOr的檢驗

①向溶液中加入鹽酸，將產(chǎn)生的氣體通入品紅溶液中，紅色褪去。

②加入氯化鋼溶液生成白色沉淀，然后加入鹽酸，沉淀溶解并產(chǎn)生具有刺激性氣

味的氣體。

5.粗鹽提純

(1)粗鹽中的雜質(zhì)與除雜試劑

粗鹽中含有可溶性雜質(zhì)(CaCb、MgCb、Na2so4),選擇合適除雜試劑，除去雜質(zhì)，

填寫下表：

雜質(zhì)加入的試劑離子方程式

CaChNa2c03溶液Ca2+C0A=CaCC>31

MgChNaOH溶液MP'+2OH==Me(OH)21

Na2so4BaCb溶液SO至+Ba2=BaSC>41

Q)操作順序

因為除雜試劑需過量，過量的試劑也需要除去，可據(jù)此設(shè)計操作順序，如

①溶解一NaOH溶液一Ba。？溶液一Na2cO3溶液一過濾蟠檢

②溶解一BaCI,溶液一NaOH溶液-Na￡Oa溶液一臉溶液％申

I性f蒸發(fā)

③溶解一BaCL溶液-Na￡O3溶液一NaOH溶液一結(jié)晶

|提醒一

加入BaCb溶液在前，NazCO?溶液在后，順序不能顛倒。

【診斷2】判斷下列敘述的正誤(正確的劃“J”，錯誤的劃“X”)。

(1)濃硫酸敞口放置在空氣中，質(zhì)量增加，體現(xiàn)了濃硫酸的吸水性(J)

(2)50mL18.4mol-L-1的濃硫酸與足量的銅反應，可產(chǎn)生SCh物質(zhì)的量為0.46

mol(X)

(3)向溶液中滴加酸化的Ba(NO3)2溶液出現(xiàn)白色沉淀，說明該溶液中一定有SOS-

(X)

(4)一定量的濃H2sCh中加入足量的鋅粒并加熱，產(chǎn)生的氣體為SCh和巴的混合

氣體(J)

三、硫及其化合物的轉(zhuǎn)化

1.硫及其化合物的價一類二維圖

酸單質(zhì)或氧化物鹽物質(zhì)類別

2.硫及其化合物的轉(zhuǎn)化

(1)相同價態(tài)硫的轉(zhuǎn)化通過酸、堿反應實現(xiàn)

如：

①凡0②NaOH?SO2

S()2-------->H2S()3---------->Na2S()3-------->NaHS()3

③H2s5

寫出③、④反應的化學方程式:

③Na2so3+H2sO4=Na2sCh-HzO+SCht;

④SO2+Na2sCh+H2O=2NaHSO3。

⑵不同價態(tài)硫的轉(zhuǎn)化通過氧化還原反應實現(xiàn)

①。2(不足)②③。2

HS二—^S()

如④H2、A⑤H2s3

寫出③、⑤反應的化學方程式：

催化劑

③2so2+022so3；

△

⑤SO2+2H2s=3S+2H2O。

【微練3】物質(zhì)的類別和核心元素的化合價是研究物質(zhì)性質(zhì)的兩個重要角度。請

根據(jù)下圖所示，回答下列問題:

硫元素的化合價

+6SO：,WNa2sol

+4YH2SO,Z

0S

-2X

氣態(tài)單質(zhì)鋌化物酸鹽物質(zhì)的類別

氧化物

(1)X、Y、W的化學式分別為

⑵W的濃溶液與銅單質(zhì)在加熱條件下可以發(fā)生化學反應，反應的化學方程式為

⑶將X與S02混合，可生成淡黃色固體，該反應的化學方程式為

答案(1)H2sSO2H2SO4(2)Cu+2H2so4(濃)=^=CuSO4+SO2t+2H2O

(3)2H2s+SO2=3S+2H2O

“提?關(guān)鍵能力

考點一硫及其氧化物的性質(zhì)

【典例】（2021.西寧模擬）某化學課題小組將二氧化硫的制備與多個性質(zhì)實驗進

行了一體化設(shè)計，實驗裝置如圖所示。下列說法不正確的是（）

A.a、b、c中依次盛裝70%硫酸、Na2so3固體、NaOH溶液

B.實驗時鮮花、品紅溶液、KMnCU溶液均褪色，Na2s溶液出現(xiàn)淡黃色沉淀

C.此設(shè)計可證明SO2水溶液的酸性，SO2的氧化性、還原性、漂白性

D.點燃酒精燈加熱，可證明S02使品紅溶液以及KMnO4溶液褪色具有可逆性

【圖解分析】

答案D

解析A項，70%硫酸與亞硫酸鈉反應生成二氧化硫，多余的二氧化硫最后用

NaOH溶液吸收，所以a、b、c中依次盛裝70%硫酸，Na2s。3固體，NaOH溶液，

故A正確;B項,SO2具有漂白性使鮮花和品紅溶液褪色,SO2具有還原性使KMnCM

溶液褪色，SO2與Na2s發(fā)生第化還原反應生成難溶于水的S,B正確；C項，SO2

水溶液使pH試紙變紅說明其水溶液具有酸性，二氧化硫能使鮮花、品紅溶液褪

色說明有漂白性，使高鎰酸鉀溶液褪色說明有還原性，與Na2s反應生成S說明

有氧化性，故C正確；D項，點燃酒精燈加熱，可證明S02使品紅溶液褪色具有

可逆性，使KMnO4溶液褪色不具有可逆性，故D錯誤°

|規(guī)律方法一

檢驗SO2和CO2同時存在的思維流程

品紅酸性KMnO,品紅澄清

溶液溶液溶液石灰水

____-

俾司I驗證so?驗證CC\

|的存在|1是否除盡的存在

說明：有時為簡化裝置，可將除去SO2和檢驗SO2是否除盡合并為一個裝置。

題組一二氧化硫與二氧化碳的鑒別

1.下列溶液能夠區(qū)分SO2和C02的是（）

①澄清石灰水②H2s溶液③酸性KMnO4溶液④氯水⑤品紅溶液

A.①②③B.②?@

C.除①以外D.全部

答案C

解析S02與H2s溶液反應產(chǎn)生黃色沉淀，C02與H2s不反應，②正確；SO2具

有還原性，能使氯水和酸性KMnCh溶液褪色，②、③正確；S02具有漂白性，能

使品紅溶液褪色，CO2不能，④正確；CO2、SO2均能使澄清石灰水變渾濁，無法

區(qū)分二者，①錯誤。

2.下圖所示為某同學設(shè)計的檢驗濃硫酸和碳反應所得氣體產(chǎn)物的實驗裝置圖。下

列說法正確的是（）

A.若按①一③一②順序連接，可檢驗所有氣體產(chǎn)物

B.若裝置②只保留a、b,同樣可以達到實驗目的

C.若圓底燒瓶內(nèi)碳粉過量，充分反應后恢復到25℃,溶液的PHN5.6

D.實驗結(jié)束后，應按從下往上、從左往右的順序拆卸裝置

答案B

解析濃硫酸和碳反應所得氣體產(chǎn)物為二氧化碳、二氧化硫和水蒸氣，應該先

通過無水硫酸銅檢驗水，再通過品紅溶液檢驗二氧化硫，通過酸性高鐳酸鉀氧化

除去二氧化硫，通過品紅溶液驗證二氧化硫都被除去，最后月澄清石灰水檢驗二

氧化碳，所以選項A錯誤。若裝置②只保留a、b,只要看到酸性高鎰酸鉀溶液顏

色不再改變就可以證明二氧化硫完全被吸收，所以選項B正確。pH小于5.6的雨

水為酸雨，而本實驗中生成的二氧化硫會導致酸雨，所以溶液的pH一定小于5.6,

同時隨著反應的進行濃硫酸轉(zhuǎn)化為稀硫酸反應停止，所以還有剩余的稀硫酸，溶

液的pH更小，選項C錯誤。從下往上、從左往右是實驗裝置的安裝順序，拆卸

順序應該相反，選項D錯誤。

I規(guī)律方法，

鑒別S02和C02的方法

試劑現(xiàn)象及結(jié)論原理（化學方程式）

使品紅溶液褪色的是S02；不

品紅溶液——

能使品紅溶液褪色的是C02

高鎰酸使溶液紫色褪去的是S02,無2KMi104+5SCh+2H20=K2so4

鉀溶液明顯現(xiàn)象的是C02+2MnSO4+2H2so4

使溶液橙色褪去的是S02,無

濱水

Br2+2H2O+SO2=2HBr+H2SO4

明顯現(xiàn)象的是C02

2H2O+2HNO3+3so2=3H2so4

硝酸酸

產(chǎn)生白色沉淀的是SO2,無明+2N0

化的硝酸

顯現(xiàn)象的是CO2Ba(NO3)2+H2SO4=BaSO41+

鋼溶液

2HNO3

題組二漂白劑的漂白原理

3.下列說法正確的是（）

A.因為S02具有漂白性，所以它能使品紅溶液、酸性高缽酸鉀溶液、石蕊溶液褪

色

B.能使品紅溶液褪色的不一定是S02

C.SO2,漂白粉，活性炭、NazO2都能使紅墨水褪色，其原理相同

D.將S02氣體通入滴有酚儆的NaOH溶液中，溶液褪色，說明SCh具有漂白性

答案B

解析SO2具有漂白性，能使品紅溶液褪色，具有還原性，能使淡水、酸性高

鎰酸鉀溶液褪色，二氧化硫能使石蕊變紅，故A錯誤；二氧化硫、次氯酸等物質(zhì)

都能使品紅溶液褪色，所以能使品紅溶液褪色的物質(zhì)不一定是S02,故B正確；

漂白粉和過氧化鈉的漂白性是利用其氧化性，活性炭的漂白性是利用其吸附性，

二氧化硫的漂白性是因為和有色物質(zhì)反應生成無色物質(zhì)，所以其漂白原理不一定

相同，故C錯誤；SCh與NaOH發(fā)生反應，溶液因不呈堿性而褪色，不能說明SO2

具有漂白性，故D錯誤。

4.02和SO2都具有漂白性，能使品紅溶液褪色。若將等物質(zhì)的量的C12、SO2混

合后再通入品紅與BaCb的混合溶液，能觀察到的現(xiàn)象是（）

①溶液很快褪色②溶液不褪色③出現(xiàn)沉淀④不出現(xiàn)沉淀

A.①②B.①③

C.②③D.②④

答案C

解析等物質(zhì)的量的SO2和C12混合后的氣體溶解于適量的蒸偏水中，發(fā)生反應：

SO2+Ch+2H2O=2HC1+H2SO4,生成的鹽酸和硫酸都不具有漂白性，所以不

能使品紅溶液褪色，硫酸與氯化鋼反應生成硫酸鋼沉淀，H2s04+

BaCh=BaSO4I+2HC1,所以會產(chǎn)生白色沉淀。

I名師點撥，

常見的能用于漂白的物質(zhì)的比較

用于漂白的實際參與漂

漂白原理變化類別漂白特點漂白的對象

物質(zhì)白的物質(zhì)

物理漂白，一般用于溶

活性炭活性炭吸附漂白物理變化

不可逆液漂白

氯水利用次氯酸氧化還原漂可以漂白較

次氯酸化學變化

次氯的強氧化性白，不可逆多有色物質(zhì)

酸鹽進行漂白

次氯酸

過氧化鈉過氧化氫的氧化還原漂可以漂白較

過氧化氫化學變化

過氧化氫強氧化性白，不可逆多有色物質(zhì)

亞硫酸與有具有選擇

二氧色物質(zhì)化合非氧化還原性，如可漂

亞硫酸化學變化

化硫生成不穩(wěn)定漂白，可逆白品紅、棉、

的無色物質(zhì)麻、草等

考點二硫酸的性質(zhì)、硫酸根離子的檢驗

題組一濃硫酸的性質(zhì)

1.在生產(chǎn)、保存、運輸和使用濃硫酸時，下列說法不正確的是（）

A.工業(yè)制取硫酸過程中生成的SO2可循環(huán)使用

B.常溫下可選用鐵制或鋁制容器盛裝

C.盛裝容器的標簽上應標注氧化劑和腐蝕品

D.使用時向其中直接加水可制得稀硫酸

答案D

解析S02與02反應可生成三氧化硫為可逆反應，S02不能完全轉(zhuǎn)化為S03,未

反應的SO2可循環(huán)使用，故A正確；濃硫酸與鐵、鋁在常溫下發(fā)生鈍化反應，在

鐵、鋁表面生成一層致密的氧化膜，故B正確；濃硫酸具有強氧化性和腐蝕性,

則盛裝容器的標簽上應標注氧化劑和腐蝕品，故C正確；稀釋濃硫酸應該遵循“酸

入水”的原則，故D錯誤。

2.（雙選）下列有關(guān)濃硫酸的敘述正確的是（）

A.在濃硫酸與鋅片共熱的反應中，濃硫酸既表現(xiàn)出強氧化性又表現(xiàn)出酸性

B.濃硫酸與金屬活動性順序表中氫后面的金屬反應生成的氣體一般為S02,與氫

前面的金屬反應生成的氣體一般為H2

C.濃硫酸具有吸水性，可以干燥S02、H2等氣體，但不可以干燥NH3、HI等氣體

D.H2s04是不揮發(fā)性強酸，氫硫酸是揮發(fā)性弱酸，所以可用濃硫酸與FeS反應制

取H2s氣體

答案AC

解析在濃硫酸與鋅片共熱的反應中生成物是硫酸鋅、二氧化硫和水，因此濃硫

酸既表現(xiàn)出強氧化性又表現(xiàn)出酸性，故A正確；濃硫酸具有強氧化性，與金屬反

應得不到氫氣，故B錯誤；NH3屬于堿性氣體，能被濃硫酸吸收，HI屬于還原性

氣體，能被濃硫酸氧化，所以不能用濃硫酸干燥，故C正確；濃硫酸具有強氧化

性，能夠氧化硫化氫，不能用濃硫酸制取硫化氫氣體，故D縉誤。

|名師點撥《-----------

?濃硫酸能干燥三類氣體：中性氣體，如H2、02、N2、CO、NO、CH4等；某些

酸性氣體，如SO2、C02、HC1、HF等；某些氧化性氣體，如Fz、Cb等。

?濃硫酸不能干燥兩類氣體：堿性氣體，如氨氣(NH3);還原性氣體，如HBr、

HI、H2S等。

題組二硫酸根離子的檢驗

3.下列四種溶液中一定存在sor的是()

A.向甲溶液中加入BaCb溶液，產(chǎn)生白色沉淀

B.向乙溶液中加入BaCb溶液，有白色沉淀生成，再加入稀鹽酸，沉淀不溶解

C.向丙溶液中加入稀鹽酸使之酸化后無現(xiàn)象，再加入BaCb溶液，有白色沉淀產(chǎn)

生

D.向丁溶液中加入稀硝酸使之酸化，再加入硝酸鋼溶液，有白色沉淀產(chǎn)生

答案C

解析甲溶液中還可能存在S03、COT或Ag’等，不一定存在S03；乙溶液中

還可能存在Ag\不一定存在SOK；丁溶液用硝酸酸化，若溶液中存在SOM或

HS01,會被氧化成SOK,不一定存在SOK。

4.有一瓶Na2sCh溶液，可能部分被氧化，某同學進行如下實驗：取少量溶液，滴

入Ba(NCh)2溶液，產(chǎn)生白色沉淀，再加入足量稀硝酸，充分振蕩后，白色沉淀不

溶解。對此實驗的下列敘述正確的是()

A.實驗證實Na2s03己部分氧化

B.實驗中加入Ba(NO3)2溶液后的沉淀一定是BaSO4

C.實驗中加入足量硝酸后的沉淀是BaSO4和BaSO?的混合物

D.此次實驗不能確定Na2s03是否部分被氧化

答案D

解析Na2so3溶液可能部分被氧化變質(zhì)，則滴入Ba(NO3)2溶液，生成的白色沉

淀一定有亞硫酸鋼，可能有硫酸鋼,加入足量的稀HNO3,BaSCh被氧化成BaSCKi,

即此時的白色沉淀是BaSO4o

I易錯提醒------------

sor檢驗的易錯點

?誤將Ag'、Pb2+判斷成SON。如向待測液中滴加BaCb溶液，再加稀鹽酸有白

色沉淀便斷定含SOK。其錯誤是未注意溶液中不含SOK,而含Ag+或Pb2+時也

會產(chǎn)生同樣的現(xiàn)象。

?誤將SOT判斷成SOJo如向待測液中滴加用稀鹽酸酸化的Ba(NO3)2溶液生成

白色沉淀，便誤以為有soro該錯誤是未注意NO,在酸性環(huán)境中具有強氧化性，

把SO歹氧化成SOT。

考點三不同價態(tài)含硫物質(zhì)的轉(zhuǎn)化

【題組訓練】

1.(2021.肇慶二模)部分含硫物質(zhì)的分類與相應硫元素的化合價關(guān)系如圖所示。下

列說法錯誤的是()

化合價

氫-

丁

化7

Jd

物

，?

含

單

/氧

a鹽

質(zhì)

氧

化

酸

物

A.物質(zhì)a是一種有臭雞蛋氣味的氣體

B.a通入到c的水溶液中會生成b

C.鹽g與鹽f之間也可能發(fā)生反應

D.d溶液久置于空氣中會生成e,溶液的pH增大

答案D

解析A.硫的一2價氫化物為H?S,H2s是一種有臭雞蛋氣味的氣體，故A正確；

B.a為H2S,b為S,c為SO2,H2s通入至"SO2的水溶液中會生成單質(zhì)S,故B正

確；C.g為NaHS04、f為Na2s03時，NaHSCM與Na2sCh可以發(fā)生反應，故C正

確；D.H2so3溶液久置于空氣中會生成H2so4,溶液的酸性增強，pH減小，故D

錯誤。

2.（2021-1月重慶適應性考試）連二亞硫酸鈉（Na2s2。4）俗稱保險粉，有強還原性，

在空氣中極易被氧化。用NaHSCh還原法制備保險粉的流程如下：

鋅粉

so2

Na2co3iNaHS0NaSO,

溶液.呷L卜溶液s3啤+高2/2-]

CO2Zn（OH）2

保險粉T結(jié)晶西」

下列說法錯誤的是（）

A.反應1說明酸性：H2so3>H2co3

B.反應1結(jié)束后，可用鹽酸酸化的BaCb溶液檢驗NaHSCh是否被氧化

C.反應2中消耗的氧化劑和還原劑的物質(zhì)的量之比為1:2

D.反應2最好在無氧條件下進行

答案C

解析A項，反應1為N32CO3+2SO2+H2O=2NaHSO3+CO2,酸性：

H2so3>H2co3,正確；B項，若有白色沉淀（BaSO。生成，說明NaHSCh被氧化，

正確；C項,2NaHSO3?Na2s2。4?2e,硫元素化合價降低，NaHSCh作氧化劑，

n（NaHSO3）：n（Zn）=2：1,錯誤;D項,因NaHSCh、Na2s2O4均易被氧化，最好

在無氧條件下進行，正確。

I規(guī)律方法《-----------

含硫物質(zhì)連續(xù)氧化的轉(zhuǎn)化關(guān)系

0202SO3^^HSO4

s—>S02—>2

點燃（或△）催化劑，△

02（足量）02H20

H2sSO2---S03H2so4

△催化劑，△

微專題11高考?？嫉亩嗔蚝跛猁}

近幾年高考對硫及其化合物的考查，除了常見的二氧化硫、硫酸、亞硫酸鹽等物

質(zhì)外，還涉及硫代硫酸鈉(Na2s2。3)、焦亞硫酸鈉(Na2s2。5)、過二硫酸鈉(Na2s2。8)、

連二亞硫酸鈉(Na2s2。4)等物質(zhì)。

【進階學習】

1.硫代硫酸鈉(Na2s2O3)

(1)物理性質(zhì)

Na2s2。3?5比0俗名大蘇打，它是無色透明的晶體，易溶于水。

(2)化學性質(zhì)

①與酸反應生成單質(zhì)硫、放出SC>2氣體：

+

S20f+2H=SI+SO2t+H2OO

②Na2s2O3是中等強度的還原劑，能被12、Cb、KMnO4等氧化劑氧化。

a.2Na2s2O3+b=Na2s4O6+2NaI,此反應用于定量測定碘。

b.Na2S2O3+4C12+5H2O=Na2SO4+H2SO4+8HC1,此反應在紡織和造紙工業(yè)上

作脫氯劑。

c.5Na2s2。3+8KMnO4+7H2SO4=8MnSO4+5Na2so4+4K2s+7H2O。

(3)制備方法

①將Na2s和Na2cCh以2：1的物質(zhì)的量比配成溶液，然后通入S02,反應大致

可分三步進行：

a.Na2CO?和SO2反應生成NazSCh：

Na2cO3+SO2=Na2SO3+CO2。

b.Na2s與S02反應生成Na2s03和H2S：

Na2s+SO2+H2O=Na2SO3十H2s。

H2s是強還原劑，遇到S02時析出硫：

2H2s+SO2=3S+2H2O0

c.Na2sO3和S作用生成Na2s2。3：

Na2sCh+S=Na2s2O3。

將上面三步反應合并得到總反應：

2Na2s+Na2co3+4SO2=3Na2s2O3+CO2。

②溶液蒸發(fā)濃縮后，冷卻至293?303K時即析出Na2s2O3-5H2O,用上述方法制

得的Na2s2。3中常含有Na2s0」和Na2sCh等雜質(zhì)。

2.過二硫酸鈉(Na2s2。8)

(1)結(jié)構(gòu)：

()()

IIII

NaO—S—()—()—S—ONa

IIII

()()

(2)氧化性：過二硫酸鈉中S為+6價，含有1個過氧鍵(—0—0—),性質(zhì)與過氧

化氫相似。作為氧化劑參與反應時，過氧鍵斷裂，過氧鍵中的氧原子由一1價變

為一2價，硫原子化合價不變，如S20仁+2「暮=2SOK+l2、5s2OI+2MT?+

+

+8H2O^=10SO?"+2MnOi+16HO

(3)不穩(wěn)定性：Na2s2。8受熱分解生成Na2s04、SO3和Ch。

3.連二亞硫酸鈉(Na2s2。4)

⑴灼熱時分解，能溶于冷水，在熱水中分解，不溶于乙醇。其水溶液性質(zhì)不穩(wěn)定，

有極強的還原性，屬于強還原劑，能將12、Cu2\Ag‘還原。

(2)暴露于空氣中易吸收氧氣而氧化，同時也易吸潮發(fā)熱而變質(zhì)，并能奪取空氣中

的氧結(jié)塊并發(fā)出刺激性酸味。吸收空氣中氧氣的方程式：2Na2s2O4+O2+

2H2O=4NaHSO3或Na2S2O4+O2+H2O=NaHSO3+NaHSO4o

⑶在無氧條件下，用鋅粉還原二氧化硫可制得連二亞硫酸鈉C

4.焦亞硫酸鈉(Na2s2O5)

⑴重要性質(zhì)：成品為白色或微黃結(jié)晶粉末，溶于水、甘油，微溶于乙醉，露置空

氣中易氧化成硫酸鈉，與強酸接觸放出一氧化硫而生成相應的鹽類,加熱到150°C

分解。

⑵制備方法：通常用NaHS03過飽和溶液經(jīng)結(jié)晶脫水制得，其化學方程式為

2NaHSCh=Na2s2O5+H2Oo

【典例】(2021.德州模擬)焦亞硫酸鈉(Na2s20”是一種常用的食品抗氧化劑(易被

氧化)。實驗室利用如圖所示裝置制取少量焦亞硫酸鈉并探究S02的性質(zhì)(夾持裝

置已略去)。

NaGH

溶出

請回答下列問題：（實驗前已陵去裝置中的空氣）

（1）儀器a的名稱是o

⑵關(guān)閉K2、K3,打開Ki,裝置B中發(fā)生反應的離子方程式為

觀察到裝置C中發(fā)生的現(xiàn)象是

⑶裝置D和F的作用是

（4）實驗前，裝置E中所用蒸儲水需經(jīng)煮沸后迅速冷卻，目的是

___________________________________,關(guān)閉Ki、K3,打開K2?一段時間后

裝置E中有Na2s205晶體析出，裝置E中發(fā)生反應的化學方程式為

⑸設(shè)計實驗驗證Na2s2。5晶體在空氣中已被氧化，所需試劑為

【圖解分析】

關(guān)閉K2.Kj.打開

關(guān)閉K-Ka.打開

%.驗證SO/的性質(zhì)

險證so?的凡制備Na2520s

吸收

氧化性V

濃放酸

一多余

1SO,

I1n

KunT亞應酸的

N.Sk-U-|FeCI,tc

NaOHaNa3O、俄他和NaO?

海液子部補才溶液

；4A同體溶液溶淞

DC

|吸收多r^i2so?i

|余SO?［的還原隹j

3+2++

答案⑴分液漏斗(2)2Fe+S02+2H2O=2Fe+SOS-F4H有淡黃色沉

淀生成（3）吸收SO2,防止污染空氣（4）去除水中溶解的氧氣SO2+

Na2sCh=Na2s2。5（5）稀鹽酸、BaCb溶液

解析（2）裝置A中產(chǎn)生的SO:進入裝置B中，SO2與FeCb溶液反應生成FeSCh、

FeCb和HC1,離子方程式為2Fe3++SO2+2H2O=2Fe2++SO1+4T；裝置C

中S02與Na2s溶液反應生成S單質(zhì)，現(xiàn)象為有淡黃色沉淀（S）生成。

（3）SO2有毒，不能直接排放到空氣中，可用NaOH溶液吸收"因此裝置D和F的

作用是吸收SO2,防止污染空氣。

（4）裝置E用于制備焦亞硫酸鈉（Na2s2O5）,但水中存在溶解的氧氣，具有氧化性,

影響焦亞硫酸鈉（Na2s2。5）的制備，因此裝置E中所用蒸僧水需經(jīng)煮沸后迅速冷卻,

目的是去除水中溶解的氧氣，制備焦亞硫酸鈉的化學方程式為SCh+

Na2so3=Na2s2O5。

（5）Na2s2。5晶體在空氣中易被氧化為Na2so4,用鹽酸、氯化軟溶液檢驗樣品中含

有硫酸根離子，即可驗證Na2s2。5晶體在空氣中已被氧化。

【專題精練】

連二亞硫酸鈉（Na2s2。4）俗稱保險粉，易被氧氣氧化。利用如圖裝置，在錐形瓶中

加入HCOONa、NaOH、CH30H和水形成的混合液，通入SCh時發(fā)生反應生成保

險粉和一種常見氣體，下列說法錯誤的是（）

A.制備保險粉的離子方程式為

HCOO-+0H+2SO2=S2OF+CO2+H2O

B.C中NaOH溶液的主要作用是吸收逸出的CO2

C.多孔玻璃球泡的作用是增大氣體與溶液的接觸面積，使SO2能被充分吸收

D.為避免產(chǎn)生的Na2s2。4被0?氧化，使硫酸與亞硫酸鈉先反應，產(chǎn)生的S02排出

裝置中殘留的02

答案B

解析NaOH溶液的主要作用是吸收逸出的S02,防止空氣污染，故B錯誤。

練?高考真題

1.下列說法正確的是（）

A.（2021?湖南卷）S02可漂白紙漿，不可用于殺菌、消毒

B.Q021?全國乙卷）氯化銅溶液中通入H2s的離子方程式為Cu2Ts2==CuSI

C.（2021?全國乙卷）實驗室制備H2s氣體的方法是向硫化鈉固體中滴加濃硫酸

D.（202b河北卷）工業(yè)廢氣中的SOz可采用石灰法進行脫除

答案D

解析S02具有漂白性，可以漂白紙漿、也可用于葡萄酒中，抑制葡萄酒中微生

2

物增殖，A項錯誤；H2s是弱酸，離子方程式為CU^+H2S=CUSI+2H+,B

項錯誤；濃H2s04具有強氧化性，H2s具有還原性，二者能發(fā)生氧化還原反應生

成SCh,C項錯誤；石灰的主要成分是CaO,能與SO2反應生成CaS03,CaSOs

進一步被空氣中的O2氧化成CaSCU,D項正確。

2.（雙選）下列說法正確的是（）

A.Q021.河北卷）濃H2sCh具有強吸水性，能吸收糖類化合物中的水分并使其炭化

B.（2021.浙江6月選考）常溫下，鋁遇濃硫酸時會發(fā)生鈍化

C.（2021?浙江6月選考）制備硫酸亞鐵鏤晶體時，須將含F(xiàn)eSCU和（NHQ2SO4的溶液

濃縮至干

D.（2021.浙江6月選考）探究Na2s03固體樣品是否變質(zhì)的方法是取少量待測樣品溶

于蒸饋水，加入足量稀鹽酸，再加入足量BaCb溶液，若有白色沉淀產(chǎn)生，則樣

品已經(jīng)變質(zhì)

答案BD

解析濃硫酸使糖類炭化的原因是濃H2s04具有脫水性，A項錯誤；常溫下，鋁

遇濃H2s04時，表面生成致密的氧化物薄膜，即發(fā)生“鈍化”，B項正確；將含

FeSCh和（NH4）2SO4的溶液濃縮至干時會造成鐵鹽的分解，C項錯誤；Na2s03暴

露在空氣中會被空氣中的02氧化成SOg，故可用稀鹽酸和BaC12溶液檢驗Na2s03

固體中是否存在SOK,D項正確。

3.（2021?北京卷）室溫下，1體積的水能溶解約40體積的SO2。用試管收集S02后

進行如下實驗。對實驗現(xiàn)象的分析正確的是（）

A.試管內(nèi)液面上升，證明S02與H2O發(fā)生了反應

B.試管中剩余少量氣體，是因為SO2的溶解已達飽和

C.取出試管中溶液，立即加入紫色石蕊試液，溶液顯紅色，原因是：SO2+

H2OH2so3,H2so3H^+HSOJ,HSOsfT+SOl

D.取出試管中溶液，在空氣中放置一段時間后pH下降，是由于S02揮發(fā)

答案C

解析由1體積水可溶解約40體積SCh知，試管內(nèi)液面上升，無法證明SO2與

水發(fā)生了反應，A項錯誤；S02與H20的反應是可逆反應，當試管內(nèi)剩余少量氣

體時，可能是反應達到了平衡，但SCh的溶解不一定達到飽和，B項錯誤；向溶

液中滴加紫色石蕊試液，溶液變紅，說明該溶液呈酸性，從而說明S02與H20反

應生成了H2so3,H2s03為弱駿，分步電離，故C項正確；H2s03易被空氣中的

02氧化為H2so4,使溶液的pH降低，D項錯誤。

4.（2021?遼寧卷）含S元素的某鈉鹽a能發(fā)生如圖轉(zhuǎn)化。下列說法錯誤的是（）

①足量3寸、戶11太。2溶液「臺

H----------------?溶液1）----------------?仇淀C

鹽a

溶液一?②稀鹽酸刺激性氣KMnO,溶液一紫色

味氣體d"褪去

A.a可能為正鹽，也可能為酸式鹽

B.c為不溶于鹽酸的白色沉淀

C.d為含極性鍵的非極性分子

D.反應②中還可能生成淡黃色沉淀

答案C

解析鹽a溶液能與CI2發(fā)生反應，說明a具布還原性，再結(jié)合a和稀鹽酸反應

生成的氣體d能使KMn04溶液褪色，可推斷鹽a為Na2sO3、Na2s2O3或NaHSCh。

結(jié)合上述分析可知a可能是正鹽Na2so3、Na2s2O3,也可能是酸式鹽NaHSCh,A

項正確；溶液b中含有SOT,與BaCb溶液反應生成不溶于鹽酸的白色沉淀，B

項正確；結(jié)合上述分析可知d為SO2,SO2是含有極性鍵的極性分子，C項錯誤；

當a為Na2s2。3時，反應②中生成S02和淡黃色沉淀S,D項正確。

5.（2021?山東卷）工業(yè)上以SCh和純堿為原料制備無水NaHSCh的主要流程如圖，

下列說法錯誤的是（）

SO?T吸收H結(jié)晶一濕料T氣流干燥RNaHSO

中和廣上1后

（）一母液

npHn=8

純堿、水

A.吸收過程中有氣體生成

B.結(jié)晶后母液中含有NaHCCh

C氣流干燥濕料時溫度不宜過高

D.中和后溶液中含Na2s03和NaHCO3

答案B

解析根據(jù)工藝流程逆向分析可知，以二氧化硫和純堿為原料，得到結(jié)晶成分為

NaHS03,則母液為飽和NaHSCh和過量的二氧化硫形成的亞硫酸，溶液呈酸性，

所以加入純堿進行中和，涉及的反應為：H2so3+2Na2co3=Na2so3+2NaHCCh,

NaHSCh+Na2cCh=Na2sO3+NaHCO3，所以調(diào)節(jié)pH為8進行中和后得到Na2sCh

和NaHCOs,通入二氧化硫氣體進行混合吸收，此時吸收過程中發(fā)生反應為：

Na2SO3+SO2+H2O=2NaHSO3I,SO2+NaHCO3=CO2+NaHSOsI,此時會

析出大量NaHSCh晶體，經(jīng)過離心分離，將得到的濕料再進行氣流干燥，最終得

到NaHSCh產(chǎn)品，據(jù)此分析解答。A.根據(jù)上述分析可知，吸收過程中有二氧化碳

生成，A正確；B.結(jié)晶后母液中含飽和NaHSCh和過量的二氧化硫形成的亞硫酸，

沒有NaHCCh,假設(shè)產(chǎn)物中存在NaHCCh,則其會與生成的NaHSCh發(fā)生反應，

且NaHCCh溶解度較低，若其殘留于母液中，會使晶體不純，假設(shè)不成立，B錯

誤；C.NaHSCh高溫時易分解變質(zhì)，所以氣流干燥過程中溫度不宜過高，C正確；

D.結(jié)合上述分析可知，中和后溶液中含Na2s03和NaHCCh,D正確；故選B。

成?學科素養(yǎng)

[A級基礎(chǔ)鞏固

1.（2020?上海交大附中檢測）將二氧化硫氣體通入KI03淀粉溶液，溶液先變藍后褪

色。此過程中二氧化硫表現(xiàn)出（）

A.還原性B.漂白性

C.氧化性D.氧化性和還原性

答案A

解析二氧化硫氣體通入KI03淀粉溶液，二氧化硫先把KI6中的碘元素還原成

碘單質(zhì)，淀粉遇碘單質(zhì)變藍，而后碘單質(zhì)繼續(xù)氧化二氧化硫生成碘離子，此時淀

粉遇碘離子不變藍，所以褪色，二氧化硫全程體現(xiàn)還原性，A正確。

2.（2021.濟南檢測）下列說法正確的是（）

A.SO2和SO3都是酸性氧化物，二者的水溶液都是強酸

B.將銅片放入濃硫酸中，無明顯現(xiàn)象是因為銅片發(fā)生了鈍化

C.銅與硫化合的產(chǎn)物是CuS

D.富含硫的礦物在工業(yè)上可用于制造硫酸

答案D

解析SO2溶于水形成亞硫酸，亞硫酸是弱酸，A項錯誤；常溫下銅片和濃硫酸

不反應，加熱條件下才反應，B項錯誤；銅與硫化合的產(chǎn)物是CsS,C項錯誤。

3.（2021?邢臺模擬）下列關(guān)于含硫化合物的敘述不正確的是（）

A.將SCh通入被氨氣飽和的BaCb溶液中，有BaSO4白色沉淀生成

B.白葡萄酒含維生素C等多種維生素，通常添加微量SO2的目的是防止營養(yǎng)成分

被氧化

C.Na2s03溶液能使酸性KMn（h溶液褪色

D.制備濃硫酸時，在吸收塔中用98.3%的濃硫酸吸收SO3

答案A

解析A.將SO2通入被氨氣飽和的BaCb溶液中，生成亞硫酸鋼，不能生成硫酸

領(lǐng)，故A錯誤；B.二氧化硫具有還原性，可用于防止維生素C等物質(zhì)被氧化而變

質(zhì)，故B正確；C.亞硫酸鈉具有還原性，可與酸性高鎰酸鉀發(fā)生氧化還原反應，

故C正確；D.三氧化硫與水反應放熱，以形成酸霧而導致吸收率降低，用98.3%

的濃硫酸吸收SO3,可防止生成酸霧，故D正確。

4.（2021?鹽城三模）Na2sCh溶液是工業(yè)上常用的還原劑、防腐劑、去氯劑等。下列

離子方程式正確的是（）

A.Na2s03溶液在空氣中易被氧化：SOr+O2=SOl

B.Na2so3溶液用作去氯劑：Ch+SO?+出0=2k+2cl+S01

C.0.1mol?LrNa2SO3溶液pH>7：S01+2H2OH2SO3+2OH

D.過量SCh與NaOH溶液反應生成Na2s。3溶液：SO2+2OH=SO?+H2O

答案B

解析A.Na2s03溶液在空氣中易被氧化，離子方程式為2SOT+O2==2SOl,故

A錯誤；B.Na2s03溶液用作去氯劑，離子方程式為Cb+SOM+H2O=2H++2cl

"+sor,故B正確；C.SOT在溶液中發(fā)生水解，溶液呈堿性，其水解分步進行，

寫出第一步水解反應即可，該反應的離子方程式為SO歹+H2OHSOJ+OH-,

故C錯誤；D.過量SCh與NaOH溶液反應生成NaHSCh溶液，正確的離子方程式

為S02+0H==HS0K故D錯誤。

5.（2021?承德模擬）下列變化的實質(zhì)相似的是（）

A.濃H2s04和濃硝酸在空氣中敞口放置時濃度均減小

B.SCh和C12均能使品紅溶液褪色

C.H2s和HI氣體均不能用濃H2s04干燥

D.濃H2s04與稀H2s04與金屬反應時均有氣體產(chǎn)生

答案C

解析A.濃硫酸具有吸水性，濃硝酸易揮發(fā)，二者在空氣中敞口放置時濃度都變

小，但原理不同，故A不選；B.二氧化硫與有色物質(zhì)發(fā)生化合反應，氯水中的次

氯酸具有強氧化性而使有色物質(zhì)漂白，二者漂白原理不同，二氧