

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1、第八章第32講考點(diǎn)三1(2017江蘇卷節(jié)選)H3AsO3和H3AsO4水溶液中含砷的各物種的分布分?jǐn)?shù)(平衡時(shí)某物種的濃度占各物種濃度之和的分?jǐn)?shù))與pH的關(guān)系分布如圖1和圖2所示。(1)以酚酞為指示劑(變色范圍pH 8.010.0),將NaOH溶液逐滴加入到H3AsO3溶液中,當(dāng)溶液由無(wú)色變?yōu)闇\紅色時(shí)停止滴加。該過(guò)程中主要反應(yīng)的離子方程式為_(kāi)OHH3AsO3=H2AsOH2O_。(2)H3AsO4第一步電離方程式H3AsO4H2AsOH的電離常數(shù)為Ka1,則pKa1_2.2_(pKa1lgKa1)。解析 (1)觀察圖1知,在pH為810之間,H3AsO3的分布分?jǐn)?shù)逐漸減小,H2AsO的分布分?jǐn)?shù)逐
2、漸增大,故該過(guò)程中,NaOH與H3AsO3反應(yīng)生成NaH2AsO3和水,離子方程式為OHH3AsO3=H2AsOH2O。(2)由H3AsO4的第一步電離方程式知,Ka1,觀察圖2知,當(dāng)pH2.2,即c(H)102.2 mol/L時(shí),H3AsO4的分布分?jǐn)?shù)和H2AsO的分布分?jǐn)?shù)相等,即Ka1102.2,故pKa1lgKa1lg102.22.2。2(2016全國(guó)卷乙節(jié)選)元素鉻(Cr)在溶液中主要以Cr3(藍(lán)紫色)、Cr(OH)(綠色)、Cr2O(橙紅色)、CrO(黃色)等形式存在。Cr(OH)3為難溶于水的灰藍(lán)色固體。回答下列問(wèn)題:(1)Cr3與Al3的化學(xué)性質(zhì)相似。在Cr2(SO4)3溶液中逐
3、滴加入NaOH溶液直至過(guò)量,可觀察到的現(xiàn)象是_藍(lán)紫色溶液變淺,同時(shí)有灰藍(lán)色沉淀生成,然后沉淀逐漸溶解形成綠色溶液_。(2)CrO和Cr2O在溶液中可相互轉(zhuǎn)化。室溫下,初始濃度為1.0 molL1的Na2CrO4溶液中c(Cr2O)隨c(H)的變化如圖所示。用離子方程式表示Na2CrO4溶液中的轉(zhuǎn)化反應(yīng):_2CrO2HCr2OH2O_。由圖可知,溶液酸性增大,CrO的平衡轉(zhuǎn)化率_增大_(填“增大”“減小”或“不變”)。根據(jù)A點(diǎn)數(shù)據(jù),計(jì)算出該轉(zhuǎn)化反應(yīng)的平衡常數(shù)為_(kāi)1.01014_。升高溫度,溶液中CrO的平衡轉(zhuǎn)化率減小,則該反應(yīng)的H_小于_0(填“大于”“小于”或“等于”)。(3)在化學(xué)分析中采用
4、K2CrO4為指示劑,以AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定溶液中的Cl,利用Ag與CrO生成磚紅色沉淀,指示到達(dá)滴定終點(diǎn)。當(dāng)溶液中Cl恰好沉淀完全(濃度等于1.0105 molL1)時(shí),溶液中c(Ag)為_(kāi)2.0105_molL1,此時(shí)溶液中c(CrO)等于_5.0103_molL1。(已知Ag2CrO4、AgCl的Ksp分別為2.01012和2.01010)解析 (1)根據(jù)題意可知,在硫酸鉻溶液中逐滴加入氫氧化鈉溶液時(shí),首先發(fā)生反應(yīng):Cr33OH=Cr(OH)3,藍(lán)紫色溶液逐漸變淺,同時(shí)產(chǎn)生灰藍(lán)色沉淀,當(dāng)氫氧化鈉溶液過(guò)量時(shí),灰藍(lán)色沉淀逐漸溶解,發(fā)生反應(yīng):Cr(OH)3OH=Cr(OH),最終得到綠色溶液
5、。(2)從圖像看出,鉻酸根離子在酸性條件下逐漸轉(zhuǎn)化成重鉻酸根離子,離子方程式為2CrO2HCr2OH2O。從圖像看出,酸性越強(qiáng),c(Cr2O)越大,說(shuō)明CrO的平衡轉(zhuǎn)化率越大;A點(diǎn)對(duì)應(yīng)的離子濃度:c(Cr2O)0.25 molL1,c(H)1.0107 molL1。c(CrO)1.0 molL10.25 molL120.5 molL1。平衡常數(shù)K1.01014。升高溫度,CrO的平衡轉(zhuǎn)化率減小,說(shuō)明平衡向左移動(dòng),根據(jù)平衡移動(dòng)原理,正反應(yīng)是放熱反應(yīng),H0。(3)根據(jù)溶度積計(jì)算:c(Ag) molL12.0105 molL1,故c(CrO) molL15.0103 molL1。3(2016浙江卷節(jié)選)為測(cè)定產(chǎn)品(無(wú)水MgBr2)的純度,可用EDTA(簡(jiǎn)寫(xiě)為Y4)標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定,反應(yīng)的離子方程式:Mg2Y4=MgY2(1)滴定前潤(rùn)洗滴定管的操作方法是_從滴定管上口加入少量待裝液,傾斜著轉(zhuǎn)動(dòng)滴定管,使液體潤(rùn)濕內(nèi)壁,然后從下部放出,重復(fù)23次_。(2)測(cè)定時(shí),先稱取0.250 0 g無(wú)水MgBr2產(chǎn)品,溶解后,用0.050 0 molL1的EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至終點(diǎn),消耗EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液26.50 mL,則測(cè)得無(wú)水MgBr2產(chǎn)品的純度是_97.5%_(以質(zhì)
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