高三化學(xué)二輪復(fù)習(xí)微專題大π鍵課件

大π鍵的判斷

高考二輪復(fù)習(xí)突破

A.熔、沸點：吡咯＜卟吩B.吡咯中存在離域π鍵為C.苯分子中也存在離域π鍵D.吡咯和卟吩中N原子的雜化方式都是sp3雜化一、真題研析、明確考點

多原子分子中，若原子都在同一平面上且這些原子有相互平行的p軌道，則p電子可在多個原子間運動，形成“離域π鍵”(或大π鍵)。

大π鍵可用Πnm表示，其中m、n分別代表參與形成大π鍵的電子數(shù)和原子個數(shù)，如苯分子中大π鍵表示為Π66（一）什么叫大π鍵(離域π鍵)？二、知識梳理（二）大π鍵(離域π鍵)形成條件(1)中心原子采取sp或sp2雜化。(2)參與形成大π鍵的多個原子應(yīng)在同一個平面或同一直線上。（三）大π鍵的速算技巧書寫步驟1、數(shù)出有幾個σ鍵2、畫出第IVA、VA、VIA、VII族元素的電子式3、數(shù)出形成大π鍵的電子總數(shù)(離子得失的電子數(shù)，陰加陽減，計算在大π鍵的電子數(shù)內(nèi))【注意】形成σ鍵后，若只有一個成單電子，則該電子參與形成大π鍵，若沒有成單電子則最多有一對孤電子對參與形成大π鍵。

A.熔、沸點：吡咯＜卟吩B.吡咯中存在離域π鍵為C.苯分子中也存在離域π鍵D.吡咯和卟吩中N原子的雜化方式都是sp3雜化D

該化合物中陰離子N5-中的σ鍵總數(shù)為___個。分子中的大π鍵可用符號πmn表示，其中m代表參與形成大π鍵的原子數(shù)，n代表參與形成大π鍵的電子數(shù)(如苯分子中的大π鍵可表示為π66)，則N5-中的大π鍵應(yīng)表示為______。

1.[2017·全國卷Ⅱ，35(3)②]經(jīng)X射線衍射測得化合物(N5)6(H3O)3(NH4)4Cl的晶體結(jié)構(gòu)，其局部結(jié)構(gòu)如圖所示。5三、真題感悟2.[2022·山東，16(3)節(jié)選]吡啶(

)中含有與苯類似的

大π鍵，則吡啶中N原子的價層孤電子對占據(jù)_____(填標號)。A.2s軌道

B.2p軌道C.sp雜化軌道

D.sp2雜化軌道D解析：已知吡啶中含有與苯類似的Π66大π鍵，則說明吡啶中N原子也是采用sp2雜化，雜化軌道只用于形成σ鍵和容納孤電子對，則吡啶中N原子的價層孤電子對占據(jù)sp2雜化軌道。3.已知吡咯為平面形結(jié)構(gòu)，如圖：則吡咯環(huán)中的大π鍵應(yīng)表示為_____。解析：吡咯環(huán)中形成大π鍵的原子數(shù)為5個；氮原子中未參與成鍵的電子為1對，可提供2個電子形成π鍵，碳碳原子間除了形成σ鍵外，還有4個碳分別提供1個電子形成π鍵，共有電子數(shù)為6，所以吡咯環(huán)中的大π鍵應(yīng)表示為Π56。(1)下列微粒中存在“離域π鍵”的是______(填字母)。a.O3

b.SO42-c.H2Sd.NO3-4.已知：多原子分子中，若原子都在同一平面上且這些原子有相互平行的p軌道，則p電子可在多個原子間運動，形成“離域π鍵”(或大π鍵)。大π鍵可用Πnm表示，其中m、n分別代表參與形成大π鍵的電子數(shù)和原子個數(shù)，如苯分子中大π鍵表示為Π66。按要求回答下列問題：adO3為V形結(jié)構(gòu)，有相互平行的p軌道，可以形成“離域π鍵”SO42-是正四面體結(jié)構(gòu)，原子不處于同一平面內(nèi)，不能形成“離域π鍵”H2S中H原子和S原子沒有平行的p軌道，不能形成“離域π鍵”NO3-為平面三角形，有相互平行的p軌道，可以形成“離域π鍵”。4.已知：多原子分子中，若原子都在同一平面上且這些原子有相互平行的p軌道，則p電子可在多個原子間運動，形成“離域π鍵”(或大π鍵)。大π鍵可用Πnm表示，其中m、n分別代表參與形成大π鍵的電子數(shù)和原子個數(shù)，如苯分子中大π鍵表示為Π66。按要求回答下列問題：(2)N2O分子中的大π鍵表示為______。(3)疊氮酸(HN3)是一種弱酸，在水中能微弱電離出H＋和N3-，則N3-中的大π鍵應(yīng)表示為______。N3-價電子總數(shù)為16，原子總數(shù)為3，所以與CO2為等電子體，二者成鍵方式類似，參與形成大π鍵的原子數(shù)為3，形成兩個，如圖

5.(1)Cu2＋處于[Cu(NH3)4]2＋的中心，若將配離子[Cu(NH3)4]2＋中的2個NH3換為CN－，則有2種結(jié)構(gòu)，則Cu2＋是否為sp3雜化？_____(填“是”或“否”)，理由為___________________________________________。否若是sp3雜化，[Cu(NH3)4]2＋的空間結(jié)構(gòu)為正四面體形，將配離子[Cu(NH3)4]2＋中的2個NH3換為CN－，則只有1種結(jié)構(gòu)(2)用價層電子對互斥模型推斷甲醛中H—C—H的鍵角____120°(填“＞”“＜”或“＝”)。解析：甲醛分子中，碳氧之間為雙鍵，根據(jù)價層電子對互斥模型可知雙鍵與單鍵之間的斥力大于單鍵與單鍵之間的斥力，所以H—C—H的鍵角小于120°。＜(3)SO2Cl2和SO2F2中S=O之間以雙鍵結(jié)合，S—Cl、S—F之間以單鍵結(jié)合。請你預(yù)測SO2Cl2和SO2F2分子的空間結(jié)構(gòu)為_________。SO2Cl2分子中∠Cl—S—Cl____SO2F2分子中∠F—S—F(填“＜”“＞”或“＝”)。四面體形＞解析：當(dāng)中心原子的價層電子對數(shù)為4時，VSEPR模型為四面體形，硫原子無孤電子對，所以空間結(jié)構(gòu)為四面體形；配位原子得電子能