備戰(zhàn)2025年高考化學(xué)高頻考點(diǎn)解密13沉淀溶解平衡含解析_第1頁(yè)
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PAGEPAGE21解密13沉淀溶解平衡高考考點(diǎn)考查內(nèi)容三年高考探源考查頻率影響沉淀溶解平衡的因素1.了解難溶電解質(zhì)的沉淀溶解平衡。理解溶度積(Ksp)的含義,能進(jìn)行相關(guān)的計(jì)算2024課標(biāo)全國(guó)Ⅱ26;2024課標(biāo)全國(guó)Ⅲ12、26;2024課標(biāo)全國(guó)Ⅰ27;2024課標(biāo)全國(guó)Ⅱ12、13;2024課標(biāo)全國(guó)Ⅲ13;2024課標(biāo)全國(guó)Ⅲ13?!铩铩铩铩锶芏确e常數(shù)及應(yīng)用★★★★★考點(diǎn)1影響沉淀溶解平衡的因素1.沉淀溶解平衡的外界影響因素以AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq)ΔH>0為例:外界條件移動(dòng)方向平衡后c(Ag+)平衡后c(Cl-)Ksp上升溫度正向增大增大增大加水稀釋正向不變不變不變加入少量AgNO3逆向增大減小不變通入HCl逆向減小增大不變通入H2S正向減小增大不變2.運(yùn)用沉淀溶解平衡解決的實(shí)際問(wèn)題(1)沉淀生成的方法在涉及無(wú)機(jī)制備、提純工藝的生產(chǎn)、科研、廢水處理等領(lǐng)域中,常利用生成沉淀來(lái)達(dá)到分別或除去某些離子的目的。①調(diào)整pH:如工業(yè)原料氯化銨中含雜質(zhì)氯化鐵,使其溶于水,再加入氨水調(diào)整pH至7~8,可使Fe3+轉(zhuǎn)化為Fe(OH)3沉淀而除去。②加沉淀劑法:如以Na2S、H2S等作沉淀劑,使某些金屬離子如Cu2+、Hg2+等生成極難溶的硫化物CuS、HgS除去,是分別、除雜常用的方法。(2)沉淀的溶解①轉(zhuǎn)化生成弱電解質(zhì)生成弱酸:FeS(s)+2H+(aq)Fe2+(aq)+H2S(g),其實(shí)質(zhì)是H+消耗S2-生成了H2S。試驗(yàn)室用CaCO3和HCl反應(yīng)制備CO2也是此原理。生成水:Mg(OH)2(s)+2H+(aq)Mg2+(aq)+2H2O(l)。②發(fā)生氧化還原反應(yīng)如CuS不溶于HCl但卻溶于硝酸,這是因?yàn)椋?CuS+8HNO3=3Cu(NO3)2+3S+2NO↑+4H2O③生成難離解的協(xié)作物離子AgCl+2NH3[Ag(NH3)2]++Cl-AgBr+2[Ag(S2O3)2]3-+Br-(用于照相技術(shù))(3)沉淀的轉(zhuǎn)化①由難溶的沉淀轉(zhuǎn)化為較難溶的沉淀是比較簡(jiǎn)單實(shí)現(xiàn)的一種轉(zhuǎn)化。如在PbI2懸濁液中,加入AgNO3溶液后,PbI2(s)+2Ag+(aq)2AgI(s)+Pb2+(aq),K轉(zhuǎn)=>>1,所以只要較低物質(zhì)的量濃度的Ag+即可消耗I-,從而使PbI2不斷溶解,最終完全轉(zhuǎn)化為更難溶的沉淀AgI。②由難溶的沉淀轉(zhuǎn)化為較易溶的沉淀是比較難以實(shí)現(xiàn)的一種轉(zhuǎn)化,前提是“兩種沉淀的溶解度相差不是很大”。如雖然Ksp(BaSO4)<Ksp(BaCO3),但兩者差異不大,BaSO4(s)+(aq)BaCO3(s)+(aq),K轉(zhuǎn)=<1,只要加入足量的飽和Na2CO3溶液,BaSO4就可能轉(zhuǎn)化為BaCO3,而B(niǎo)aCO3是可用酸溶解的。調(diào)研1氯元素及其化合物在生產(chǎn)、生活、科研中有廣泛的應(yīng)用。25℃時(shí),PbCl2(s)在不同濃度鹽酸中的最大溶解量(單位:mol·L-1)如圖所示。下列敘述正確的是A.鹽酸濃度越大,Ksp(PbCl2)越大B.在制備PbCl2的試驗(yàn)中,洗滌PbCl2固體最好用1.00mol·L-1的鹽酸C.X、Y兩點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶液中c(Pb2+)相等D.隨著鹽酸濃度的增大,PbCl2的溶解量增大【答案】B【解析】本題考查沉淀溶解平衡,意在考查考生的圖象分析實(shí)力。選項(xiàng)A,Ksp(PbCl2)的影響因素為溫度,溫度不變,Ksp(PbCl2)不變,錯(cuò)誤;選項(xiàng)B,視察題圖知,PbCl2固體在濃度為1.00mol·L-1的鹽酸中溶解量最小,所以,洗滌PbCl2固體最好用1.00mol·L-1的鹽酸,正確;選項(xiàng)C,X、Y兩點(diǎn)的c(HCl)不同,Ksp(PbCl2)相同,故X、Y兩點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶液中c(Pb2+)不相等,錯(cuò)誤;選項(xiàng)D,當(dāng)鹽酸的濃度小于1.00mol·L-1時(shí),隨著鹽酸濃度的增大,PbCl2的溶解量減小,錯(cuò)誤。調(diào)研2已知某溫度下,Ksp(AgCl)=1.56×10-10(mol/L)2,Ksp(Ag2CrO4)=1.12×10-12(mol/L)3,下列敘述正確的是A.向氯化銀的濁液中加入氯化鈉溶液,氯化銀的Ksp減小B.向2.0×10-4mol·L-1K2CrO4溶液中加入等體積的2.0×10-4mol·L-1AgNO3溶液,則有Ag2CrO4沉淀生成C.將肯定量的AgCl和Ag2CrO4固體混合物溶于蒸餾水中,充分溶解后,靜置,上層清液中物質(zhì)的量濃度最大的為Cl-D.將0.001mol·L-1AgNO3溶液逐滴滴入0.001mol·L-1KCl和0.001mol·L-1K2CrO4的混合溶液中,則先產(chǎn)生AgCl沉淀【答案】D【解析】本題考查沉淀溶解平衡。A.AgCl的Ksp只與溫度有關(guān),向AgCl的濁液中加入NaCl溶液,雖然平衡向逆方向移動(dòng),但Ksp不變;B.Qc(Ag2CrO4)=c2(Ag+)·c()=QUOTE×QUOTE(mol/L)3=1.0×10-12(mol/L)3<Ksp(Ag2CrO4)=1.12×10-12(mol/L)3,所以沒(méi)有沉淀生成;C.AgCl和Ag2CrO4固體混合物溶于蒸餾水中,AgCl和Ag2CrO4都會(huì)產(chǎn)生銀離子,所以銀離子物質(zhì)的量濃度最大;D.依據(jù)Ksp(AgCl)、Ksp(Ag2CrO4),則當(dāng)Cl-起先沉淀時(shí),c(Ag+)=QUOTE=1.56×10-7mol/L,當(dāng)起先沉淀時(shí),c(Ag+)=QUOTE≈3.35×10-5mol/L,所以先產(chǎn)生AgCl沉淀;故選D??键c(diǎn)2溶度積常數(shù)及應(yīng)用1.溶度積的相關(guān)計(jì)算(1)已知溶度積求溶解度以AgCl(s)Ag+(aq)+Cl?(aq)為例,已知Ksp,則飽和溶液中c(Ag+)=c(Cl?)=,結(jié)合溶液體積即可求出溶解的AgCl的質(zhì)量,利用公式=即可求出溶解度。(2)已知溶解度求溶度積已知溶解度S(因?yàn)槿芤褐腥芙獾碾娊赓|(zhì)很少,所以溶液的密度可視為1g·cm?3),則100g水即0.1L溶液中溶解的電解質(zhì)的質(zhì)量m為已知,則1L溶液中所含離子的物質(zhì)的量(離子的物質(zhì)的量濃度)便可求出,利用公式即可求出Ksp。(3)兩溶液混合是否會(huì)產(chǎn)生沉淀或同一溶液中可能產(chǎn)生多種沉淀時(shí)推斷產(chǎn)生沉淀先后依次的問(wèn)題,均可利用溶度積的計(jì)算公式或離子積與濃度積的關(guān)系加以推斷。2.溶度積的應(yīng)用(1)沉淀的生成原理:當(dāng)Qc>Ksp時(shí),難溶電解質(zhì)的溶解平衡向左移動(dòng),就會(huì)生成沉淀。方法:①調(diào)整pH法。如工業(yè)原料氯化銨中含雜質(zhì)氯化鐵,使其溶解于水中,再加入氨水調(diào)整pH至7~8,可使Fe3+轉(zhuǎn)化為Fe(OH)3沉淀除去。反應(yīng)的離子方程式為Fe3++3NH3·H2OFe(OH)3↓+3。②加沉淀劑法。如以Na2S、H2S等作沉淀劑,使金屬離子如Cu2+、Hg2+等生成極難溶的硫化物CuS、HgS等,也是分別、除雜常用的方法。反應(yīng)的離子方程式為Cu2++S2?CuS↓,Cu2++H2SCuS↓+2H+;Hg2++S2?HgS↓,Hg2++H2SHgS↓+2H+。(2)沉淀的溶解原理:當(dāng)Qc<Ksp時(shí),難溶電解質(zhì)的溶解平衡向右移動(dòng),沉淀就會(huì)溶解?;瘜W(xué)方法溶解沉淀的原理是:使沉淀溶解平衡向著溶解的方向移動(dòng)。常用的方法有:①堿溶解法。如用NaOH溶液溶解Al(OH)3,化學(xué)方程式為NaOH+Al(OH)3NaAlO2+2H2O。②鹽溶解法。除了酸、堿可以溶解難溶電解質(zhì),某些鹽溶液也可用來(lái)溶解沉淀。如NH4Cl溶液可溶解Mg(OH)2。③配位溶解法。在難溶物中加入配位劑,因形成協(xié)作物而降低難溶物的某種離子濃度,使平衡右移,沉淀溶解。④氧化還原溶解法。有些金屬硫化物(CuS、HgS等)不溶于非氧化性酸,只能溶于氧化性酸,通過(guò)減小c(S2?)而達(dá)到沉淀溶解的目的。如3CuS+8HNO3(稀)3Cu(NO3)2+3S↓+2NO↑+4H2O。(3)沉淀的轉(zhuǎn)化實(shí)質(zhì):沉淀溶解平衡的移動(dòng)。條件:兩種沉淀的溶度積不同,溶度積大的可以轉(zhuǎn)化為溶度積小的。應(yīng)用:鍋爐除垢、礦物轉(zhuǎn)化等。3.溶度積運(yùn)用時(shí)的留意事項(xiàng)(1)Ksp只與難溶電解質(zhì)的性質(zhì)和溫度有關(guān),與沉淀的量無(wú)關(guān)。(2)溶液中離子濃度的變更只能使平衡移動(dòng),并不能變更溶度積。(3)沉淀的生成和溶解這兩個(gè)相反過(guò)程相互轉(zhuǎn)化的條件是離子濃度的大小,變更反應(yīng)所需的離子濃度,可使反應(yīng)向著所需的方向轉(zhuǎn)化。(4)只有組成相像的物質(zhì)(如AgCl與AgI、CaCO3與BaCO3),才能用Ksp的相對(duì)大小來(lái)推斷物質(zhì)溶解度的相對(duì)大小。(5)Ksp小的難溶電解質(zhì)也能向Ksp大的難溶電解質(zhì)轉(zhuǎn)化,需看溶液中生成沉淀的離子濃度的大小。4.四大平衡的比較比較項(xiàng)目化學(xué)平衡電離平衡水解平衡沉淀溶解平衡平衡特征逆、等、動(dòng)、定、變v正=v逆≠0v電離=v結(jié)合≠0v水解=v中和≠0v沉淀=v溶解≠0舉例N2(g)+3H2(g)2NH3(g)CH3COOHH++CH3COO?CH3COO?+H2OCH3COOH+OH?Mg(OH)2(s)Mg2+(aq)+2OH?(aq)存在條件肯定條件下的可逆反應(yīng)肯定條件下弱電解質(zhì)的水溶液中肯定條件下含弱酸陰離子或弱堿陽(yáng)離子的鹽溶液中肯定條件下(微溶、難溶)電解質(zhì)的飽和溶液中影響因素①溫度;②濃度;③壓強(qiáng)①溫度;②濃度;③同離子效應(yīng);④化學(xué)反應(yīng)①溫度;②濃度;③外加電解質(zhì);④化學(xué)反應(yīng)①溫度;②濃度;③同離子效應(yīng)平衡限度對(duì)于給定的平衡常數(shù)[K、Ka(Kb)、Kw、Ksp],均只與溫度有關(guān)平衡移動(dòng)的推斷依據(jù)勒夏特列原理(向減弱條件變更的方向移動(dòng))調(diào)研1硫酸鈣溶解度隨溫度的變更曲線如圖所示。已知30℃時(shí),草酸鈣的溶度積Ksp=2.6×10-9。(假設(shè)CaSO4溶液的密度為1g/cm3,且水溶解CaSO4后體積不變)下列有關(guān)敘述正確的是A.30℃時(shí),CaSO4的Ksp=1.5×10-3B.60℃時(shí),肯定濃度的CaCl2溶液和Na2SO4溶液混合,可得到符合d點(diǎn)的澄清溶液C.CaSO4+CaC2O4+的平衡常數(shù)K≈8.7×104D.a(chǎn)點(diǎn)溶液通過(guò)降溫,可得到CaSO4的飽和溶液【答案】C【解析】因CaSO4溶液的密度與水相同,且水溶解CaSO4后體積不變,故由圖像可知30℃時(shí),c()=c(Ca2+)=1.5×10-2mol/L,即Ksp(CaSO4)=c()·c(Ca2+)=2.25×10-4,A項(xiàng)錯(cuò)誤;d為CaSO4的過(guò)飽和溶液,溶液渾濁,B項(xiàng)錯(cuò)誤;K=QUOTE=QUOTE=QUOTE=QUOTE≈8.7×104,C項(xiàng)正確;由圖可知硫酸鈣的溶解度隨溫度的上升而降低,故CaSO4的不飽和溶液通過(guò)升溫可達(dá)到飽和狀態(tài),D項(xiàng)錯(cuò)誤?!军c(diǎn)撥】熟識(shí)常見(jiàn)規(guī)律中的特別性,猶如主族氫化物沸點(diǎn)從上到下漸漸增大,但H2O、HF在ⅥA、ⅦA族中例外;堿金屬元素單質(zhì)多保存在煤油中,Li例外;多數(shù)非金屬氣體單質(zhì)為雙原子分子,稀有氣體除外等;分子晶體中原子間存在共價(jià)鍵,但稀有氣體原子間無(wú)共價(jià)鍵;Ca(OH)2、CaSO4的溶解度隨溫度的上升而降低等。調(diào)研2查閱資料可知:t℃時(shí),可用Na2S沉淀X2+、Y2+、Z2+(用M2+表示),所需S2-最低濃度的對(duì)數(shù)值lgc(S2-)與lgc(M2+)的關(guān)系如圖所示。下列說(shuō)法正確的是A.三種離子對(duì)應(yīng)的硫化物中Ksp(XS)最小,約為1×10-20B.將ZS固體加入水中,部分溶解,接著加入少量水,固體量減小,溶液中c(S2-)增大C.YS、XS的飽和溶液中:QUOTE=1×1020D.在c(X2+)=c(Z2+)=c(Y2+)=1×10-5mol·L-1的混合溶液中逐滴加入1×10-4mol·L-1的Na2S溶液,最先沉淀的是YS【答案】C【解析】lgc(S2-)與lgc(M2+)的值越大,兩種離子的濃度越大,由Ksp=c(S2-)×c(M2+),可知XS溶液中l(wèi)gc(S2-)=-10、lgc(M2+)=-25,故Ksp(XS)=c(S2-)×c(X2+)=10-10×10-25=1×10-35,A項(xiàng)錯(cuò)誤;將ZS固體加入水中,部分溶解,形成飽和溶液,接著加入少量水,盡管固體量減小,但Ksp不變,故c(S2-)不變,B項(xiàng)錯(cuò)誤;QUOTE=QUOTE=QUOTE==1×1020,C項(xiàng)正確;在c(X2+)=c(Z2+)=c(Y2+)=1×10-5mol·L-1的混合溶液中逐滴加入1×10-4mol·L-1的Na2S溶液,最先沉淀的是XS,D項(xiàng)錯(cuò)誤?!军c(diǎn)撥】難溶物的Ksp圖像題是近年來(lái)高考重現(xiàn)率較高的試題。試題涵蓋了定性與定量?jī)蓚€(gè)方面,突出了Ksp與離子濃度函數(shù)曲線之間關(guān)系的應(yīng)用,體現(xiàn)了對(duì)高考試題的傳承與創(chuàng)新。1.常溫下幾種難溶電解質(zhì)的溶度積如下表所示:物質(zhì)名稱硫化亞鐵硫化銅硫化鋅溶度積6.3×10-186.3×10-361.6×10-24向含有等物質(zhì)的量濃度的FeCl2、CuSO4、ZnSO4混合溶液中滴加0.01mol·L-1Na2S溶液時(shí),F(xiàn)e2+、Cu2+、Zn2+沉淀的先后依次為A.Fe2+、Zn2+、Cu2+ B.Cu2+、Zn2+、Fe2+C.Zn2+、Fe2+、Cu2+ D.Cu2+、Fe2+、Zn2+【答案】B【解析】本題考查難溶電解質(zhì)的溶解平衡。組成結(jié)構(gòu)相像的物質(zhì),Ksp越小越易形成沉淀,硫化銅的溶度積最小,Cu2+最先沉淀,然后是Zn2+、Fe2+,故該題選B。2.298K時(shí),AgSCN的沉淀溶解平衡曲線如圖所示,下列推斷錯(cuò)誤的是A.298K時(shí),Ksp(AgSCN)=1.0×10-12B.b點(diǎn)溶液蒸發(fā)部分水后復(fù)原至室溫可移動(dòng)到c點(diǎn)C.向a點(diǎn)溶液中加入等物質(zhì)的量的AgNO3、KSCN固體后,可能使a點(diǎn)移動(dòng)到c點(diǎn)D.欲使溶液由c點(diǎn)移到d點(diǎn),可滴入少量KSCN濃溶液【答案】B【解析】由c點(diǎn)可知Ksp(AgSCN)=1.0×10-12,A項(xiàng)不符合題意。b、c點(diǎn)的c(Ag+)相等,由于b點(diǎn)c(Ag+)·c(SCN-)<Ksp(AgSCN),b點(diǎn)表示AgSCN的不飽和溶液,當(dāng)蒸發(fā)部分水時(shí)c(Ag+)、c(SCN-)均增大,B項(xiàng)符合題意。a點(diǎn)為AgSCN的不飽和溶液,加入等物質(zhì)的量的AgNO3、KSCN固體時(shí),c(Ag+)、c(SCN-)同時(shí)增大,a點(diǎn)可能移動(dòng)到c點(diǎn),C項(xiàng)不符合題意。向c點(diǎn)溶液中滴入KSCN濃溶液時(shí)生成AgSCN沉淀,c(Ag+)減小,可使c點(diǎn)移到d點(diǎn),D項(xiàng)不符合題意。3.在25℃和100℃兩種狀況下,碳酸鈣(CaCO3)在水中的溶解平衡曲線如圖所示。下列有關(guān)說(shuō)法正確的是A.CaCO3(s)Ca2+(aq)+(aq)ΔH<0B.a(chǎn)、b、c、d四點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶度積Ksp相等C.25℃時(shí),水分揮發(fā),可使溶液由a點(diǎn)移動(dòng)到c點(diǎn)D.25℃時(shí),Ksp(CaCO3)=2.8×10-9【答案】D【解析】由題給圖像可知,碳酸鈣100℃時(shí)的溶度積大于25℃時(shí)的溶度積,故碳酸鈣的溶解過(guò)程吸熱,即ΔH>0,A項(xiàng)錯(cuò)誤;Ksp(d)>Ksp(c)=Ksp(b)>Ksp(a),B項(xiàng)錯(cuò)誤;水分揮發(fā),c(Ca2+)、c()均增大,而a點(diǎn)到c點(diǎn),c(Ca2+)不變,C項(xiàng)錯(cuò)誤;25℃時(shí),Ksp(CaCO3)=c(Ca2+)·c()=1.4×10-4×2.0×10-5=2.8×10-9,D項(xiàng)正確。4.若定義pAg=-lgc(Ag+),pCl=-lgc(Cl-),依據(jù)不同溫度下氯化銀飽和溶液的pAg和pCl可繪制圖像如圖所示,且已知氯化銀的溶解度隨溫度的上升而增大,依據(jù)該圖像,下列表述正確的是A.A點(diǎn)表示的是T1溫度下的不飽和溶液B.將A點(diǎn)的溶液降溫,可能得到C點(diǎn)的飽和溶液C.向B點(diǎn)所表示的溶液中加人氯化鈉溶液,溶液可能變更至D點(diǎn)D.T3>T2>T1【答案】A【解析】本題考查難溶電解質(zhì)的溶解平衡。pAg=-lgc(Ag+),pCl=-lgc(Cl-),則c(Ag+)、c(Cl-)濃度越大,pAg、pCl越小。A.A點(diǎn)溶液的pAg、pCl大于T1溫度下的飽和溶液,則c(Ag+)、c(Cl-)小,A點(diǎn)表示的是不飽和溶液,正確;B.氯化銀的溶解度隨溫度的上升而增大,將A點(diǎn)的溶液降溫,氯化銀溶解度減小,pAg、pCl變大,不行能得到C點(diǎn)的飽和溶液,錯(cuò)誤;C.向B點(diǎn)所表示的溶液中加入氯化鈉溶液,c(Cl-)濃度變大,c(Ag+)變小,且c(Cl-)>c(Ag+),而D點(diǎn)溶液中c(Cl-)小于c(Ag+),錯(cuò)誤;D.氯化銀的溶解度隨溫度的上升而增大,圖中T3的飽和溶液pAg、pCl大于T2的飽和溶液pAg、pCl大于T1的飽和溶液pAg、pCl,溶解度依次增大,則T3<T2<T1,錯(cuò)誤。故選A。5.某溶液中含、的濃度均為0.01mol·L-1。已知Ksp(CaCO3)=4.8×10-9,Ksp(CaSO4)=2.4×10-5,離子濃度小于或等于1×10-5mol·L-1時(shí)認(rèn)為沉淀完全,下列敘述不正確的是A.向該溶液中逐滴滴加CaCl2溶液,形成沉淀的先后依次為、B.混合溶液中完全沉淀時(shí),c()∶c()=5×103∶1C.CaSO4(s)+(aq)CaCO3(s)+

(aq),其平衡常數(shù)K=5×103D.向CaCO3懸濁液中加入飽和Na2SO4溶液,CaCO3不能轉(zhuǎn)化為CaSO4【答案】D【解析】沉淀時(shí)的c(Ca2+)=4.8×10-7mol·L-1,沉淀時(shí)的c(Ca2+)=2.4×10-3mol·L-1,故先形成沉淀,A項(xiàng)不符合題意。完全沉淀時(shí),c(Ca2+)=2.4mol·L-1,溶液中c()=2×10-9mol·L-1,則c()∶c()=5×103∶1,B項(xiàng)不符合題意。結(jié)合B項(xiàng),K=QUOTE=5×103,C項(xiàng)不符合題意。由兩種鹽的Ksp大小可知,CaCO3能轉(zhuǎn)化為CaSO4,D項(xiàng)符合題意。6.某溫度下,向10mL0.1mol/LCaCl2溶液中滴加0.1mol/L的Na2CO3溶液,滴加過(guò)程中溶液中-lgc(Ca2+)與Na2CO3溶液體積(V)的關(guān)系如圖所示,下列有關(guān)說(shuō)法正確的是A.z點(diǎn)對(duì)應(yīng)的分散系很穩(wěn)定B.w、x、y三點(diǎn)中,水的電離程度最大的為y點(diǎn)C.若用等濃度的Na2SO4溶液代替Na2CO3溶液,則圖像在x點(diǎn)后的變更如虛線部分所示D.Ksp(CaCO3)=5×10-10mol2/L2【答案】B【解析】本題考查難溶電解質(zhì)沉淀溶解平衡。A.z點(diǎn)不在曲線上,此時(shí)碳酸鈉過(guò)量,形成碳酸鈣懸濁液,懸濁液不穩(wěn)定,A錯(cuò)誤;B.y點(diǎn)碳酸鈉過(guò)量最多,碳酸根水解促進(jìn)水的電離,因此水的電離程度最大的為y點(diǎn),B正確;C.硫酸鈣微溶,因此若用等濃度的Na2SO4溶液代替Na2CO3溶液,則圖像在x點(diǎn)后的變更應(yīng)當(dāng)在實(shí)線下方,C錯(cuò)誤;D.x點(diǎn)二者恰好反應(yīng),此時(shí)溶液中碳酸根、鈣離子濃度均是10-4.3mol/L,所以Ksp(CaCO3)=1×10-8.6mol2/L2,D錯(cuò)誤;故選B。7.肯定溫度下,將足量的BaSO4固體溶于50mL水中,充分?jǐn)嚢?,漸漸加入Na2CO3固體,隨著c()增大,溶液中c(Ba2+)的變更曲線如圖所示。則下列說(shuō)法正確的是A.該溫度下Ksp(BaSO4)>Ksp(BaCO3)B.加入Na2CO3固體,馬上有BaCO3固體生成C.BaCO3的Ksp=2.5×10-10D.曲線BC段內(nèi),c()∶c()=25【答案】D【解析】當(dāng)c()=0時(shí),c()=c(Ba2+)=1.0×10-5mol·L-1,故BaSO4的溶度積Ksp=1.0×10-5×1.0×10-5=1.0×10-10。由圖可知當(dāng)c()>2.5×10-4mol·L-1時(shí),起先有BaCO3生成,BaCO3的溶度積Ksp=2.5×10-4×1.0×10-5=2.5×10-9,A、B、C項(xiàng)錯(cuò)誤。曲線BC段內(nèi),BaSO4(s)和BaCO3(s)在溶液中都達(dá)到了沉淀溶解平衡狀態(tài),故QUOTE=QUOTE=QUOTE=QUOTE=25,D項(xiàng)正確。8.已知常溫下,F(xiàn)eS、CuS和Cu2S的溶度積分別為Ksp(FeS)=6.3×10-18,Ksp(CuS)=6.3×10-36,Ksp(Cu2S)=2.5×10-48。下列有關(guān)說(shuō)法錯(cuò)誤的是A.在飽和FeS和CuS的混合溶液中QUOTE=1.0×1018B.向FeS懸濁液中滴加濃CuCl2溶液,發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為FeS+Cu2+CuS+Fe2+C.測(cè)得某礦物浸出液中c(Fe2+)=1.26×10-16mol/L,加入Na2S出現(xiàn)沉淀時(shí),Na2S的濃度大于0.05mol/LD.可以用Ksp(CuS)與Ksp(Cu2S)的大小干脆比較CuS與Cu2S的溶解實(shí)力【答案】D【解析】同一溶液中,硫離子濃度相同,溶液中同時(shí)存在兩種關(guān)系,c(Fe2+)·c(S2-)=Ksp(FeS),c(Cu2+)·c(S2-)=Ksp(CuS),故QUOTE=QUOTE=1.0×1018,A項(xiàng)不符合題意;溶度積較大的沉淀可轉(zhuǎn)化為溶度積較小的沉淀,B項(xiàng)不符合題意;Ksp(FeS)=c(Fe2+)·c(S2-)=6.3×10-18,計(jì)算得c(S2-)=QUOTE=0.05(mol/L),故溶液中出現(xiàn)沉淀時(shí),Na2S的濃度大于0.05mol/L,C項(xiàng)不符合題意;CuS與Cu2S的陰陽(yáng)離子個(gè)數(shù)比不相同,故不能干脆用溶度積的大小來(lái)比較CuS與Cu2S的溶解實(shí)力,D項(xiàng)符合題意。9.硫酸鍶(SrSO4)可用于煙火和陶瓷工業(yè),該物質(zhì)是礦物天青石的主要成分,可由Na2SO4溶液加入鍶鹽溶液沉淀而得。如圖表示不同溫度下,SrSO4溶液中l(wèi)gc(Sr2+)與lgc()之間的關(guān)系,下列有關(guān)說(shuō)法正確的是A.圖像中a、c兩點(diǎn)的溶度積:Ksp(a)<Ksp(c)B.363K時(shí)Ksp(SrSO4)=1.0×10-3.20C.SrSO4的溶解度隨溫度上升而增大D.313K時(shí),b點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶液為飽和溶液,d點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶液為不飽和溶液【答案】B【解析】a、c兩點(diǎn)溫度均為283K,故a、c兩點(diǎn)的溶度積相同,A項(xiàng)錯(cuò)誤;363K時(shí),Ksp(SrSO4)=c(Sr2+)·c()=10-1.60×10-1.60=1.0×10-3.20,B項(xiàng)正確;從題給圖像中的三條直線可知,溶度積Ksp(313K)>Ksp(283K)>Ksp(363K),故溶解度隨溫度的上升先增大后減小,C項(xiàng)錯(cuò)誤;313K時(shí),b點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶液為不飽和溶液,d點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶液為飽和溶液,D項(xiàng)錯(cuò)誤。10.已知,t℃時(shí)AgCl的Ksp=2×10-10,Ag2CrO4(橙紅色固體)在水中的沉淀溶解平衡曲線如圖所示。下列說(shuō)法正確的是A.t℃時(shí),AgCl在水中的溶解度比在稀鹽酸中的小B.t℃時(shí),Ag2CrO4的Ksp=1×10-9C.在飽和Ag2CrO4溶液中加入少量K2CrO4,可使溶液對(duì)應(yīng)的點(diǎn)由Y點(diǎn)移至X點(diǎn)D.向同濃度NaCl和K2CrO4的混合液中滴加0.1mol·L-1AgNO3溶液,先生成白色沉淀【答案】D【解析】AgCl在水溶液中存在溶解平衡,氯離子的濃度越大,AgCl的溶解度越小,則AgCl在水中的溶解度比在稀鹽酸中的溶解度大,A項(xiàng)錯(cuò)誤;已知t℃時(shí)AgCl的Ksp=2×10-10,由圖像可知Ksp(Ag2CrO4)=c2(Ag+)·c()=(1×10-3)2×1×10-6=1×10-12,B項(xiàng)錯(cuò)誤;在飽和Ag2CrO4溶液中加入K2CrO4仍為飽和溶液,溫度不變,Ksp不變,點(diǎn)仍在曲線上,C項(xiàng)錯(cuò)誤;Ksp(Ag2CrO4)=c2(Ag+)·c()=1×10-12,Ksp(AgCl)=c(Ag+)·c(Cl-)=2×10-10,設(shè)NaCl和K2CrO4的濃度均為0.1mol·L-1,向0.1mol·L-1的NaCl和K2CrO4的混合溶液中滴加0.1mol·L-1AgNO3溶液,則生成Ag2CrO4沉淀時(shí)c(Ag+)=QUOTEmol·L-1,生成AgCl沉淀時(shí),c(Ag+)=QUOTEmol·L-1=2×10-9mol·L-1,所以先析出氯化銀沉淀,D項(xiàng)正確。11.某硫酸工廠的酸性廢水中砷(As)元素含量極高,為限制砷的排放,可采納化學(xué)沉降法處理含砷廢水,相關(guān)數(shù)據(jù)如下表。請(qǐng)回答以下問(wèn)題:表1幾種鹽的Ksp難溶物KspCa3(AsO4)26.8×10-19CaSO49.1×10-6FeAsO45.7×10-21表2工廠污染物排放濃度及允許排放標(biāo)準(zhǔn)污染物H2SO4As廢水濃度29.4g·L-11.6g·L-1排放標(biāo)準(zhǔn)pH=6~90.5mg·L-1(1)該硫酸工廠排放的廢水中硫酸的物質(zhì)的量濃度c(H2SO4)=mol·L-1。(2)若酸性廢水中Fe3+的濃度為1.0×10-4mol·L-1,則c()=mol·L-1。(3)工廠排放出的酸性廢水中的三價(jià)砷(弱酸H3AsO3)不易沉降,可投入MnO2先將其氧化成五價(jià)砷(弱酸H3AsO4),此時(shí)MnO2被還原為Mn2+,該反應(yīng)的離子方程式為

。(4)在處理含砷廢水時(shí)采納分段式,先向廢水中投入生石灰調(diào)整pH到2,再投入生石灰將pH調(diào)整到8左右,使五價(jià)砷以Ca3(AsO4)2的形式沉降。①將pH調(diào)整到2時(shí)廢水中有大量沉淀產(chǎn)生,沉淀主要成分的化學(xué)式為。②Ca3(AsO4)2在pH調(diào)整到8左右才起先沉淀,緣由為。③砷酸(H3AsO4)分步電離的平衡常數(shù)(25℃)為Ka1=5.6×10-3,Ka2=1.7×10-7,Ka3=4.0×10-12,第三步電離的平衡常數(shù)表達(dá)式為Ka3=,Na3AsO4第一步水解的離子方程式為+H2O+OH-,該步水解的平衡常數(shù)(25℃)為?!敬鸢浮浚?)0.3(2)5.7×10-17(3)2H++MnO2+H3AsO3H3AsO4+Mn2++H2O(4)①CaSO4②H3AsO4是弱酸,當(dāng)溶液pH調(diào)整到8左右,c()增大,簡(jiǎn)單形成Ca3(AsO4)2沉淀或pH增大,促進(jìn)H3AsO4電離,c()增大,Qc=c3(Ca2+)·c2()>Ksp[Ca3(AsO4)2],Ca3(AsO4)2才起先沉淀③QUOTE2.5×10-3【解析】(1)c(H2SO4)=QUOTE=0.3mol·L-1。(2)c()=QUOTE

mol·L-1=5.7×10-17mol·L-1。(3)利用化合價(jià)升降原理配平相關(guān)方程式,即可得出離子方程式為2H++MnO2+H3AsO3H3AsO4+Mn2++H2O。(4)①由于H2SO4是強(qiáng)酸,廢水中c()較大,所以當(dāng)pH=2時(shí),生成的沉淀為CaSO4。②H3AsO4為弱酸,當(dāng)pH較小時(shí),抑制了H3AsO4的電離,c()較小,不易形成Ca3(AsO4)2沉淀,當(dāng)pH≈8時(shí),的濃度增大,簡(jiǎn)單形成Ca3(AsO4)2沉淀。③H3AsO4的第一步電離為H3AsO4H++,其次步電離為H++,第三步電離為QUOTEH++,Ka3=QUOTE。第一步水解的平衡常數(shù)Kh=QUOTE=QUOTE=QUOTE=QUOTE=QUOTE=2.5×10-3。1.[2024新課標(biāo)Ⅲ]用0.100mol·L-1AgNO3滴定50.0mL0.0500mol·L-1Cl-溶液的滴定曲線如圖所示。下列有關(guān)描述錯(cuò)誤的是A.依據(jù)曲線數(shù)據(jù)計(jì)算可知Ksp(AgCl)的數(shù)量級(jí)為10-10B.曲線上各點(diǎn)的溶液滿意關(guān)系式c(Ag+)·c(Cl-)=Ksp(AgCl)C.相同試驗(yàn)條件下,若改為0.0400mol·L-1Cl-,反應(yīng)終點(diǎn)c移到aD.相同試驗(yàn)條件下,若改為0.0500mol·L-1Br-,反應(yīng)終點(diǎn)c向b方向移動(dòng)【答案】C【解析】本題應(yīng)當(dāng)從題目所給的圖入手,找尋特定數(shù)據(jù)推斷題目中的沉淀滴定的詳細(xì)過(guò)程。留意:橫坐標(biāo)是加入的硝酸銀溶液的體積,縱坐標(biāo)是氯離子濃度的負(fù)對(duì)數(shù)。A.選取橫坐標(biāo)為50mL的點(diǎn),此時(shí)向50mL0.05mol/L的Cl-溶液中,加入了50mL0.1mol/L的AgNO3溶液,所以計(jì)算出此時(shí)溶液中過(guò)量的Ag+濃度為0.025mol/L(依據(jù)銀離子和氯離子1∶1沉淀,同時(shí)不要遺忘溶液體積變?yōu)樵瓉?lái)2倍),由圖示得到此時(shí)Cl-約為1×10-8mol/L(實(shí)際稍小),所以Ksp(AgCl)約為0.025×10-8=2.5×10-10,所以其數(shù)量級(jí)為10-10,選項(xiàng)A正確。B.由于Ksp(AgCl)微小,所以向溶液滴加硝酸銀就會(huì)有沉淀析出,溶液始終是氯化銀的飽和溶液,所以c(Ag+)·c(Cl-)=Ksp(AgCl),選項(xiàng)B正確。C.滴定的過(guò)程是用硝酸銀滴定氯離子,所以滴定的終點(diǎn)應(yīng)當(dāng)由原溶液中氯離子的物質(zhì)的量確定,將50mL0.05mol/L的Cl-溶液改為50mL0.04mol/L的Cl-溶液,此時(shí)溶液中的氯離子的物質(zhì)的量是原來(lái)的0.8倍,所以滴定終點(diǎn)須要加入的硝酸銀的量也是原來(lái)的0.8倍,因此應(yīng)當(dāng)由c點(diǎn)的25mL變?yōu)?5×0.8=20mL,而a點(diǎn)對(duì)應(yīng)的是15mL,選項(xiàng)C錯(cuò)誤。D.鹵化銀從氟化銀到碘化銀的溶解度應(yīng)當(dāng)漸漸減小,所以Ksp(AgCl)應(yīng)當(dāng)大于Ksp(AgBr),將50mL0.05mol/L的Cl-溶液改為50mL0.05mol/L的Br-溶液,這是將溶液中的氯離子換為等物質(zhì)的量的溴離子,因?yàn)殂y離子和氯離子或溴離子都是1∶1沉淀的,所以滴定終點(diǎn)的橫坐標(biāo)不變,但是因?yàn)殇寤y更難溶,所以終點(diǎn)時(shí),溴離子的濃度應(yīng)當(dāng)比終點(diǎn)時(shí)氯離子的濃度更小,所以有可能由c點(diǎn)變?yōu)閎點(diǎn),選項(xiàng)D正確。點(diǎn)睛:本題雖然選擇了一個(gè)學(xué)生不太熟識(shí)的滴定過(guò)程——沉淀滴定,但是其內(nèi)在原理實(shí)際和酸堿中和滴是一樣的。這種滴定的理論終點(diǎn)都應(yīng)當(dāng)是恰好反應(yīng)的點(diǎn),酸堿中和滴定是酸堿恰好中和,沉淀滴定就是恰好沉淀,這樣就能推斷溶液發(fā)生變更的時(shí)候,滴定終點(diǎn)如何變更了。2.[2024江蘇]依據(jù)下列圖示所得出的結(jié)論不正確的是A.圖甲是CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g)的平衡常數(shù)與反應(yīng)溫度的關(guān)系曲線,說(shuō)明該反應(yīng)的ΔH<0B.圖乙是室溫下H2O2催化分解放出氧氣的反應(yīng)中c(H2O2)隨反應(yīng)時(shí)間變更的曲線,說(shuō)明隨著反應(yīng)的進(jìn)行H2O2分解速率漸漸減小C.圖丙是室溫下用0.1000mol·L?1NaOH溶液滴定20.00mL0.1000mol·L?1某一元酸HX的滴定曲線,說(shuō)明HX是一元強(qiáng)酸D.圖丁是室溫下用Na2SO4除去溶液中Ba2+達(dá)到沉淀溶解平衡時(shí),溶液中c(Ba2+)與c(SO42?)的關(guān)系曲線,說(shuō)明溶液中c(SO42?)越大c(Ba2+)越小【答案】C【解析】A項(xiàng),上升溫度,lgK減小,平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng),逆反應(yīng)為吸熱反應(yīng),正反應(yīng)為放熱反應(yīng),該反應(yīng)的ΔH0,A項(xiàng)正確;B項(xiàng),依據(jù)圖像,隨著時(shí)間的推移,c(H2O2)變更趨于平緩,隨著反應(yīng)的進(jìn)行H2O2分解速率漸漸減小,B項(xiàng)正確;C項(xiàng),依據(jù)圖像,沒(méi)有滴入NaOH溶液時(shí),0.1000mol/LHX溶液的pH1,HX為一元弱酸,C項(xiàng)錯(cuò)誤;D項(xiàng),依據(jù)圖像可見(jiàn)橫坐標(biāo)越小,縱坐標(biāo)越大,-lgc(SO42-)越小,-lgc(Ba2+)越大,說(shuō)明c(SO42-)越大,c(Ba2+)越小,D項(xiàng)正確;答案選C。點(diǎn)睛:本題考查圖像的分析,側(cè)重考查溫度對(duì)化學(xué)平衡常數(shù)的影響、化學(xué)反應(yīng)速率、酸堿中和滴定pH曲線的分析、沉淀溶解平衡曲線的分析,駕馭有關(guān)的原理,明確圖像中縱、橫坐標(biāo)的含義和曲線的變更趨勢(shì)是解題的關(guān)鍵。3.[2024新課標(biāo)Ⅲ]在濕法煉鋅的電解循環(huán)溶液中,較高濃度的會(huì)腐蝕陽(yáng)極板而增大電解能耗??上蛉芤褐型瑫r(shí)加入Cu和CuSO4,生成CuCl沉淀從而除去。依據(jù)溶液中平衡時(shí)相關(guān)離子濃度的關(guān)系圖,下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是A.的數(shù)量級(jí)為B.除反應(yīng)為Cu+Cu2++22CuClC.加入Cu越多,Cu+濃度越高,除效果越好D.2Cu+Cu2++Cu平衡常數(shù)很大,反應(yīng)趨于完全【答案】C【解析】A.Ksp(CuCl)=c(Cu+)·c(Cl?),在橫坐標(biāo)為1時(shí),縱坐標(biāo)大于?6,小于?5,所以Ksp(CuCl)的數(shù)量級(jí)是10?7,A正確;B.除去Cl?反應(yīng)應(yīng)當(dāng)是Cu+Cu2++2Cl?2CuCl,B正確;C.溶液中存在平衡:Cu++Cl?CuCl、2Cu+Cu2++Cu,加入純固態(tài)物質(zhì)Cu對(duì)平衡無(wú)影響,故C錯(cuò)誤;D.在沒(méi)有Cl?存在的狀況下,反應(yīng)2Cu+Cu2++Cu的平衡常數(shù)約為,平衡常數(shù)很大,反應(yīng)趨于完全,D正確。答案選C?!久麕燑c(diǎn)睛】本題考查溶度積常數(shù)的計(jì)算及平衡的移動(dòng),難點(diǎn)是對(duì)溶液中平衡時(shí)相關(guān)離子濃度的關(guān)系圖的理解,通過(guò)圖示可以提取出Ksp(CuCl),2Cu+Cu2++Cu的平衡常數(shù),并且要留意在化學(xué)平衡中純物質(zhì)對(duì)反應(yīng)無(wú)影響。4.[2024新課標(biāo)Ⅲ]下列有關(guān)電解質(zhì)溶液的說(shuō)法正確的是A.向0.1molCH3COOH溶液中加入少量水,溶液中減小B.

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