13過渡元素化學2011.ppt

1、1,B B B B B I II Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn 3d14s2 3d24s2 3d34s2 3d54s1 3d54s2 3d64s2 3d74s2 3d84s2 3d104s1 3d104s2,熟記: 原子和離子的價電子構(gòu)型,Cr2+ Mn2+ Fe2+ Co2+ Ni2+ Cu2+ Zn2+ 3d 4 3d 5 3d 6 3d 7 3d 8 3d9 3d10 Cr3+ Fe3+ Co3+ Cu+ 3d 3 3d 5 3d 6 3d10,Ag Cd 4d105s1 4d105s2 Au Hg 5d106s1 5d106s2,8-1 過渡元素的通性,d區(qū)

2、,ds區(qū),2,過渡元素形成的配離子大多有顏色,Fe(H2O)63+H2O Fe(OH)(H2O)52+H3O+ Fe(OH)(H2O)52+H2O Fe(OH)2(H2O)4+H3O+ 因水解, 溶液呈黃色或紅棕色, pH增大, 縮聚成紅棕色膠狀沉淀, pH=45, 形成水合三氧化二鐵沉淀,3,配位催化,過渡元素易形成配合物,過渡元素的原子或離子具有部分空的(n-1)d, ns、空的np軌道可接受配體的孤對電子。,過渡元素及化合物有催化特性,過渡元素的離子一般具有較高的電荷、較小的半徑，極化力強, 對配體有較強的吸引力。,4,8-1 過渡元素的通性,原因:(n-1)d與ns軌道能量相近，部分(

3、n-1)d電子參與成鍵 例：Mn： -3 +7均出現(xiàn)，主要+2，+3，+4，+6，+7. Fe ： -2 +6均出現(xiàn)，主要+2，+3，+6.,1. 同一元素，多種氧化態(tài),二、氧化態(tài)的規(guī)律,但VIII族：多數(shù)最高氧化態(tài) 族數(shù) 例如： Fe(VI) 具有強氧化性 FeO42- 高鐵酸根 Z *，不是所有(n-1)d電子都參與成鍵。,2. 最高氧化態(tài),B B族：最高氧化態(tài) = 族數(shù),例 Cr +6VI3d54s1 Mn +7VII3d54s2,5,3. 氧化態(tài)的穩(wěn)定性,(1) 同一周期,例 ：第一過渡系列 氧化性：Cr2O72 - MnO4- FeO42-,其中：EA / V Cr2O72 -/ C

4、r3+ 1.33 MnO4- / Mn2+ 1.51 FeO42- / Fe2+ 1.84,IIIBVIIBVIII 最高氧化態(tài) +3+7+6 最高氧化態(tài)氧化性 最高氧化態(tài)穩(wěn)定性 低氧化態(tài)穩(wěn)定性,6,VI VII 氧 Cr2O72- MnO4- 化 MoO4- TcO4- 性 WO42- ReO4- ,與IIIA VA族規(guī)律相反！,(2) 同一族（不講）, I3d I4d I5d即 n , (n-1)d電子電離傾向 (d電子云發(fā)散) 形成d - p 鍵能力：3d MoO42- WO42- 穩(wěn)定性： Cr2O72- MoO42- WO42-,對比主族元素：恰好相反。,IVAVA 第六周期 Pb(

5、)Bi() 強氧化性（低穩(wěn)定性） 6s2 惰性電子對效應(yīng),7,多酸,由含氧酸縮合脫H2O而形成“多酸”。,Cr2O72- 重鉻酸根陰離子,2,+ 2H+,12MoO42- + 3NH4+ + HPO42- + 23 H+ = (NH4)3P(Mo12O40)6H2O（淡黃色）+ 6 H2O,8,0.13 1.1 1.4 1.2 EB： CrO42- Cr(OH)3Cr(OH)2Cr CrO2,1.33 0.41 0.91 EA： Cr2O72-Cr3+Cr2+Cr,一、Cr元素電勢圖,酸性介質(zhì)Cr2O72-氧化性強， 堿性介質(zhì)Cr(OH)3還原性強。,8-2 鉻分族 Chromium Grou

6、p Elements p208,9,二、Cr元素各氧化態(tài)物質(zhì)的氧化還原性,Cr(III)：Cr 3+（酸性介質(zhì)） Cr3+在酸介質(zhì)中最穩(wěn)定 P209 CrO2- 、Cr(OH)4- (堿性介質(zhì)) Cr(OH)3 + 氧化劑 CrO42- Cr()：Cr2O72- （酸性介質(zhì)）強氧化性。P210頁 CrO42- （堿性介質(zhì)）,S2O82-,MnO4-,Cr2O72-+ C2H5OHCr3+ + CH3COOH 檢驗酒后駕車,Cr2O72- +3H2O2+8H+ 2Cr3+3O2 +7H2O,Cr2O72- +6I-+14H+ 2Cr3+ 3I2 +7H2O,10,藍紫 灰綠色 亮綠色,(2) C

7、r(III) 的還原性 堿介質(zhì)中，Cr(OH)4- 可被氧化后CrO42- 2Cr(OH)4-+3H2O2+2OH- 2CrO42- +8H2O Al(OH)4- 不被氧化。,2. 氫氧化物,(1)兩性性質(zhì),兩性： Cr2O3、Cr(OH)3 Cr2O3 + H2SO4 = Cr2(SO4)3 + 3H2O Cr2O3 + NaOH + H2O = 2NaCr(OH)4,Cr3+,Cr(OH)3,Cr(OH)4,11,3. 鉻酸鹽與重鉻酸鹽：,(1) CrO3(s) + H2O(l) = H2CrO4(aq) 黃色（未得純酸）,H+ 平衡 , pH = 4.0, Cr2O72-占90%，溶液橙

8、色; H+ 平衡 , pH = 9.0, CrO42- 99%，溶液黃色。,水溶性： 重鉻酸鹽 鉻酸鹽,原因：MCrO4 Ksp小;2 CrO42- + 2 H+ = Cr2O72- + H2O,用AgNO3溶液這一試劑能將 NaCl、Na2S、K2CrO4、Na2S2O3、Na2HPO4五種物質(zhì)區(qū)分開來。( ),12,4 CrO(O2)2 + 6 H2SO4 = 2Cr2(SO)3+ 7 O2 + 2 H2O,2 CrO5 + 5 H2O,藍色,在酸介質(zhì)中CrO5分解：,CrO5 （過氧化鉻）結(jié)構(gòu),Cr2O72-+ 4 H2O2+ 2 H+,實際是 過氧離子O22- 以電子對Cr()形成配位

9、鍵。,(3) Cr(VI)的檢驗,13,總結(jié)：鉻的重要化合物,14,工業(yè)鉻產(chǎn)品原料(Na2Cr2O7)的制備,鉻鐵礦Fe(CrO2)2,培燒爐,用水浸取,過濾,鉻渣,Na2CrO4,酸化、濃縮,Na2Cr2O7晶體,2Na2CrO4+H2SO4 Na2Cr2O7+Na2SO4+H2O,15,1.507 0.564 2.26 0.95 1.51 -1.19 E A MnO4MnO42MnO2Mn3+Mn2+Mn 1.695 1.23,錳的元素電勢圖,0.564 0.60 -0.20 0.1 -1.55 EBMnO4MnO42MnO2Mn(OH)3Mn(OH)2Mn,MnO42-(墨綠)，Mn3+

10、(櫻桃紅)可自發(fā)歧化。 3MnO42-+4H+ 2MnO4-+MnO2 +2H2O 2.逆歧化反應(yīng)：3Mn2+ + 2 MnO4- = 5 MnO2 + 4 H+,3. E A與E B相差大：酸性介質(zhì)：氧化劑， 堿性介質(zhì)：還原劑。,8-3 錳分族 Manganesium Group Elements P211,16,二、Mn (II) 化合物,1. 酸介質(zhì)，Mn2+處熱力學穩(wěn)定態(tài)，還原性不強：,H+ Mn 2+ MnO4- (MnO4-/Mn2+) = 1.51 V 氧化劑,只有很強的氧化劑才可以把Mn 2+氧化為MnO4- ：,S2O82- ( NaBiO3, PbO2) + H+ + Mn

11、2+ MnO4- + SO42- (Bi3+, Pb2+),如：S2O82- 、NaBiO3 、PbO2,錳()鹽與堿反應(yīng),生成白色膠狀沉淀:,Mn2+2OH- Mn(OH)2,Mn(OH)2在空氣中不穩(wěn)定, 被氧化為水合二氧化錳:,2Mn(OH)2+ O2 2MnO(OH)2棕黑色,17,Mn2+ 較少形成配合物，已形成的，K穩(wěn)不大：,Mg2+ Mg(OH)2 主族 Pb2+ + NH3H2O Pb(OH)2 Al3+ （過量） Al(OH)3 副族 Fe3+ Fe(OH)3 Mn2+ Mn(OH)2 MnO2H2O Ag+ Ag(NH3)2+ 直線型 Zn2+ Zn (NH3)42 四面體

12、,2. Mn2+形成配合物的傾向弱：,對比：與NH3H2O反應(yīng)情況：,18,四、MnO2的性質(zhì)及應(yīng)用,1. 酸性介質(zhì)，強氧化劑：,2. 堿性介質(zhì)：,K2MnO4在酸介質(zhì)中歧化，得KMnO4： 3K2MnO4 + 3CO2 = 2KMnO4 + MnO2+ 2K2CO3 (似Br2制備),2MnO2(s )+ 4KOH + O2 2K2MnO4 + 2H2O,E(MnO2/Mn2+) = 1.23 V, E(Cl2/Cl-) = 1.36 V,五、K2MnO4 錳酸鉀,19,錳() 鹽,制?。?性質(zhì),1. MnO42-為深綠色, 僅存在于強堿性溶液中,2. 在酸性溶液中易發(fā)生歧化,3. 在中性或

13、堿性溶液中歧化趨勢、速率較小,20,六、KMnO4的性質(zhì),1. KMnO4在水中的分解：緩慢，但顯著。,光、MnO2加速MnO4-分解， KMnO4溶液保存于棕色瓶中。, 2 KMnO4 = K2MnO4 + MnO2(s) + O2 4 MnO4- + 4 H+ = 4 MnO2(s) + 3O2+ 2 H2O,冷 2 KMnO4 + H2SO4(濃) = K2SO4 + Mn2O7 + 2 H2O,油狀 綠色,MnO2 + O2 + O3,Mn2O7 + 有機物(例乙醇) 爆炸、燃燒,21,2. 強氧化劑，常用于“氧化還原滴定”定量分析中, 其還原產(chǎn)物與酸堿介質(zhì)有關(guān)：,MnO4- + SO

14、32- +,MnO42- MnO2 + SO42- Mn2+,22,錳的重要化合物,23,8-4 鐵系元素 Iron Series Elements p213,VIII Fe Co Ni 3d 64s2 3d 74s2 3d 84s2 價態(tài)：+2 +3 (+6) +2 +3 (+5) +2 +3 (+4),鐵、鈷、鎳在+2、+3氧化態(tài)時，半徑較小，又有未充滿的d軌道，使它們有形成配合物的強烈傾向，尤其是Co()形成配合物數(shù)量特別多。,許多鐵、鈷、鎳合金是很好的磁性材料。,概述,24,二、Fe(II)、Co(II)、Ni(II)氧化物、氫氧化物,MO均弱堿性，溶于酸，不溶于堿和水。,Fe2O3

15、磚紅 弱BA Fe(OH)3 紅棕 弱BA Co2O3 黑 弱B Co(OH)3 棕 弱B Ni2O3 黑 弱B Ni(OH)3 黑 弱B,新鮮制備的Fe(OH)3可溶于熱的濃KOH溶液中： Fe(OH)3 (s) + 3 KOH (濃) K3Fe(OH)6 (aq) (新制備),25,Fe(OH)2 Co(OH)2 Ni(OH)2 還原能力逐漸減弱,Fe(OH)3 Co(OH)3 Ni(OH)3 氧化能力逐漸增強,三、氫氧化物,4 Co(OH)2 + O2 + 2 H2O 4 Co(OH)3 粉紅 棕,快,緩慢,Co(OH)3 + HCl Co2+ + Cl2 Ni(OH)3 + HCl N

16、i2+ + Cl2 Fe(OH)3 + 3H+ Fe3+ + 3H2O,26,四、酸介質(zhì)中Co3+、Ni3+強氧化性 A ： Fe3+ / Fe2+ = 0.77 V, O2 / H2O = 1.23 V, Co3+ / Co2+ = 1.82 V 酸介質(zhì)中，H2O被Co3+氧化為O2： 4 Co3+ + 2 H2O = 4 Co2+ + O2+ 4 H2O,對比： Fe2O3+ 3H+ Fe3+ + 3H2O Fe(OH)3 + 3H+ Fe3+ + 3H2O, Co3+、Ni3+ 不能在水溶液中穩(wěn)定存在； 但Fe2+、Fe3+、Co2+、Ni2+可以在水溶液中穩(wěn)定存在,27,五、鹽類,1.

17、 M（III）存在形式： Fe3+在固體中和在水溶液中均穩(wěn)定存在； Co3+在固體中存在，在水中被還原成Co2+。 Ni3+氧化性很強，難存在；Ni2+穩(wěn)定。,2. FeCl3明顯共價性： m.p.282 ，500 分解，400 測定FeCl3 (l)，為二聚體（似Al2Cl6）。,2個四面體共棱（2個Cl -）,28,CoCl26H2O + SiO2 xH2O 變色硅膠,29,四、 配合物 p217,Fe2+,NH3H2O,Fe(OH)2,不溶解,過量NH3H2O,1. NH3 配合物 (重點),用氨水可分離Fe2+(或Fe3+)與Co2+、Ni2+,30,Co2+離子與NH3離子形成的Co

18、(NH3)62+不穩(wěn)定。 4Co(NH3)62+ +O2+2H2O = 4Co(NH3)63+4OH-,Co(NH3)62+ 外軌型配合物 Co(NH3)63+ 內(nèi)軌型配合物,31,K+ + Fe2+ + Fe(CN)63-,K+ + Fe3+ + Fe(CN)64-,KFeFe(CN)6,滕氏藍,普魯士藍,黃血鹽用于檢驗Fe3+, 赤血鹽用于檢驗Fe2+。,Fe2+,CN-配合物 不講,32,3. 異硫氰配合物,Fe3+,SCN-,Fe(NCS)n3n n=16，鑒定Fe3+的靈敏反應(yīng),Fe3+與F-和PO43-的配合物FeF63-和Fe(PO4)23-常用于分析化學中對Fe3+的掩蔽。,3

19、3,周期 IB IIB 四 Cu(銅) Zn(鋅) 五 Ag(銀) Cd(鎘) 六 Au(金) Hg(汞) 價層電子排布特點：(n-1) d10ns1-2 (ds區(qū)),8-4 銅鋅族元素(IB族: Cu, Ag, Au; IIB族: Zn, Cd, Hg),顏色 (d-d 躍遷引起) IB(+1) ： Cu+ 3d10, Ag +4d10, Au + 5d10 均無色 IB(+2) ： Cu2+ 3d9, Ag3+ 4d8 , Au3+ 5d8 有色 藍色 棕色 棕色 IIB： Zn2+ 3d10 、 Cd2+ 4d10 、Hg2+ 5d10 均無色 d1 - d9 化合物或配離子有顏色(d-

20、d 躍遷引起); d0 和d10 化合物或配離子多數(shù)無色。,34,MnO4- 紫色： O2- Mn(VII) (d 0) “電荷遷移躍遷”； 主族元素含氧酸根不顯顏色，O2- 中心離子 躍遷能量超出可見光區(qū), 不顯顏色。,35,二、Cu(I) 與 Cu(II) 互相轉(zhuǎn)化(重點) 1. Cu(I) Cu(II) (1) 酸性溶液中，Cu+歧化： 2Cu+ = Cu2+ + Cu(s),36,例： Cu2O(s) + 4NH3(aq) + H2O(l) = 2Cu(NH3)2+ + 2OH-(aq) 紅色 無色 4Cu(NH3)2+ + O2+ 8NH3 + 2H2O = 4Cu(NH3)42+

21、+ 2OH- 深藍色 可用 Cu(NH3)2 +(aq) 除去混合氣體中的O2.,(2) Cu(I) 被適當氧化劑氧化：,8CuCl(s) + O2 = 2Cu2O(s) + 4Cu2+ + 8Cl-,CuCl (s) Ksp = 2.010-6 ，不很小，潮濕空氣中被氧化：,Ksp很小的Cu(I) 化合物可以在水溶液中穩(wěn)定存在。 例如: CuI (s) Ksp = 5.0610-12 ；Cu2S (s) Ksp = 2.510-50,37,水溶液中Cu(I)的歧化是有條件的、相對的：,Cu+較大時，平衡向生成Cu2+方向移動，發(fā)生歧化； Cu+降低到非常低時，(如生成難溶鹽，穩(wěn)定的配離子等)

22、， 反應(yīng)將發(fā)生倒轉(zhuǎn)(用逆歧化表示)。,2 Cu+(aq) Cu2+(aq) + Cu(s),歧化,逆歧化,38,2. Cu(II) Cu(I),(1) Cu(II) + 還原劑 Cu(I) 或/和 沉淀劑 Cu(I) 難溶化合物 或/和 絡(luò)合劑 Cu(I) 穩(wěn)定配合物,例1 2Cu2+(aq) + 5I-(aq) 2CuI(s) + I3-(aq) （I- 還原劑+沉淀劑）,例22 CuS(s) +10 CN- = 2 Cu(CN)43- + (CN)2+2S2- 還原劑 + 配體CN-擬鹵素陰離子， 似 I- 其中， K穩(wěn) Cu(CN)43- = 2.01030,例3 CuCl2和Cu(s)

23、在熱、濃HCl中逆歧化：,Cu2+ + Cu + 4Cl- 2CuCl2-,39,Cu()與Cu()的相互轉(zhuǎn)化,2Cu+ Cu2+ + Cu K =1.2106,在酸性溶液中，Cu+易發(fā)生歧化,使Cu() Cu(),1. 有還原劑存在,2. 生成Cu()的難溶物或配離子,KCN過量 CuCN+(x-1)CN-Cu(CN)x1-X (x=24),2CuCl2 + SnCl2 = 2CuCl+SnCl4,40,熵驅(qū)動的反應(yīng)！T ，rGT 據(jù)吉布斯-赫姆霍茲方程： rGT rH298 - TrS298 求rGT ？ rH298 143.7 kJmol-1 T = = 1208 K rS298 0.1

24、19 kJmol-1K-1 T 1208 K, 上述正反應(yīng)自發(fā)進行。 注: R.T. CuO(s) 、Cu2O都穩(wěn)定，高溫Cu2O更穩(wěn)定。,(2) 固態(tài)高溫 Cu(II) Cu(I) 1000 2 CuO(s) Cu2O(s) + 1/2 O2(g) rG298 = +108 kJmol-1 0 rH298 = +143.7 kJmol-1 0 rS298 = 0.119 kJmol-1K-1 0,41,常溫時，固態(tài)Cu(I)和Cu(II)的化合物都很穩(wěn)定。,Cu2O (s) = CuO(s) + Cu(s),rG m = 113.4 kJ mol1,高溫時，固態(tài)Cu(II)化合物能分解為固態(tài)

25、Cu(I)化合物，說明固態(tài)Cu(I)化合物比固態(tài)Cu(II)化合物穩(wěn)定。,2CuCl2(s),4CuO(s),2CuS(s),2CuCl(s) + Cl2,2Cu2O(s) + O2,Cu2S(s) + S,42,三、Hg(II) Hg(I)的互相轉(zhuǎn)化 Hg2Cl2 Hg+：6s1 應(yīng)具有順磁性，實際上為逆磁性。 Hg(I)為雙聚體Hg22+ Hg-Hg2+ 6s1-6s1,1. Hg (II) Hg (I) (1) 酸性溶液中，逆歧化：Hg2+ + Hg(l) = Hg22+,Hg22+在水溶液中可以穩(wěn)定存在，歧化趨勢很小，因此，常利用Hg2+與Hg逆歧化反應(yīng)制備亞汞鹽，如：,逆歧化: Hg

26、 (l) + Hg2+(aq) = 2 Hg22+ (aq) K 1.66102 歧化: 2 Hg22+ (aq) = Hg (l) + Hg2+(aq) K 6.0210-3,43,Hg22+ (aq)歧化趨勢很小: 2 Hg22+ (aq) = Hg (l) + Hg2+(aq) K 6.0210-3 沉淀劑 難溶化合物 Hg(I) + Hg(II) + Hg(l) 配位體 穩(wěn)定配合物,例3. Hg2Cl2(s) + 2I- (aq) = HgI42-(aq) + Hg(l) K穩(wěn) = 6.81029,例2. 2Hg22+(aq) + H2S(aq) = HgS(s) + Hg(l),例1

27、. Hg2Cl2 + NH3H2O H2N-Hg-Cl + Hg (l) + NH4Cl + 2H2O (氯化氨基汞)白色+ 黑色 灰黑色 檢定Hg22+,2. Hg(I) Hg(II),44,銅分族單質(zhì),化學性質(zhì)化學活潑性差,Cu:干燥空氣中穩(wěn)定, 在含有CO2的潮濕空氣中表面生成銅綠,2Cu+O2+H2O+CO2Cu2(OH)2CO3,Ag : 室溫時不與氧氣和水作用, 若與含H2S空氣接觸, 表面蒙上一層Ag2S,4Ag + 2H2S + O2 2Ag2S + H2O,Cu, Ag:不溶于非氧化性酸, 能與硝酸、熱濃硫酸作用,45,鋅分族單質(zhì),物理性質(zhì),均為銀白色金屬，鋅略帶藍白色。,熔

28、、沸點較低, 并按Zn-Cd-Hg順序降低, 常溫下Hg 為液態(tài)。,Hg能溶解許多金屬形成合金, 即汞齊。汞齊中的其它金屬仍保持原有金屬性質(zhì), 如鈉汞齊與水反應(yīng)可置換出氫氣。,空氣中含微量Hg蒸氣, 對人體健康不利,撒落在地上的Hg可用錫箔將其沾起(形成錫汞齊), 也可撒上硫粉形成無毒HgS。儲存Hg, Hg上面需加水封, 以防Hg蒸發(fā)。,46,單質(zhì),化學性質(zhì),Zn與Cd相似, Hg化學活潑性較差,在干燥空氣中穩(wěn)定,Zn: 1. 在潮濕空氣中表面生成致密堿式碳酸鹽薄膜, 保護Zn不被繼續(xù)氧化,2.加熱下可與絕大多數(shù)非金屬反應(yīng),3. 兩性,4. 溶于氨水,Zn+4NH3+2H2OZn(NH3)4

29、2+H2 +2OH-,Zn +2OH-+2H2O Zn(OH)42- + H2,Zn + 2H+ Zn2+ + H2,2Zn+O2+H2O+CO2 Zn(OH)2ZnCO3,47,銅、鋅分族重要化合物 一、銅、鋅分族常見氧化物的基本性質(zhì),Cu2O+2H+Cu2+Cu+H2O,Cu2O+4NH3+H2O 2Cu(NH3)2+2OH- 在空氣中被氧化 4Cu(NH3)2+O2+8NH3+2H2O4Cu(NH3)42+(深藍色)+4OH-,Cu(OH)2 + 2OH- Cu(OH)42-(亮藍色),48,氧化銀和氫氧化銀,在溫度低于-45 oC , 用堿金屬氫氧化物和硝酸銀的90%乙醇溶液作用，則可

30、能得到白色的AgOH沉淀。,Ag2O和MnO2、Cr2O3 、CuO等的混合物能在室溫下將CO迅速氧化成CO2，因此可用于防毒面具中。,CuO、Ag2O、HgO有一定氧化性。 例：“銀鏡反應(yīng)” Ag2O + 4NH3H2O = 2Ag(NH3)2+ + 2OH- + 3H2O 2Ag(NH3)2+ + RCHO + 2OH- = RCOONH4+ + 2Ag + 2NH3+ H2O 羧酸銨 （“化學鍍銀” ）,49,Ag+可生成難溶化合物，并且通常以sp雜化軌道與配體如Cl、NH3、CN 、S2O32等形成穩(wěn)定性不同的配離子。根據(jù)“多重平衡原理”計算下列反應(yīng)的平衡常數(shù)值。,AgCl Ksp 1

31、.81010,Ag(NH3)2+ K穩(wěn) 1.1107,NH3 H2O,AgBr Ksp 5.01013,Br ,S2O32,Ag(S2O2)23 K穩(wěn)4.01013,I,AgI Ksp 8.91017,CN,Ag(CN)2 K穩(wěn) 1.31021,S2,Ag2S Ksp 21049,50,二、氫氧化物 穩(wěn)定存在的只有Cu(OH)2、Zn(OH)2、Cd(OH)2 1. 酸堿性 Zn(OH)2典型兩性 （似Al(OH)3),H+ OH- Zn2+ Zn(OH)2 Zn(OH)42-,Zn(OH)2 + NH3H2O Zn(NH3)42+ Cu(OH)2也是兩性但偏堿性, 在 NH3H2O中 Cu(

32、NH3)42+,H+ 濃OH- Cu2+ Cu(OH)2 Cu(OH)42-,2. 形成配合物,51,Al3+、Fe3+、Ag+、Zn2+ HCl AgCl Al3+、Fe3+、Zn2+ 過量NH3H2O Al(OH)3 Fe(OH)3 Zn(NH3)42+ NaOH Al(OH)4- Fe(OH)3,設(shè)計實驗方案分離下列離子(請用框圖式表示)：Al3+、Fe3+、Ag+、Zn2+。,52,HgCl2俗稱“升汞”。極毒，內(nèi)服0.20.4 g可致死，可溶于水，在水中很少電離，主要以HgCl2分子形式存在 。,1. HgCl2,三、鹵化物,2. Hg2Cl2,Hg2Cl2常用來制做甘汞電極，電極反

33、應(yīng)為：,Hg2Cl2 + 2e = 2Hg(l) + 2Cl,氧化劑 Hg2Cl2 + SnCl2 = 2Hg( l ) + SnCl4。 黑,53,干燥的CuCl在空氣中比較穩(wěn)定，但濕的CuCl在空氣中易發(fā)生水解和氧化：,4CuCl + O2+ 4H2O = 3CuO CuCl2 3H2O + 2HCl 8CuCl + O2 = Cu2O + 4Cu2+ + 8Cl,CuCl易溶于鹽酸，由于形成配離子。 用水稀釋氯化亞銅的濃鹽酸溶液則又析出CuCl沉淀：,CuI可由Cu2+ 與 I直接反應(yīng)制得： 2Cu2+ + 2I = 2CuI + I2,2CuCl2 + SO2 + 2H2O = 2CuCl+H2SO4+2HCl,2CuCl2 + SnCl2 = 2CuCl+SnCl4,CuCl2 + Cu = 2CuCl,54,