化工環(huán)保概論之化學(xué)處理工藝11

1、污水的化學(xué)處理,化學(xué)混凝法,中和法,氧化還原法,污水的化學(xué)處理是利用化學(xué)反應(yīng)的作用以去除水中的雜質(zhì)。,處理對象主要是污水中無機(jī)的或有機(jī)的(難于生物降解的)溶解物質(zhì)或膠體物質(zhì)。,常用的化學(xué)處理方法有化學(xué)混凝、中和法、化學(xué)沉淀法和氧化還原法。,一 中 和 法,多數(shù)金屬和非金屬礦床(如煤礦) 都含有黃鐵礦等硫化物, 部分硫化物含量低或不含有用元素的常作廢石堆放處理。在地表環(huán)境中硫化物將迅速氧化, 可形成含重金屬離子濃度很高的酸性廢水, 成為礦山開采中最大的污染源,鋅冶煉系統(tǒng)采用傳統(tǒng)的沸騰焙燒- 兩段浸出- 凈液- 電積工藝,因此生產(chǎn)過程產(chǎn)生大量含鋅、鉛、銅、鎘、汞、砷等有毒重金屬的酸性廢水,熱鍍鋅廠

2、等金屬表面處理企業(yè),對電纜橋架、汽車鋼圈等鍍件在去除表面銹蝕時,采用“三三三”除銹液進(jìn)行工件酸洗,隨后采用磷化液進(jìn)行磷化處理。因此,在酸洗和磷化工藝中產(chǎn)生了沖洗廢水以及間斷排放的高濃度酸洗和磷化廢液。除銹液中主要含有鹽酸、氯化亞鐵和少量乙醇、烏洛托品;磷化液中主要含有硫酸鋅和磷酸二氫鋅以及鹽酸,堿性工業(yè)廢水在我國工業(yè)廢水年排放量中占很大的比例。如我國造紙工業(yè)廢水年排放量達(dá)40 億t ,占我國工業(yè)廢水年排放量的1/ 6 ,其中大部分是由堿性制漿工藝排放的堿性廢水;堿性印染廢水的年排放量也較多,僅四川全省印染廢水年排放量就達(dá)3700 萬t ,上海市200 家紡織印染廠每天排放含堿印染廢水達(dá)50 萬

3、t 。,一、 投加法,常用藥劑是石灰、電石渣、石灰石等，有時也采用苛性鈉和碳酸鈉。,中和藥劑的投加量，可按化學(xué)反應(yīng)式進(jìn)行估算。,石灰常使用熟石灰，配制成石灰乳液，濃度在10左右，反應(yīng)在池中進(jìn)行。石灰量多時，可用生石灰,為了防止產(chǎn)生沉淀，石灰乳槽均裝有攪拌設(shè)備。,二、過濾法,石灰石或白云石作中和劑時常呈粗粒狀，可作濾料，故用過濾法。,還原中和共沉淀法處理鉻洗液廢水流程,鋅廠Zn、Cu 冶煉煙氣制酸污水處理流程,混凝沉淀法,一、混凝原理,化學(xué)混凝處理的對象主要是水中的微小懸浮物和膠體雜質(zhì)。,范圍在：1nm0.1m（有時認(rèn)為在1m） 混凝目的：投加混凝劑使膠體脫穩(wěn)，相互凝聚生長成大礬花。 水處理中主

4、要雜質(zhì)：粘土（50nm-4 m） 細(xì)菌（0.2m-80m） 病毒（10nm-300nm） 蛋白質(zhì)（1nm-50nm）、腐殖酸,1637年 我國開始使用明礬凈水 1884年 西方才開始使用,混凝過程涉及到三個方面的問題：水中膠體的性質(zhì) 混凝劑在水中的水解與形態(tài) 膠體與混凝劑的相互作用,(1)動力學(xué)穩(wěn)定性：布朗運動對抗重力。 (2)聚集穩(wěn)定性：膠體帶電相斥（憎水性膠體） 水化膜的阻礙（親水性膠體） 兩者之中，聚集穩(wěn)定性對膠體穩(wěn)定性的影響起關(guān)鍵作用。,1. 膠體的穩(wěn)定性,1. 膠體的穩(wěn)定性,動電位電位：決定了膠體的聚集穩(wěn)定性 一般粘土電位-15-40mV 細(xì)菌電位-30-70mV,膠體間的相互斥力不

5、僅與電位有關(guān)，還與膠粒的間距有關(guān)，距離越近，斥力越大。而布朗運動的動能不足以將兩顆膠粒推進(jìn)到使范徳華引力發(fā)揮作用的距離。因此，膠體微粒不能相互聚結(jié)而長期保持穩(wěn)定的分散狀態(tài)。,水化作用也使膠體不能相互聚結(jié)。,2. 混凝原理,(1) 壓縮雙電層作用,凝聚（Coagulation）、絮凝（Flocculation ）混凝：包括兩者,根據(jù)DLVO理論，加入電解質(zhì)對膠體進(jìn)行脫穩(wěn)。 電解質(zhì)加入與反離子同電荷離子壓縮雙電層電位穩(wěn)定性凝聚,混凝劑提供大量正離子會涌入膠體擴(kuò)散層甚至吸附層, 使電位降低。當(dāng)電位為零時, 稱為等電狀態(tài)。此時膠體間斥力消失, 膠粒最易發(fā)生聚結(jié)。,實際上，電位電位只要降至某一程度而使膠

6、粒間排斥的能量小于膠粒布朗運動的動能時，膠粒就開始產(chǎn)生明顯的聚結(jié)，這時的電位稱為臨界電位。,膠粒因電位電位降低或消除以至失去穩(wěn)定性的過程，稱為膠體脫穩(wěn)。脫穩(wěn)的膠粒相互聚結(jié)，稱為凝聚。,(1) 壓縮雙電層作用,示例：河川到海洋的出口處，由于海水中電解質(zhì)的混凝作用，膠體脫穩(wěn)凝聚，易形成三角洲。,這種現(xiàn)象在水處理中出現(xiàn)的較多。 指膠核表面直接吸附帶異號電荷的聚合離子、高分子物質(zhì)、膠粒等，來降低電位。這一點與第1條機(jī)理不同。 在鋁鹽混凝劑的過程中，水解的多核羥基絡(luò)合物主要起吸附電性中和作用。在水處理中由水合的Al3+產(chǎn)生的單純的壓縮雙電層作用甚微。,(2) 吸附-電性中和,(4) 網(wǎng)捕作用,金屬氫氧化

7、物在自身沉降過程中，能集卷、網(wǎng)捕水中的膠體等微粒，使膠體粘結(jié)。,小膠粒與大礬花發(fā)生接觸凝聚 澄清池中發(fā)生的現(xiàn)象,1水解過程 配位水分子發(fā)生水解： Al(H2O)63+Al(OH)(H2O)52+ H+ . 其結(jié)果是：價數(shù)降低，pH降低，最終產(chǎn)生Al(OH)3沉淀,上述反應(yīng)中，降低水中H+(或H3O+)濃度或提高pH，使反應(yīng)趨向右方，水合羥基絡(luò)合物的電荷逐漸降低，最終生成中性氫氧化鋁難溶沉淀物。,當(dāng)pH4時，水解受到抑制，水中存在的主要是Al(H2O)33+ 。,當(dāng)pH45時，水中有Al(OH)(H2O)52+、Al(OH)2(H2O)4+及少量Al(OH)3(H2O)3。,當(dāng)pH78時，水中主

8、要是Al(OH)3(H2O)3沉淀物。,但在某一特定pH時，水解產(chǎn)物還有許多復(fù)雜的高聚物和絡(luò)合物同時共存。,因為初步水解產(chǎn)物中的羥基OH-具有橋鍵性質(zhì)。,在由Al(H2O)63+轉(zhuǎn)向Al(OH)3(H2O)3的中間過程中，羥基可將單核絡(luò)合物通過橋鍵縮聚成多核絡(luò)合物：,或,兩個單羥基絡(luò)合物通過羥基橋聯(lián)可縮合成雙羥基雙核絡(luò)合物：,2縮聚反應(yīng) OH發(fā)生架橋，產(chǎn)生高價聚合離子（多核羥基絡(luò)合物） . 其結(jié)果是：電荷升高，聚合度增大 同時多核羥基絡(luò)合物還會繼續(xù)水解。,因此，產(chǎn)物包括：未水解的水合鋁離子 單核羥基絡(luò)合物 多核羥基絡(luò)合物 氫氧化鋁沉淀 各種產(chǎn)物的比例多少與水解條件（水溫、pH、鋁鹽投加量）有關(guān)

9、。,從上述反應(yīng)可以看出，三價鋁鹽發(fā)揮混凝作用的是各種形態(tài)的水解聚合物。,帶有正電的水解聚合物，同時起到壓縮雙電層的脫穩(wěn)和吸附架橋的作用。,為使硫酸鋁達(dá)到優(yōu)異的混凝效果，應(yīng)盡量使膠體脫穩(wěn)和吸附架橋作用都得到充分發(fā)揮。,當(dāng)混凝劑投放水中后，應(yīng)立即進(jìn)行劇烈攪拌，使帶電聚合物迅速均勻地與全部膠體雜質(zhì)接觸，使膠體脫穩(wěn)，隨后，脫穩(wěn)膠體在相互凝聚的同時，靠聚合度不斷增大的高聚物的吸附架橋作用，形成大的絮凝體，使混凝過程很好完成。,二、混凝劑和助凝劑,1. 混凝劑,混凝劑,無機(jī)有機(jī)復(fù)合：聚合鋁/鐵-聚丙烯酰胺、聚合鋁/鐵-甲殼素、聚合鋁/鐵-天然有機(jī)高分子、聚合鋁/鐵-其它合成有機(jī)高分子,混凝劑發(fā)展方向,無機(jī)

10、復(fù)合聚合物混凝劑：聚合硫酸鋁鐵（PFAS）、聚合氯化鋁鐵（PFAC）、聚合硫酸氯化鐵（PFSC）、聚合硫酸氯化鋁（PASC）、聚合鋁硅（PASi）、聚合鐵硅（PFSi）、聚合硅酸鋁（PSA）、聚合硅酸鐵（PSF）,有機(jī)高分子絮凝劑：陽離子有機(jī)化合物 天然改性高分子絮凝劑：無毒易降解，如甲殼素等 多功能絮凝劑：絮凝、緩蝕阻垢、殺菌滅藻 微生物絮凝劑,2. 助凝劑,可以參加混凝，也可不參加混凝。 1酸堿類：調(diào)整水的pH，如石灰、硫酸等 2. 加大礬花的粒度和結(jié)實性：如活化硅酸（SiO2 nH2O）、骨膠、高分子絮凝劑 3. 氧化劑類：破壞干擾混凝的物質(zhì)，如有機(jī)物。如投加Cl2、O3等,三、 影響混

11、凝效果的主要因素,1. 水溫,低溫，混凝效果差，原因是： 無機(jī)鹽水解吸熱 溫度降低，粘度升高布朗運動減弱 膠體顆粒水化作用增強，妨礙凝聚,三、 影響混凝效果的主要因素,2. pH,視混凝劑品種而異。 無機(jī)鹽水解，造成pH下降，影響水解產(chǎn)物形態(tài)。 根據(jù)水質(zhì)、去除對象，最佳pH范圍也不同。 需堿度來調(diào)整pH，堿度不夠時需要投加石灰。,三、 影響混凝效果的主要因素,3. 水中雜質(zhì)的成分、性質(zhì)和濃度,雜質(zhì)濃度低，顆粒間碰撞機(jī)率下降，混凝效果差。 對策：1）加高分子助凝劑 2）加粘土 3）投加混凝劑后直接過濾,4. 水力條件,三、 影響混凝效果的主要因素,凝聚（coagulation） 帶電荷的水解離子

12、或高價離子壓縮雙電層或吸附電中和電位脫穩(wěn)凝聚，生長成約d=10 特點：劇烈攪拌，瞬間完成 在混合設(shè)備中完成,2絮凝（flocculation） 高聚合物的吸附架橋 脫穩(wěn)膠粒生長成大礬花d=0.6-1.2mm 特點：需要一定時間，攪拌從強弱 在絮凝中設(shè)備完成,四、 化學(xué)混凝的設(shè)備,1. 混凝劑的配制和投加設(shè)備,(1) 混凝劑的溶液和配制,混凝劑在溶解池中進(jìn)行溶解:,攪拌,加速藥劑溶解,藥劑溶解完全后，將濃藥液送入溶液池，用清水稀釋到一定的濃度備用。,溶液池的容積可按下式計算：,溶解池的容積：,式中: V1溶液池容積，m3； Q處理地水量，m3/h; A混凝劑地最大投加量，mg/L; w溶液濃度，

13、； n每天配置次數(shù)，一般為26次。,(2) 混凝劑溶液的投加,2. 混合設(shè)備,(1) 水泵混合,(2) 隔板混合,(3) 機(jī)械混合,3. 反應(yīng)設(shè)備,(1) 隔板反應(yīng)池,(2) 機(jī)械反應(yīng)池,四、 化學(xué)混凝的應(yīng)用,以地面水為水源時，去除濁度和細(xì)菌。 經(jīng)混凝沉淀后一般濁度小于10度,工業(yè)廢水：用于處理一些特殊的廢水，脫色、去除懸浮物等 印染廢水處理：適用于含顏料、分散染料、水溶性分子量較大的等染料廢水處理。 混凝劑的選擇與染料種類有關(guān)，需做混凝試驗。 可以單獨用無機(jī)混凝劑，也可和有機(jī)高分子絮凝劑聯(lián)用。 例：某針織廠廢水TOC為5060mg/L，pH值為7.5。 采用PAC混凝劑，投加量為140mg/

14、L時，TOC去除率為68。,2. 廢水處理,1 給水處理,含油廢水處理：乳化油顆粒小、表面帶電荷，加混凝劑，壓縮雙電層。 通常采用混凝氣浮工藝。 例：蘭州煉油廠廢水加PAC采用二級氣浮 原水含油50-100mg/L 投加PAC50mg/L一級氣浮出水，油2030mg/L PAC30mg/L二級氣浮出水，油1520mg/L 肉類加工廠廢水處理： 例：某肉類加工廠屠宰廢水COD為670mg/L，用聚合硫酸鐵處理后，COD去除率在77以上。,混凝優(yōu)點：上馬快、投資省、效果好，但運轉(zhuǎn)費高，沉渣多,廢水深度處理與回用,1）加利福尼亞州橘子縣21世紀(jì)水廠再生水回灌地下,第三節(jié) 化學(xué)沉淀法,用易溶的化學(xué)藥劑

15、(可稱沉淀劑)使溶液中某種離子以它的一種難溶的鹽和氫氧化物形式從溶液中析出，在化學(xué)上稱沉淀法，在化工和環(huán)境工程上稱化學(xué)沉淀法。,廢水處理中，常用化學(xué)沉淀法去除廢水中的有害離子，陽離子如Hg2+、Cd2+、Pb2+、Cu2+、Zn2+、Cr6+，陰離子如SO42-、PO43-。,難溶鹽和難溶氫氧化物在溶液中的離子的濃度之積(稱溶度積Ks)是常數(shù)，當(dāng)能結(jié)合成難溶鹽的兩種離子的濃度之積超過這鹽的溶度積時，該鹽將析出，而這兩種離子的濃度將下降，需要去除的離子就與水分離。,化學(xué)沉淀法的基本原理是向NH4+ 廢水中投加Mg2+和PO43- (或HPO42-) ,使之與NH4+生成難溶復(fù)鹽六水磷酸銨鎂MgN

16、H4PO46H2O (簡稱MAP 結(jié)晶) 從而去除廢水中的氨氮。該方法也可用于處理含磷廢水。 Mg2+ + PO43- + NH4+ + 6H2O = MgNH4PO46H2O Mg2+ + HPO42- +NH4+ +6H2O = MgNH4PO46H2O + H+,化學(xué)沉淀除氨氮,溶解,金屬鎳的沉淀與再利用,再利用,沉淀,化學(xué)沉淀微濾工藝流程,第四節(jié) 氧化還原法,通過氧化或還原，將水中溶解性物質(zhì) 無害物 無機(jī)物： 失去電子過程氧化過程，失去電子的物質(zhì)還原劑 得到電子過程還原過程，得到電子的物質(zhì)氧化劑 每個物質(zhì)都有各自的氧化態(tài)和還原態(tài)。 氧化還原能力（失去或得到電子的能力）： 氧化還原電位作

17、為指標(biāo)。,氧化還原的基礎(chǔ),標(biāo)準(zhǔn)氧化還原電位E0，以氫的電位值作為基準(zhǔn)，氧化態(tài)和還原態(tài)的濃度為1.0M時所測的值，由負(fù)值到正值依次排列。E0越大，氧化性越大，如： E0/(S/S2-)=-0.428 V E0/(Cr2O72-/2Cr3+)=1.33V E0/(Cl2/2Cl-)=1.36V E0/(MnO4-/Mn2+)=1.51V,當(dāng)物質(zhì)濃度不為1.0M時可用能斯特方程計算： EE0 RT/nF ln 氧化態(tài)/還原態(tài) R:氣體常數(shù)； T：絕對溫度 F：法拉第常數(shù)；n：反應(yīng)中轉(zhuǎn)移的電子數(shù),有機(jī)物：難以用電子的轉(zhuǎn)移來分析（因為涉及到共價健，電子的移動很復(fù)雜，只是發(fā)生電子云密度變動） 氧化：加氧或

18、去氫反應(yīng)，或生成CO2， H2O 還原：加氫或去氧反應(yīng),氧化還原的分類,一、 加氯氧化,投加藥劑：漂白粉、次氯酸鈉、液氯等。 氯在水中瞬間水解： Cl2 H2O HOCl HCl HOClH+ + OCl- pH9時，OCl- 接近100 OCl-的標(biāo)準(zhǔn)氧化還原電位1.2V,主要用途：氰化物、硫化物、酚、醛、油類的氧化去除以及脫色、脫臭、殺菌等,電鍍廢水往往含有CN-,可加氯氧化為N2和CO2。,第一階段（局部氧化法）,CN OCl H2O CNCl（有毒） 2OH 該式在任何pH下，反應(yīng)都很快。但生成的CNCl 揮發(fā)性物質(zhì)，毒性和HCN差不多。在酸性下穩(wěn)定。需進(jìn)一步分解它。 CNCl 2OH

19、 CNO（氰酸根，毒性小） Cl H2O 該反應(yīng)需pH控制在1213，時間：1015分，pH9.5時，反應(yīng)不完全。,第二階段（完全氧化法）,雖然CNO毒性?。▋H為氰的千分之一），但易水解生成NH3。因此從水體安全出發(fā)，還應(yīng)徹底處理。 2NaCNO+3HOCl +H2O2CO2+N2+2NaCl+HCl+H2O pH應(yīng)在67。考慮重金屬氫氧化物的沉淀去除，可控制在7.58，時間30分,二、 電解法,1 作用原理 電解槽陽極：與電源正極連接，傳電子給電源氧化作用，直接氧化有機(jī)物 OH O2，氧對有機(jī)物也會產(chǎn)生氧化作用 Cl Cl2，也會起氧化作用 電解槽的陰極：與電源負(fù)極連接，從電源接收電子還原作

20、用，直接還原有機(jī)物 H H2（很強的還原作用） 電凝聚：如用鐵或鋁板作陽極， 鐵或鋁離子經(jīng)水解生成羥基絡(luò)合物，起到混凝劑作用 電解氣?。?陽極 O2， 陰極 H2， 微氣泡產(chǎn)生的氣浮。,2 回流式和翻騰式電解裝置,處理含鉻或含氰廢水。處理染料廢水、印染廢水。 例：處理含鉻廢水 (1) 陽極采用鐵電極： Fe2+ 在酸性條件下，可將廢水中的6價鉻還原成3價鉻： Cr2O72- + 6Fe2+ + 14H+ 2Cr3 + + 6Fe3 + + 7H2O CrO42- + 3Fe2+ + 8H+ Cr3+ + 4H2O (2) 陰極：廢水中的6價鉻直接被還原成3價鉻。 Cr2O72- + 6e +

21、14H+ 2Cr3 + + 7H2O CrO42- + 3 e + 8H+ Cr3+ + 4H2O 同時 2H+ + 2e H2 (3)隨著反應(yīng)的進(jìn)行，廢水中的氫離子濃度降低，廢水堿性增加，三價鉻和三價鐵以氫氧化物的形成沉淀。 Cr3+ + 3OH- Cr(OH)3 Fe3+ + 3OH- Fe(OH)3 亞鐵離子的還原作用是主要因素。,3應(yīng)用,三、 置換法,電位較高的金屬能取代水溶液中電位較低的金屬的離子，前者析出而后者溶入水中。,四、 臭氧氧化法,1 臭氧的特點 強氧化劑：氧化還原電位與pH有關(guān)，在酸性溶液中為2.07V, 僅次于氟（3.06），在堿性溶液中為1.24V。 在水中的溶解度較

22、低，只有37mg/L（25度時）。臭氧化空氣中臭氧只占0.6-1.2% 會自行分解為氧氣。水中的分解速度比在空氣中的快。如水中的臭氧濃度為3mg/L時，在常溫常壓下，其半衰期僅530分。 有毒氣體，對肺功能有影響，工作場所規(guī)定的最大允許濃度為0.1mg/L。 具有腐蝕性。除金和鉑以外，臭氧化空氣對所有的金屬材料都有腐蝕，一般采用不銹鋼材料 對非金屬材料也有強烈的腐蝕作用，不能用普通橡膠作密封材料。,臭氧加入水中后，水為吸收劑，臭氧為吸收質(zhì)，氣液兩相進(jìn)行傳質(zhì)。 同時臭氧與水中的雜質(zhì)進(jìn)行化學(xué)反應(yīng)，屬于化學(xué)吸收。它不僅和相間的傳質(zhì)速率有關(guān)，還和化學(xué)反應(yīng)速率有關(guān)。 臭氧與水中雜質(zhì)的化學(xué)反應(yīng)有快有慢。當(dāng)

23、水中雜質(zhì)，如酚、氰、親水性染料等與臭氧的化學(xué)反應(yīng)很快時，吸收速率受傳質(zhì)速率的控制；化學(xué)反應(yīng)速率很慢時，其吸收速率受化學(xué)反應(yīng)速率控制。,2 臭氧接觸反應(yīng)設(shè)備,因此，應(yīng)根據(jù)臭氧處理的對象，選用不同的接觸反應(yīng)設(shè)備。 氣泡式：是一種用于受化學(xué)反應(yīng)控制的氣液接觸反應(yīng)設(shè)備。應(yīng)用最多。 根據(jù)產(chǎn)生氣泡裝置的不同，分為：多孔擴(kuò)散、機(jī)械表面擴(kuò)散、塔板式。 水膜式：內(nèi)填有拉西環(huán)填料。主要用于受傳質(zhì)控制的反應(yīng)。 水滴式：適用于受傳質(zhì)控制的反應(yīng)。,2 臭氧接觸反應(yīng)設(shè)備,二價鐵、錳的氧化 氰化物的氧化： 2KCN 3O3 2KCNO 2O2 2KCNO +H2O +3O3 2KHCO3 + N2 +3O2 氧化到第一階段

24、，需臭氧1.84 mg/1mg-CN 氧化到第二階段，需臭氧4.61 mg/1mg-CN,3 在水處理中的應(yīng)用,1) 氧化無機(jī)物,氧化許多有機(jī)物，脫色，除味，殺菌，除藻等，氧化能力強。 改善一些難降解有機(jī)物的可生化性。 作用機(jī)理： （1）臭氧的直接氧化 （2）羥基自由基氧化,2) 氧化有機(jī)物,3 在水處理中的應(yīng)用,印染廢水：破壞發(fā)色基團(tuán) 臭氧能將不飽和健打開，最后生成有機(jī)酸和醛類等分子較小的物質(zhì)，使之失去顯色能力。 對活性染料、陽離子染料、酸性染料、直接染料等水溶性染料幾乎可以完全脫色，對不溶于水的分散染料也能獲得良好的脫色效果。但對硫化、還原、涂料等不溶于水的染料，脫色效果差。,2) 氧化有

25、機(jī)物,3 在水處理中的應(yīng)用,微污染水源水凈化,3）作為消毒劑使用,3 在水處理中的應(yīng)用,五、 高級氧化技術(shù),1定義 一般地，將涉及到羥基自由基的氧化過程稱為高級氧化過程；廣義地，也包括一些反應(yīng)機(jī)理不確定但羥基自由基可能起重要作用的新型氧化過程。 羥基自由基氧化還原電位：3.06V。,2 特點 高氧化性 反應(yīng)速率快 提高可生物降解性 減少三鹵甲烷、溴酸鹽生成,1893 年,化學(xué)家Fenton H J 發(fā)現(xiàn),過氧化氫(H2O2 ) 與二價鐵離子Fe2+的混合溶液具有強氧化性,可以將當(dāng)時很多已知的有機(jī)化合物如羧酸、醇、酯類氧化為無機(jī)態(tài),氧化效果十分明顯。,在70 年代，關(guān)于Fenton反應(yīng)的機(jī)理研究

26、誕生了兩個主要理論Walling和Clearly 提出的自由基理論和,Kremer和Stein 提出的絡(luò)合理論.,Bigda于1996年開始應(yīng)用Fenton試劑處理有機(jī)廢水,3 Fenton試劑,4 雙氧水/UV工藝,5 濕式氧化（WO) 和催化濕式氧化（CWO）工藝,六、 超臨界水氧化技術(shù),臨界點（Critical point）：臨界點由臨界溫度、臨界壓力、臨界密度構(gòu)成。當(dāng)把處于汽液平衡的物質(zhì)升溫升壓時，熱膨脹引起液體密度減少，而壓力的升高又使汽液兩相的相界面消失，成為一均相體系，這一點即為臨界點。 當(dāng)物質(zhì)的溫度和壓力分別高于臨界溫度和臨界壓力時就處于超臨界狀態(tài)。,六、 超臨界水氧化技術(shù),流

27、體在超臨界狀態(tài)下，其物理性質(zhì)處于氣體和液體之間，既具有與氣體相當(dāng)?shù)臄U(kuò)散系數(shù)和較低的粘度，又具有與液體相近的密度和對物質(zhì)良好的溶解能力，因此超臨界流體是存在于氣、液這兩種流體以外的第三流體。,超臨界水及其特性 在通常情況下，水的特點：極性溶劑，可以溶解包括鹽類在內(nèi)的大多數(shù)電解質(zhì)，對氣體和大多數(shù)有機(jī)物則微溶或不溶；密度幾乎不隨壓力而改變。,六、 超臨界水氧化技術(shù),超臨界水氧化原理 超臨界水氧化的主要原理是利用超臨界水作為介質(zhì)來氧化分解有機(jī)物。在超臨界水氧化過程中，由于超臨界水對有機(jī)物和氧氣都是極好的溶劑，因此有機(jī)物的氧化可以在富氧的均一相中進(jìn)行，反應(yīng)不會因相間轉(zhuǎn)移而受限制。同時，高的反應(yīng)溫度也加快了反應(yīng)速度。在幾秒鐘內(nèi)即可實現(xiàn)對有機(jī)物的高度破壞。,金屬鐵還原硝基苯流程,七、 還原法,金屬鐵還原裝置,新華社湖北監(jiān)利月日電（記者魏夢佳）因群眾和媒體反映非法煉釩廠污染導(dǎo)致眾多村民患上嚴(yán)重皮膚病，日，湖北省監(jiān)利縣緊急關(guān)閉家非法釩礦生產(chǎn)企業(yè)。 新華社記者趕赴現(xiàn)場進(jìn)行調(diào)查時，一些群眾下地摘棉花時經(jīng)常會出現(xiàn)皮膚發(fā)癢、紅腫，甚