固相微萃取原理介紹

1、固相微萃取技術(shù)(SPME)及其應(yīng)用摘要：固相微萃?。⊿PME）是一種應(yīng)現(xiàn)代儀器要求而產(chǎn)生的樣品前處理新技術(shù)。隨著人們對其原理和技術(shù)發(fā)展的深入理解，新型SPME裝置的不斷應(yīng)用和發(fā)展，SPME已廣泛應(yīng)用于環(huán)保及水質(zhì)處理、臨床醫(yī)藥、公安案件處理、國防等。本文對其原理、萃取條件、聯(lián)用技術(shù)的現(xiàn)狀進(jìn)行了綜述。關(guān)鍵詞：固相微萃取; 萃取條件; 聯(lián)用技術(shù); 應(yīng)用; 綜述The Solid Phase Micro Extraction (SPME) And Its ApplicationAbstract: The solid phase micro extraction (SPME) is a new kind

2、 of modern instrument method before output sample. Along with people as to its the principle develop deep with the technique into the comprehension, the new SPME equip continuously applied with the development, SPME already extensive and applied handle in the environmental protection and fluid matte

3、r, the clinical medicine, public security officials case handle, national defense etc. Present this text as to its principle, the conditions of extraction, coupling with other analytical technologies to proceeds the overviewed.Keywords: solid-phase micro extraction; the conditions of extraction; cou

4、pling with analytical technologies; application; review固相微萃?。⊿olid-Phase Microextraction，簡寫為SPME）是近年來國際上興起的一項(xiàng)試樣分析前處理新技術(shù)。1990年由加拿大Waterloo大學(xué)的Arhturhe和Pawliszyn首創(chuàng)，1993年由美國Supelco公司推出商品化固相微萃取裝置，1994年獲美國匹茲堡分析儀器會議大獎(jiǎng)。固相萃取是目前最好的試樣前處理方法之一，具有簡單、費(fèi)用少、易于自動化等一系列優(yōu)點(diǎn)。而固相微萃取是在固相萃取基礎(chǔ)上發(fā)展起來的，保留了其所有的優(yōu)點(diǎn)，摒棄了其需要柱填充物和使用溶劑進(jìn)行

5、解吸的弊病，它只要一支類似進(jìn)樣器的固相微萃取裝置即可完成全部前處理和進(jìn)樣工作。該裝置針頭內(nèi)有一伸縮桿，上連有一根熔融石英纖維，其表面涂有色譜固定相，一般情況下熔融石英纖維隱藏于針頭內(nèi)，需要時(shí)可推動進(jìn)樣器推桿使石英纖維從針頭內(nèi)伸出。分析時(shí)先將試樣放入帶隔膜塞的固相微萃取專用容器中，如需要同時(shí)加入無機(jī)鹽、衍生劑或?qū)H值進(jìn)行調(diào)節(jié)，還可加熱或磁力轉(zhuǎn)子攪拌。固相微萃取分為兩步，第一步是萃取，將針頭插入試樣容器中，推出石英纖維對試樣中的分析組分進(jìn)行萃取；第二步是在進(jìn)樣過程中將針頭插入色譜進(jìn)樣器，推出石英纖維中完成解吸、色譜分析等步驟。固相微萃取的萃取方式有兩種：一種是石英纖維直接插入試樣中進(jìn)行萃取，適用

6、于氣體與液體中的分析組分；另一種是頂空萃取，適用于所有基質(zhì)的試樣中揮發(fā)性、半揮發(fā)性分析組分。由于以上優(yōu)點(diǎn)，SPME迅速在藥品和生物樣品分析、環(huán)境監(jiān)測與分析，食品檢測等方面有了一席之地，隨著各種聯(lián)用技術(shù)和新型涂層材料的發(fā)展和成熟，SPME已不在限于以上所說的幾個(gè)方面，在醫(yī)藥、生物制藥（如脂肪酸的分離測定，生物聚合物如蛋白質(zhì)的吸附萃?。┯辛烁蟮陌l(fā)展，SPME已經(jīng)成為分析方法中重要的一個(gè)領(lǐng)域。1原理固相微萃取裝置非常小巧，狀似一只色譜注射器，由手柄和萃取頭或纖維頭兩部分組成，萃取頭是一根外套不銹鋼細(xì)管的1厘米長、涂有不同固定相的熔融石英纖維頭，纖維頭在不銹鋼管內(nèi)可自由伸縮，用于萃取、吸附樣品，手柄

7、用于安裝或固定萃取頭，可永久使用。SPME的理論發(fā)展大致分為兩個(gè)，一是早期的平衡理論1，一是近年發(fā)展起來的非平衡理論2。平衡理論認(rèn)為在吸附或吸收的過程中，固-氣或固-液相間建立了吸附或吸收平衡，吸附的量為： n=(KVCV)（KV+V） （-1）其中n為分析物吸附在固相涂層上的量，為分析物在固相（或氣相）和液相之間的平衡常數(shù)，為固相涂層的體積，為分析物在試樣溶液中最初的濃度。從公式中可以看出，是一個(gè)與平衡常數(shù)、固相涂層的體積、試樣體積及分析物在試樣溶液中最初的濃度有關(guān)的量。在SPME中選用的固相涂層對于萃取的有機(jī)成分有較強(qiáng)的親和力，一個(gè)大的可以保證有效的富集，提高了分析的靈敏度。通常值并不足以

8、大到使分析物都被萃取到固相涂層中，因此SPME僅僅是一種平衡取樣的方法。若試樣體積不變，在整個(gè)濃度區(qū)間，與呈指數(shù)而非線性的關(guān)系。僅當(dāng)較低時(shí)，即平衡處于吸附等溫線的線性范圍內(nèi)，公式（）才成立。若試樣溶液有一個(gè)足夠低的濃度（微克每升以下），為了使響應(yīng)值（n）與c保持線性關(guān)系，試樣體積也受到限制（如小于5毫升），否則線性響應(yīng)關(guān)系就不在保持。非平衡理論側(cè)認(rèn)為在一定時(shí)間內(nèi)，由于慢傳質(zhì)過程，平衡未完全達(dá)到?？紤]到分析物在兩相中的擴(kuò)散過程，它被萃取到固相涂層的量為：n=C1-exp(-A(2mmKV+2mmV)/mVV+2mKVV)(KVV/KV+V) (1-2)式中為分析物在試樣介質(zhì)和涂層之間的平衡常數(shù)，

9、為涂層的表面積，、分別為分析物在試樣和在固相涂層中的質(zhì)量轉(zhuǎn)移系數(shù)（為擴(kuò)散系數(shù)除以涂層厚度）。在SPME采樣時(shí)，并不一定要求分析物完全被萃取或一直進(jìn)行到平衡建立，只要在嚴(yán)格條件下獲得可靠且穩(wěn)定的響應(yīng)值與濃度之間的線性關(guān)系。當(dāng)吸附（吸收）時(shí)間無限長時(shí)，則達(dá)到平衡后分析物在固相涂層中的量為： （1-3）此結(jié)果和平衡理論是一樣的。2固相微萃取技術(shù)條件的選擇2.1萃取效果影響的因素2.1.1萃取頭的選擇萃取頭是SPME裝置的核心，其涂層的性質(zhì)已經(jīng)成為SPME方法成功與否的關(guān)鍵。因此對其選擇要十分慎重。涂層的選擇應(yīng)該由待測物質(zhì)的性質(zhì)決定，一般根據(jù)相似相溶原理進(jìn)行選擇，極性大的待測物質(zhì)選擇強(qiáng)極性的涂層，極性

10、小的選擇弱極性的涂層材料。小分子或揮發(fā)性物質(zhì)常用厚膜100微米萃取頭，較大分子或半揮發(fā)性物質(zhì)采用7微米萃取頭，綜合考慮分析物的極性和揮發(fā)性時(shí)，還可以有85微米、65微米、75微米、30微米的極性或非極性萃取頭選擇。固定相層可以以非鍵合、鍵合或部分交聯(lián)的形式涂敷在石英纖維上，涂層在有機(jī)溶劑中的穩(wěn)定性為：鍵合相部分交聯(lián)非鍵合相，非鍵合相在有機(jī)溶劑中還有較大的溶脹性。最常用的固相涂層物質(zhì)是聚甲基硅氧烷（PDMS）和聚丙烯酸酯（PA），前者用于非極性化合物、多環(huán)芳烴、芳香烴等， 100微米的PDMS適用于分析低沸點(diǎn)的極性物質(zhì)，7微米的PDMS適用于分析中沸點(diǎn)和高沸點(diǎn)的物質(zhì)。后者多用于極性化合物如苯酚類

11、化合物。隨著SPME的不斷發(fā)展，新型的涂層材料也不斷出現(xiàn)：涂有石墨碳黑的石英纖維用于分析水中和空氣中的微量化合物，特點(diǎn)是表面多孔、熱穩(wěn)定性好、不保留水、吸附容量大等；Liu等人將鍵合有碳八和碳十八液相色譜用硅膠用高溫環(huán)氧固定在金屬絲上，將其用于分析水中的芳香烴化合物和多環(huán)芳烴，此涂層表面積大、易于達(dá)到吸附平衡、可提高檢測靈敏度；公認(rèn)的性能較好的極性涂層材料Omegamax250在人體血清樣、尿樣的分析中效果良好，且干擾峰很少，而用此涂層對研碎藥片中的雷尼替丁（ranitidine）進(jìn)行分析，可得到較低的檢測限（0.1微克每升），而多孔二乙烯基苯聚合物類涂層材料可用于雜環(huán)胺類的誘導(dǎo)變性劑、安非他

12、明等藥物的檢測，檢出限均在1微克每升以上；而Athur、Michalska等人提出以導(dǎo)電聚合物吡咯（PPY）作為涂層材料，得到了許多人的贊同，導(dǎo)電聚合物易于在單體上引入功能基或在其上沉積金屬離子和存在多重作用力如-作用、偶極作用、酸堿作用等，PPY能3在空氣中與有機(jī)溶劑保持相對穩(wěn)定，且其單體和衍生物易得，Wu等人以其作為涂層材料成功地對-受體阻斷劑等物質(zhì)進(jìn)行分析，證明PPY有較高的萃取效率4，PPY也可用于藥物如安非他明的檢測，甚至是離子型的待測物它也可以進(jìn)行檢測；此外，還有人開發(fā)了纖維雙液相涂層，它克服了單液相涂層萃取有機(jī)化合物范圍狹窄的缺點(diǎn)。涂層材料必須滿足對待測物有較強(qiáng)萃取能力外，還應(yīng)在

13、常用的有機(jī)溶劑中保持足夠的穩(wěn)定性，實(shí)際上的涂層很難兩個(gè)方面都滿足，如PA在使用了10-20次后就因損傷而不能再繼續(xù)使用，這使得SPME方法的重現(xiàn)性受到一定的制約。涂層材料越厚，對待測物吸附量越大，可降低最低檢出限，但同時(shí)也會增加平衡萃取時(shí)間，減慢分析速度，而非鍵合相在溶劑中有一定的溶脹性對涂層厚度也應(yīng)當(dāng)考慮。2.1.2試樣量、容器體積由于固相微萃取是一個(gè)固定的萃取過程，為保證萃取的效果需要對試樣量，試樣容器的體積進(jìn)行選擇。試樣量與試樣容器的體積對于保證結(jié)果有很大關(guān)系，試樣量與試樣容器體積之間存在有匹配關(guān)系，試樣量增大的情況下，重現(xiàn)性明顯變好，檢出量提高。2.1.3萃取時(shí)間萃取時(shí)間是從石英纖維與

14、試樣接觸到吸附平衡所需要的時(shí)間。為保證試驗(yàn)結(jié)果重現(xiàn)性良好，應(yīng)在試驗(yàn)中保持萃取時(shí)間一定。影響萃取時(shí)間的因素很多，例如分配系數(shù)、試樣的擴(kuò)散速度、試樣量、容器體積、試樣本身基質(zhì)、溫度等。在萃取初始階段，分析組分很容易且很快富集到石英纖維固定相中，隨著時(shí)間的延長，富集的速度越來越慢，接近平衡狀態(tài)時(shí)即使時(shí)間延長對富集也沒有意義了，因此在摸索實(shí)驗(yàn)方法時(shí)必須做富集時(shí)間曲線，從曲線上找出最佳萃取時(shí)間點(diǎn)，即曲線接近平緩的最短時(shí)間。一般萃取時(shí)間在560 min以內(nèi)，但也有特殊情況。2.1.4使用無機(jī)鹽向液體試樣中加入少量氯化鈉、硫酸鈉等無機(jī)鹽可增強(qiáng)離子強(qiáng)度，降低極性有機(jī)物在水中的溶解度即起到鹽析作用，使石英纖維固

15、定相能吸附更多的分析組分。一般情況下可有效提高萃取效率，但并不一定適用于任何組分。2.1.5改變pH值改變pH值同使用無機(jī)鹽一樣能改變分析組分與試樣介質(zhì)、固定相之間的分配系數(shù)，對于改善試樣中分析成分的吸附是有益的。由于固定相屬于非離子型聚合物，故對于吸附中性形式的分析物更有效。調(diào)節(jié)液體試樣的pH值可防止分析組分離子化，提高被固定相吸附的能力。2.1.6衍生化衍生化反應(yīng)可用于減小酚、脂肪酸等極性化合物的極性，提高揮發(fā)性，增強(qiáng)被固定相吸附的能力。在固相微萃取中，或向試樣中直接加入衍生劑，或?qū)⒀苌鷦┫雀街谑⒗w維固定相涂層上，使衍生化反應(yīng)得以發(fā)生。2.2萃取速度影響因素的選擇2.2.1加熱加熱試樣

16、可以加速試樣分子運(yùn)動的速度，尤其能使固體試樣的分析組分盡快從試樣中釋放出來，增加蒸汽壓，提高靈敏度，對于頂空分析尤為重要。但過高的溫度會降低石英纖維固定相對組分的吸附能力。選擇一個(gè)合適的溫度非常重要。2.2.2磁力轉(zhuǎn)子攪拌、高速勻槳、超聲波磁力轉(zhuǎn)子攪拌可促使試樣均勻，盡快達(dá)到平衡，在很多試驗(yàn)中發(fā)現(xiàn)能明顯提高萃取效率，且轉(zhuǎn)速越高，達(dá)到平衡的速度也越快。使用高勻槳的出發(fā)點(diǎn)與磁力轉(zhuǎn)子攪拌是一致的，但高速勻槳的速度遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于磁力轉(zhuǎn)子攪拌，其效果更好，僅用磁力轉(zhuǎn)子攪拌萃取時(shí)間的1/3。使用超聲頭對試樣進(jìn)行超聲更有助于分析組分的吸附，在三者中效果最好，同磁力轉(zhuǎn)子攪拌相比縮短時(shí)間90%。由于磁力轉(zhuǎn)子攪拌同高速

17、勻槳、超聲波相比所用設(shè)備最簡單，所以基本上仍使用磁力轉(zhuǎn)子攪拌法。但攪拌法對于某些試樣并不適合，需要針對具體試樣進(jìn)行試驗(yàn)。上述所有條件對于改善試樣中分析組分的萃取是有作用的，但必須要結(jié)合起來才能發(fā)揮最大效應(yīng)。在設(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn)方案時(shí)需要綜合考慮以上各種因素，篩選出最優(yōu)化法。2.3固定相的處理固相微萃取中的關(guān)鍵部位是石英纖維固定相，靠它對分析組分吸附和解吸，如果曾用過而上面的組分未被解吸掉，則會對以后的分析結(jié)果有干擾。每次使用前必須將其插入氣相色譜進(jìn)樣器，在250左右置1h，以去除上面吸附的干擾物,如果曾分析過衍生化組分則需要放置更長時(shí)間。3聯(lián)用技術(shù)SPME可以與氣相色譜儀GC、液相色譜儀C等分離技術(shù)聯(lián)用

18、進(jìn)行分離。還可與ICP-、紅外光譜IR、微波輔助萃取(MAE)-GC、電解分析等聯(lián)用。3.1 SPME與GC SPME與是最早研究也是目前發(fā)展最為成熟的技術(shù)。SPME裝置可在的進(jìn)樣口直接進(jìn)樣，不存在接口問題。在與GC聯(lián)用的情況下，SPME裝置貌似一支微量注射器，萃取頭是在一根石英纖維上涂上固相萃取涂層，外套細(xì)不銹鋼管以保護(hù)石英纖維不被折斷，纖維頭可在鋼管中伸縮。將纖維頭浸在樣品液或頂空氣體中一段時(shí)間，同時(shí)攪拌溶液以加速兩相間達(dá)到平衡的速度，待平衡后將纖維頭直接插入色譜儀進(jìn)樣口，被吸附（吸收）在石英纖維固定相上的分析物在氣化室200300下熱脫附。然而對于一些分子量很大的化合物，熱脫附很難，Co

19、nte等人5提出了用金屬絲代替石英纖維的裝置，用在金屬絲兩端通電的方法，解決了這一問題。3.2 SPME與HPLC SPME與GC聯(lián)用不適合與熱不穩(wěn)定化合物及表面活性劑、藥物、蛋白質(zhì)等半揮發(fā)和不揮發(fā)組分的分析，而SPME與HPLC聯(lián)用可以解決其局限性，擴(kuò)大SPME的應(yīng)用范圍。隨著SPME技術(shù)的發(fā)展，SPME-HPLC聯(lián)用成為了發(fā)展的重要方向之一。與SPME-GC不同，它需要一個(gè)接口。因?yàn)檩腿∵^程雖與SPME-GC相似，但脫附過程卻與在GC中的脫附完全不同，即使用溶劑脫附而非熱脫附。因此，如何用最少量的溶劑完全洗脫待分析物，即避免樣品體積過大帶來的顯著的柱外擴(kuò)散效應(yīng)是面臨的主要問題。傳統(tǒng)的設(shè)計(jì)是

20、手動式，用涂有涂層的纖維頭，其聯(lián)用界面包括一個(gè)六通進(jìn)樣閥和一個(gè)解吸池，樣品萃取后，SPME纖維頭浸入解吸池中用適當(dāng)?shù)娜軇┙馕?，之后將閥切換至進(jìn)樣位置，用HPLC分析檢測。Chen等人6以稠環(huán)芳烴為對象對此接口進(jìn)行了考察，證明其能提供足夠小的進(jìn)樣體積以完成后繼的色譜檢測，其色譜行為與HPLC直接進(jìn)樣的結(jié)果差異不大。手動式的SPME-HPLC萃取過程是手工操作，不能體現(xiàn)SPME分析速度快、效率高等特點(diǎn)，而且它不能完全實(shí)現(xiàn)自動化，因而很難成為一種常規(guī)的分析方法。1997年，Eisert等人7就提出了一種自動進(jìn)樣的裝置管內(nèi)SPME-HPLC裝置。位于HPLC自動進(jìn)樣閥和取樣針之間的是一根涂有SPME固

21、定相層的GC石英毛細(xì)管，當(dāng)處于進(jìn)樣位置時(shí)，經(jīng)針頭吸入樣品溶液，使分析物分配到石英管壁的固定相上，切換到裝樣位置時(shí)，吸入溶劑，將被吸附（吸收）的組分轉(zhuǎn)移到樣品管中，再切換到進(jìn)樣位置，樣品管內(nèi)的溶液隨流動相進(jìn)入分析柱，進(jìn)行色譜分析。這裝置避免了手工操作，雖在洗脫富集時(shí)引入了溶劑，但解脫與進(jìn)樣分開，避免了峰擴(kuò)寬。In-tube-SPME-HPLC方式采用自動進(jìn)樣裝置完成萃取及解吸操作，其解吸過程可以定量進(jìn)行，防止超載發(fā)生。這種試樣溶液在毛細(xì)管中反復(fù)提升與排出的動態(tài)萃取過程，可使萃取平衡較快達(dá)到，而增加涂覆毛細(xì)管長度的方法可以提高萃取效率。而在上述的兩種接口方式中，驅(qū)動解吸溶劑進(jìn)行解吸以及驅(qū)動流動相將

22、解吸液傳輸?shù)缴V柱均使用同一個(gè)驅(qū)動泵。但在解吸過程及色譜柱均檢測過程中，解吸溶劑與流動相的流速、組成不盡相同，需要在操作過程中予以更換，頻繁改變流動相的流速往往導(dǎo)致固定相壽命縮短，而更改流動相比例又使比較基準(zhǔn)發(fā)生變化，解吸溶劑用量過大又引起嚴(yán)重的柱外效應(yīng)，降低靈敏度，因此Wu等人8采用一種改進(jìn)的接口來克服以上不足，它以一根固定相柱、一個(gè)十通閥、雙泵（解吸泵和分析泵）來構(gòu)造解吸進(jìn)樣系統(tǒng)。這種接口使進(jìn)樣體積減小，色譜峰的拓寬效應(yīng)得到了較好的抑制，方便了流動相的更改，縮短了分析時(shí)間，對難以解吸而需要較大體積解吸溶劑的待測物質(zhì)，可提高其靈敏度。3.3 SPME-CE毛細(xì)管電泳作為一種微量分離技術(shù)，由于

23、其分離的快速性、高效性和樣品需求量少等優(yōu)點(diǎn)，成為生命科學(xué)中有效的分離手段。SPME和CE都是微量操作，有利于生物樣品和藥物等的預(yù)處理和分析分離。Li等人9利用離線SPME-CE測定了體液中的巴比妥鹽。他們用涂有塑膠化的聚氯乙烯的不銹鋼絲進(jìn)行固相微萃取，之后用幾十微升的鹽溶液將吸附物反萃取出來，進(jìn)行正常的CE分析。1997年，Nguyen和Luong10首先完成了SPME和CE的在線聯(lián)用。他們將一段1.5厘米長，150微米內(nèi)徑，380微米外徑毛細(xì)管與CE用毛細(xì)管相連，然后將固相微萃取纖維插入此毛細(xì)管中，利用流動相洗脫被吸附組分，帶入CE毛細(xì)管柱進(jìn)行分析。之后的Whang等人11又在此基礎(chǔ)上實(shí)現(xiàn)了

24、零死體積聯(lián)用，即在外徑約40微米的石英纖維上，涂有約1微米厚的聚丙烯酸酯，與內(nèi)徑為75微米的毛細(xì)管柱直接相連，即可進(jìn)行CE分析。由于生物樣品、醫(yī)藥方面將是本世紀(jì)發(fā)展的重點(diǎn)，SPME-CE聯(lián)用在此方面有著無可比擬的優(yōu)勢，這方面的研究將是人們研究的重點(diǎn)。3.4 SPME-MAE-GCSPME進(jìn)樣不太適合檢測固體樣品中的難揮發(fā)物，利用微波輔助萃?。∕AE）12利用微波加熱均勻、高效、選擇性好等的特點(diǎn)。將SPME與MAE結(jié)合可以解決這一難題。在固體樣品中加水，水能吸收微波能，再升高溫度并增加壓力，使分析物從固體中溢出，最后用SPME進(jìn)一步富集。采用這種方法富集食品中的2-甲基-3-羥基-4-吡喃酮(v

25、eltol(R)和2-乙基-3-羥基-4吡喃酮（veltol-plus(R)），再經(jīng)GC-MS檢測，檢出限分別為10微克每升和2微克每升，RSD小于13%13。此外，有人將以石墨為涂層的萃取針為工作電極，Ag/AgCl為參比電極，將兩電極浸入到加有緩沖溶液的樣品液中，待測的二胺在電極上發(fā)生氧化還原反應(yīng)，二胺轉(zhuǎn)化為堿形式保留在涂層上，再將其插入GC汽化室進(jìn)行熱解吸。Wu等人14利用聚吡咯（PPY）的陰離子交換特性，將SPME與離子色譜聯(lián)用，無須衍生就能測定水溶液中的陰離子。而Jager等人14用PDMS為涂層材料的SPME與拉曼光譜聯(lián)用測定水中的燃料油污染物。他們還將SPME與紫外消失波吸收光譜

26、法（UV-EWA）聯(lián)用檢測水中芳烴，結(jié)果二甲苯的檢出限為1.42毫克每升，苯為18.2毫克每升。3.5 SPME/EC聯(lián)用 SPME與電化學(xué)（EC）聯(lián)用可分析帶有電化學(xué)性質(zhì)的待測物，包括金屬離子等。待測物被導(dǎo)電涂層上微電極氧化或還原為合適的衍生物后，通過親和力作用與涂層相吸附。如用SPME/EC來檢測分析痕量水平的有機(jī)汞和無機(jī)汞。二價(jià)汞于水溶液被涂布有 10m金層的140Hm外徑的碳管電極吸附后，在GC進(jìn)樣口解吸，并由離子阱GC-MS檢測。SPME/EC的聯(lián)用拓寬了SPME的應(yīng)用范圍，能夠利用待測物的電化學(xué)特性來萃取、濃集，以達(dá)到分離檢測的目的。 3.6 SPME-MS技術(shù)SPME可以成為質(zhì)譜

27、儀的進(jìn)樣工具。待測物于熔融石英纖維涂層處解吸，可快速導(dǎo)人離子化池，產(chǎn)生極窄峰并具有良好的信燥比率。質(zhì)譜借助于分子碎片離子獲取的信息可用于定性或物質(zhì)鑒別。如頂空SPME與射頻輝光放電質(zhì)譜（radio frequency glow discharge mass spectrometry，rf-GDMS）聯(lián)用檢測四乙基鉛（tetraethyllead，TEL）水溶液。引入rf-GDMS系統(tǒng)的有TEL和四甲基錫 （tetramethyltin）。兩者都產(chǎn)生能據(jù)此定性的良好圖譜。4展望目前利用固相微萃取技術(shù)開展的工作尚有一定的局限性，主要使用在分析揮發(fā)性、半揮發(fā)性物質(zhì)，因此文獻(xiàn)報(bào)道較多與氣相色譜聯(lián)用的技術(shù)有關(guān)，與液相色譜和毛細(xì)管電泳聯(lián)用的技術(shù)尚不很成熟，文獻(xiàn)報(bào)道較少。雖然固相微萃取技術(shù)近幾年剛起步，但由于具有方法簡單、無需試劑、提取效果好、變異系數(shù)小等諸多優(yōu)點(diǎn)，已在環(huán)境、食品、生化、醫(yī)學(xué)等領(lǐng)域有所應(yīng)用。鑒于食品有干擾成分較多的特點(diǎn)，該技術(shù)在食品衛(wèi)生檢驗(yàn)中廣泛應(yīng)用還需要進(jìn)一步做工作。隨著人們今后對儀器、技術(shù)的不斷優(yōu)化、評價(jià)和確認(rèn)，SPME