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文檔簡(jiǎn)介
1、鋼鐵冶金學(xué),學(xué)時(shí):64 目 錄,1 緒論 2 鐵礦粉造塊 3 高爐冶煉過(guò)程的物理化學(xué) 4 高爐爐料和煤氣的運(yùn)動(dòng) 5 高爐能量利用 6 高爐工藝計(jì)算 7 高爐強(qiáng)化冶煉,1 緒論,一、鋼鐵工業(yè)在國(guó)民經(jīng)濟(jì)中的地位,1、發(fā)展鋼鐵工業(yè)的條件,2、鋼鐵材料的優(yōu)越性能,二、鋼鐵企業(yè)的煉鐵生產(chǎn),從礦石到鋼材的生產(chǎn)可分為兩個(gè)流程。,1、高爐轉(zhuǎn)爐軋機(jī) “長(zhǎng)流程”主要流程,2、直接還原或熔融還原電爐軋機(jī) “短流程”,三、高爐,發(fā)展趨勢(shì):大型化、矮胖型,四、高爐原料,1、鐵礦石(燒結(jié)礦、球團(tuán)礦、天然塊礦 ),基本定義: 礦物:自然界存在的自然元素和化合物。 礦石:可以提取有用物質(zhì)并獲取利潤(rùn)的礦物。 脈石:不可以提取有
2、用物質(zhì)或不能獲取利潤(rùn)的礦物。,鐵礦石種類(lèi):赤鐵礦(Fe2O3),紅色; 磁鐵礦(Fe3O4),黑色,有磁性; 褐鐵礦(Fe2O3nH2O),含有結(jié)晶水; 菱鐵礦(FeCO3)碳酸鹽。,評(píng)價(jià)指標(biāo): (1)含鐵品位(TFe);,(2)脈石成分(SiO2、Al2O3、CaO、MgO ); (3)有害雜質(zhì)(S、P、F、As、K、Na、Pb、Zn、Cu)與有益元素 (Mn、Cr、Ni、Co、V、Ti、Mo、Nb、稀土類(lèi)等 ); (4)還原性(由好至壞依次為:褐鐵礦、菱鐵礦、赤鐵礦、磁鐵礦); (5)強(qiáng)度與粒度(粒度上限決定還原性,下限決定于透氣性,一般為925mm ); (6)化學(xué)成分和粒度的穩(wěn)定,錳礦
3、石評(píng)價(jià):合金元素、與鐵性能相近、用于鐵合金和洗爐。 Mn高,比鐵品位更重要,難還原; Fe低,Mn/Fe10,因?yàn)镕e易還原; S、P要低,因?yàn)殍F合金在后期加入鋼水中,不能再脫S和脫P(yáng),要求P0.2%; 較高的強(qiáng)度和適宜的粒度。,2、鐵礦石的準(zhǔn)備,3、熔劑(石灰石、白云石 ),(1)破碎與篩分(網(wǎng)目:一英寸(24.5mm)長(zhǎng)度上的方孔數(shù)); (2)混勻(方法:平鋪直?。?; (3)焙燒(目的是改變鐵礦石性能。主要有還原磁化焙燒、氧化焙燒、氯化焙燒); (4)選礦(作用:提高品位,回收有用的元素,去除有害雜質(zhì)。方法主要有磁選、重選、浮選),(1)目的:降低熔點(diǎn)、脫硫。 (2)分類(lèi):堿性、中性、酸性
4、(理論分法)。 (3)質(zhì)量要求:CaO、MgO高;S、P低;高強(qiáng)度和適宜粘度;比較高的活性。,5、煉焦工藝(配煤、原煤、工藝過(guò)程、新工藝),6、煤粉,(1)作用:發(fā)熱劑 、還原劑、增碳劑、骨架作用 (2)質(zhì)量要求 : C固高; A低;V適當(dāng); S、P低;常溫強(qiáng)度高;高溫強(qiáng)度高;穩(wěn)定性好,4、焦炭,(1)噴吹煤粉的作用:發(fā)熱、還原 (2)質(zhì)量要求:灰分低,C高;S、P低,K、Na低;發(fā)熱值高;可磨性好;燃燒性和反應(yīng)性好;安全性高,3、爐渣,2、煤氣,(1)成分有Fe、C、Si、Mn、S、P等 (2)分為煉鋼生鐵、鑄造生鐵(Si高S低)、鐵合金 (3)鐵與鋼主要區(qū)別是C,1、生鐵,五、高爐產(chǎn)品,(
5、1)成分有 CO、CO2、N2、H2、H2O (2)用途:熱風(fēng)爐、加熱爐、鍋爐房或自備發(fā)電廠的燃料。,(1)成分有:CaO、MgO、SiO2、Al2O3、FeO、MnO等 (2)用途:水泥、路基、建筑用材、絕熱材料。,六、高爐輔助設(shè)備,1、供料系統(tǒng) 2、送風(fēng)系統(tǒng) 3、除塵系統(tǒng) 4、渣鐵處理系統(tǒng) 5、燃料噴吹系統(tǒng),七、高爐冶煉的概況,分為五帶: 1、塊狀帶:間接還原 分解反應(yīng) CaCO3=CaO+CO2 部分直接還原 FeO+C=Fe+CO,2、軟熔帶:造渣 CaO+SiO2+Al2O3=硅酸鹽 滲碳反應(yīng):3Fe+2CO=Fe3C+CO2 3、滴落帶:直接還原(FeO)+C= (MnO)+C=
6、( SiO2 ) +C= ( P2O5 ) +C= 4、風(fēng)口燃燒帶:2C+O2=2CO 5、爐缸部分:脫硫反應(yīng) FeS+CaO+C =CaS+ Fe+CO,八、高爐技術(shù)經(jīng)濟(jì)指標(biāo),1、有效容積:鐵口中心線至大鐘下降下沿或溜槽垂直下 沿。Vu 工作容積有效容積爐缸容積,2、有效容積利用系數(shù):高爐一晝夜每m3有效容積生產(chǎn)生鐵的量, t/m3d 。 n=P/Vu,3、焦比:每t生鐵所消耗的焦炭, kg/t 。 K=Q/P,4、煤比:每t生鐵所消耗的煤粉量, kg/t 。,5、綜合焦比焦比煤比置換比,6、冶煉強(qiáng)度:每天每m3容積消耗的焦炭量, t/m3。 I=Q/ Vu=nK 綜合冶煉強(qiáng)度=每天綜合焦炭
7、消耗量/有效容積,7、生鐵合格率: 生鐵化學(xué)成分符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)的總量占生鐵總產(chǎn)量的百分?jǐn)?shù)。 一級(jí)品:S0.03;合格品: S0.07;,8、休風(fēng)率 :休風(fēng)時(shí)間占日歷時(shí)間的百分比。,9、高爐一代壽命 (爐齡): (1)兩次大修之間的時(shí)間,年。 (2)單位體積的產(chǎn)鐵量,t/m3。,2 鐵礦粉造塊,一、定義:鐵礦粉造塊是將不能直接入爐的金屬礦粉經(jīng)配料后用人工方法造成符合冶煉要求的礦塊。,二、意義:擴(kuò)大了冶煉原料的來(lái)源,同時(shí)又改善了原料的質(zhì)量。,三、目的:將粉料制成具有高溫強(qiáng)度的塊狀料;改善鐵礦石的冶金性能,使高爐冶煉指標(biāo)得到改善;去除某些有害雜質(zhì),回收有益元素,達(dá)到綜合利用資源和擴(kuò)大鐵礦石原料資源。,
8、2.1鐵礦粉燒結(jié),一、燒結(jié)的作用:利用貧礦和粉礦;改善冶金性能;利用鋼鐵廠的廢棄物。,二、燒結(jié)原料的質(zhì)量要求,1、含鐵原料 種類(lèi):精礦粉,富礦粉,高爐爐塵,轉(zhuǎn)爐爐塵,軋鋼皮等。 質(zhì)量要求:S、P低,F(xiàn)eO高,粒度10mm。,2、溶劑 種類(lèi):石灰石;消石灰;生石灰;白云石;菱鎂石。 質(zhì)量要求:CaO、MgO高;S、P低;粒度 3mm,要有利于分解和礦化;高活性度;成分穩(wěn)定。,3、燃料 (1)點(diǎn)火氣體燃料:有高爐煤氣、焦?fàn)t煤氣、天然氣,一般采用高爐煤氣與焦?fàn)t煤氣混合 。 質(zhì)量要求:發(fā)熱值高,點(diǎn)火溫度達(dá)到1100至1250;安全。 (2)固體燃料:焦粉和煤粉 質(zhì)量要求:質(zhì)量:A和V低;S和P低;粒度
9、3mm。,三、抽風(fēng)燒結(jié)過(guò)程,溫度分布見(jiàn)教材中的圖2-1(P33)。分為5層 1、燒結(jié)礦層:小于1100,空氣預(yù)熱;燒結(jié)礦冷卻;液相結(jié)晶固結(jié)。厚度逐漸增加,燒結(jié)完成時(shí)則全部都是。 2、燃燒層:700至1350或1500,厚度為15-80mm。燃料燃燒;軟熔;氧化;還原;分解等。,3、干燥預(yù)熱層:露點(diǎn)至700,升溫速度快。水分蒸發(fā);燃料加熱;固相反應(yīng);結(jié)晶水分解。 4、過(guò)濕層:露點(diǎn)以下至露點(diǎn)。水汽重新凝結(jié)于混合料中,產(chǎn)生過(guò)濕,透氣性差。 5、混合料層和鋪底料。,四、燒結(jié)過(guò)程的主要反應(yīng),1、固體燃料的燃燒 (1)特征: 1)C少,稀而均勻。重量比3-5%;體積比10%左右。 2)傳熱條件好?!俺轱L(fēng)”
10、 3)具有一定量的空氣過(guò)剩系數(shù):=實(shí)際耗氧/理論耗氧,(2)燃燒過(guò)程:完全燃燒與不完全燃燒同時(shí)存在。 xC+yO2=nCO+mCO2 t1500 CO/ CO2 =2,零級(jí)反應(yīng) 燒結(jié)過(guò)程溫度實(shí)際處在1200-1500,CO/ CO2 =1-2之間,中間過(guò)渡狀態(tài),燒結(jié)廢氣中CO和CO2 共存。 燒結(jié)廢氣成分為:CO、CO2 、N2、H2、O2,(3)燒結(jié)料層的氣氛條件:根據(jù)廢氣成分確定。 燒結(jié)過(guò)程中:自由氧為2-6%,是氧化性或弱氧化性氣氛。但在固體燃料表面附近,則是還原性氣氛。 可以說(shuō),燒結(jié)過(guò)程宏觀上氧化性氣氛;微觀上有還原性氣氛。 固體燃料粒度過(guò)大時(shí),還原氣氛強(qiáng),要求固體燃料粒度小于3mm7
11、0%。,(4)固體碳燃燒速度 處于擴(kuò)散速度范圍內(nèi) 固體燃料粒度增加,氣流速度提高,氣流中含氧增加, 則料層溫度升高。,2、分解反應(yīng),(1)結(jié)晶水分解:分解吸熱,增加燃料消耗。 一般固溶體的水容易在120200 分解出來(lái),以O(shè)H存在。 褐鐵礦:250至300分解。 高嶺土(Al2O3SiO22H2O):400開(kāi)始分解,500至600大量分解,完成去除結(jié)晶水要到1000左右。 (2)碳酸鹽分解及礦化作用 分解反應(yīng): CaCO3=CaO+CO2 MgCO3=MgO+CO2,影響因素:1)燒結(jié)溫度:高有利于分解。 2)石灰石粒度:小有利于分解,要求小于3mm。 3)雜質(zhì)(Al2O3、SiO2、Fe2O
12、3):少有利于分解。 4)活性:高有利于分解。,礦化作用:固化反應(yīng),形成CaOSiO2、CaOFe2O3等。 如果沒(méi)有發(fā)生礦化作用,則會(huì)形成白點(diǎn)(CaO), CaO+ H2O= Ca(HO)2 體積膨脹,產(chǎn)生粉化。 影響因素:1)燒結(jié)溫度:高有利于礦化。 2)石灰石粒度:小有利于分解,要求3mm。 3)礦粉粒度:小有利于分解。 4)活性:高有利于分解。,(3)高價(jià)氧化物分解(P35) 鐵和錳高價(jià)氧化物的分解壓較高。 預(yù)熱層:MnO2、Mn2O3開(kāi)始分解。 燃燒層: MnO2、Mn2O3沸騰分解;Fe2O3開(kāi)始分解。 Fe3O4和FexO的分解壓很小,在燒結(jié)條件下不可能分解。,3、氧化還原反應(yīng),
13、燒結(jié)過(guò)程宏觀上是氧化氣氛,但也存在還原氣氛,尤其在配碳量比較高和燃料粒度比較大時(shí)比較明顯。,(1)Fe2O3:在燒結(jié)過(guò)程中會(huì)發(fā)生熱分解和還原。 3Fe2O3=2Fe3O4+1/2O2 熱分解 3Fe2O3+CO=2Fe3O4+CO2 還原 固相反應(yīng)形成CaOFe2O3系列,則難還原。,(2)Fe3O4:在燒結(jié)過(guò)程中分解難,但在1300-1350會(huì)發(fā)生下面的反應(yīng)。 2Fe3O4+3SiO2=3(2FeOSiO2)+O2 在燒結(jié)過(guò)程中可以還原, Fe3O4+CO=FeO+CO2 900,平衡CO/CO2=3.47 同時(shí)也可以發(fā)生下面的反應(yīng): 3Fe3O4+3SiO2+2CO=3(2FeOSiO2)
14、+2CO2,CaO存在,則不利于2FeOSiO2的形成。 在燒結(jié)過(guò)程中也可以氧化成Fe2O3:條件是料層透氣性好,配碳量比較低,氧化反應(yīng)是放熱反應(yīng)。,(3)FeO:在燒結(jié)過(guò)程中還原比較困難,只有在配碳量特別高時(shí)才有可能。 在燒結(jié)過(guò)程中可以被氧化成Fe3O4,條件是料層透氣性好,配碳量比較低,供氧充足。,(4)錳氧化物:MnO2和Mn2O3易進(jìn)行熱分解; Mn3O4不易進(jìn)行熱分解,但可還原成MnO;MnO不易還原。,4、氣化反應(yīng)(有害雜質(zhì)的去除),(1)S的去除。85-90 S的存在狀態(tài):1)有機(jī)S:含量一般比較低,僅在個(gè)別年輕煤中含量較高。 2)硫化物:如FeS2、FeS。 3)硫酸鹽:如Fe
15、SO4、CaSO4、BaSO4等,硫酸鹽在新鮮煤中含量極少,在氧化后的煤中含量比較高。,燒結(jié)過(guò)程脫硫是氧化脫硫,分解只是一小部分。硫化物脫硫的主要反應(yīng)有: 4FeS2+11O2 = 2Fe2O3+8SO2 3FeS2+8O2 = Fe3O4+6SO2 2FeS2 = 2FeS+S2 S+O2= SO2 4FeS+7O2 = 2Fe2O3+4SO2 3FeS+5O2 = Fe3O4+3SO2 1350以下,鐵氧化物以生成Fe2O3為主;1350以上,鐵氧化物以生成Fe3O4為主。上述反應(yīng)都是放熱反應(yīng)。 硫化物中的硫去除比較容易,硫酸鹽中的硫去除比較困難。但在Fe2O3和SiO2等存在的條件下,C
16、aSO4、BaSO4分解變得容易。 CaSO4+ Fe2O3= CaOFe2O3+ SO2 +1/2O2 吸熱 BaSO4+ SiO2 = CaOSiO2+ SO2 +1/2O2 吸熱,影響燒結(jié)過(guò)程脫硫的因素: 1)礦粉粒度:粒度細(xì)有利于脫硫,原因是有利于氧化,各類(lèi)礦粉的粒度要求小于10mm。 2)礦石品位:品位高有利于脫硫,品位高則熔點(diǎn)高。 3)燒結(jié)礦堿度:堿度低有利于燒結(jié)脫硫,燒結(jié)脫硫的實(shí)現(xiàn)是S進(jìn)入廢氣,堿度高有利于形成CaS,沒(méi)有實(shí)現(xiàn)脫硫。 4)燃料用量:恰當(dāng)則有利于脫硫。燃料多易形成還原性氣氛,硫負(fù)荷高,不利于燒結(jié)脫硫;燃料少燒結(jié)溫度低,同樣不利于脫硫。燒結(jié)脫硫發(fā)熱,1kgFeS2可代
17、替0.3kg含C為80%的焦粉。 5)返礦用量:恰當(dāng)則有利于脫硫。改善料層透氣性,有利于燒結(jié)脫硫;液相量增加,不利于脫硫。,(2)去As: 氧化去As,燒透是前提。As有毒。 2FeAsS+5O2=Fe2O3+As2O3+2SO2,(3)脫F: 2CaF2+SiO2=2CaO+SiF4 CaO不利于去F;SiO2有利于去F;H2有利于去F。 F 對(duì)人體有害、腐蝕設(shè)備。,(4)Pb和Zn的去除 燃料增加到10%至11%,脫鋅率可以達(dá)到20%。 加入CaCl2,可以脫除90%左右的鉛和65%左右的鋅。,5、水分的蒸發(fā)、分解和凝結(jié) (1)蒸發(fā)和凝結(jié)的條件是: 蒸發(fā):實(shí)際PH2OPH2O (飽和蒸汽壓
18、) (2)蒸發(fā): 100時(shí):PH2O=0.1013MPa(1atm) 實(shí)際上:燒結(jié)料層中PH2O0.9atm,因此水汽化的沸騰溫度低于100。 燒結(jié)過(guò)程中汽化在120至125完成的原因有:燒結(jié)過(guò)程傳熱速度快,燒結(jié)混合料快速加熱;分子水與固體顆粒之間的結(jié)合力大,不易去除。 (3)凝結(jié): 水分的再分布,溫度是露點(diǎn):PH2O=PH2O 燒結(jié)過(guò)程中露點(diǎn)一般為50-60,消除水分凝結(jié)的措施是將混合料溫提高到露點(diǎn)以上。,五、燒結(jié)過(guò)程中的固結(jié),1、固相反應(yīng),定義:在一定的溫度條件下這種或那種離子克服晶格中的結(jié)合力,在晶格內(nèi)部進(jìn)行位置交換,并擴(kuò)散與之相接觸的鄰近的其它晶格內(nèi)進(jìn)行的反應(yīng)。 開(kāi)始溫度=(0.8-0
19、.9)T熔點(diǎn) 。這時(shí)質(zhì)點(diǎn)具有可移動(dòng)性,并發(fā)生化學(xué)反應(yīng)。 影響固相反應(yīng)的因素有: 礦粉粒度;混勻程度;燃料用量;燒結(jié)氣氛。 燒結(jié)過(guò)程中可能產(chǎn)生的固相反應(yīng)如P39表2-1,2、燒結(jié)過(guò)程中液相的生成 這些液相就是粘結(jié)相,對(duì)燒結(jié)礦質(zhì)量和產(chǎn)量有非常重要的影響。,(1)鐵氧(Fe-O)體系:鐵氧化物固溶體。 高品位燒結(jié)礦的主要粘結(jié)相,脈石成分比較小。 (2)FeO-SiO2體系:酸性燒結(jié)礦的主要粘結(jié)相。 2FeOSiO2 熔點(diǎn):1205 FeOSiO2- FeO 熔點(diǎn):1177 FeOSiO2- SiO2 熔點(diǎn):1178 特點(diǎn):強(qiáng)度比較高;但還原性比較差。 生成條件:比較低的堿度,有SiO2,比較高的溫度
20、;還原性氣氛。工藝是燃料用量高。,燒結(jié)礦堿度與高爐爐渣堿度的區(qū)別和聯(lián)系: 燒結(jié)礦堿度高爐爐渣堿度:酸性(低堿度)燒結(jié)礦 燒結(jié)礦堿度 高爐爐渣堿度:自熔性燒結(jié)礦 燒結(jié)礦堿度 高爐爐渣堿度:高堿度(熔劑型)燒結(jié)礦,(3)CaO-SiO2體系:熔劑性燒結(jié)礦的主要粘結(jié)相。 CaOSiO2 熔點(diǎn):1544 CaOSiO2- SiO2 熔點(diǎn):1450 3CaO2SiO2 熔點(diǎn):1460 2CaOSiO2 熔點(diǎn):2130 特點(diǎn):固相反應(yīng)生成能力強(qiáng),反應(yīng)速度快。強(qiáng)度比較低;原因是2CaOSiO2有相變問(wèn)題;不存在還原性問(wèn)題。 830-850:-2CaOSiO2-2CaOSiO2 體積膨脹12% 675:-2C
21、aOSiO2-2CaOSiO2 體積膨脹10%,應(yīng)控制或減少2CaOSiO2的生成量和晶體轉(zhuǎn)變。 生成條件:比較高的堿度,有CaO;高溫(生成的液相量是不多的)。,(4)CaO-Fe2O3體系:熔劑性燒結(jié)礦的主要粘結(jié)相。 2CaOFe2O3 熔點(diǎn):1449 CaOFe2O3 熔點(diǎn):1216 CaO2Fe2O3 熔點(diǎn):1226 特點(diǎn):強(qiáng)度比較高;還原性比較好,最好的粘結(jié)相。 生成條件:1)高堿度,CaO多。 2)低溫,因?yàn)楦邷兀?300以上)條件下Fe2O3會(huì)分解。 3)氧化性氣氛,固體燃料配量比較低。 4)SiO2含量比較低,因?yàn)镾iO2與FeO和CaO的結(jié)合力都比較大。,此外,針狀鐵酸鈣比片
22、狀和柱狀鐵酸鈣的強(qiáng)度高,還原性好。發(fā)展針狀鐵酸鈣是燒結(jié)發(fā)展的一個(gè)趨勢(shì),低溫?zé)Y(jié)就是這個(gè)目的。,(5)CaO-FeO- SiO2體系:熔劑性燒結(jié)礦的主要粘結(jié)相。 典型礦物:鐵鈣橄欖石:CaOFeOSiO2 鐵鈣方柱石:2CaOFeO2SiO2 鈣鐵輝石:CaOFeO2SiO2 特點(diǎn):強(qiáng)度比較高;還原性比較差。 生成條件:高堿度;高溫;還原性氣氛。,(6)CaO-SiO2-TiO2體系:釩鈦磁鐵燒結(jié)礦的主要粘結(jié)相。 特點(diǎn):硬而脆,粉末比較多;還原性比較好。 生成條件:釩鈦磁鐵礦。,3、冷凝固結(jié) 在燒結(jié)過(guò)程中,并非全部燒結(jié)料都熔化為液相,有些粒度大的原料還來(lái)不及熔化就被液相粘結(jié)起來(lái),然后又急速 冷卻
23、,形成多孔的燒結(jié)礦。,4、燒結(jié)礦的礦物組成及其結(jié)構(gòu) 由含鐵礦物及脈石礦物兩大類(lèi)組成的液相粘結(jié)在一起。 (1)顯微鏡下觀察的結(jié)構(gòu)有: 粒狀結(jié)構(gòu)、斑狀結(jié)構(gòu)、骸狀結(jié)構(gòu)、丹點(diǎn)狀共晶結(jié)構(gòu)及熔蝕結(jié)構(gòu)。 (2)影響燒結(jié)礦質(zhì)量的因素: 影響強(qiáng)度因素:燒結(jié)料礦化及液相發(fā)展程度;礦物組成中礦物和玻璃相的強(qiáng)度;冷凝過(guò)程中產(chǎn)生的內(nèi)應(yīng)力。 影響還原性的因素:礦物組成自身的還原性;礦物結(jié)構(gòu)。,六、燒結(jié)料層的熱交換,1、自動(dòng)蓄熱作用:定義是熱燒結(jié)礦將熱量傳給氣體,氣體溫度上升,然后氣體將熱量帶給下層燃燒帶,這種現(xiàn)象稱(chēng)為自動(dòng)蓄熱作用。 自動(dòng)蓄熱作用對(duì)燃料帶的溫度影響很大,可以提供燃燒帶全部熱量的40%以上。料層越厚,自動(dòng)蓄熱
24、作用越強(qiáng)。 2、垂直燒結(jié)速度:定義是燃燒帶(高溫區(qū))向下移動(dòng)的速度。 與料層內(nèi)的風(fēng)量(料層透氣性)成正比,是決定燒結(jié)礦產(chǎn)量的重要因素。 垂直燒結(jié)速度過(guò)快:廢氣傳給物料的熱量不足,燒結(jié)溫度降低,燒結(jié)礦強(qiáng)度下降,燒結(jié)礦成品率下降,燒結(jié)礦產(chǎn)量下降。,垂直燒結(jié)速度過(guò)慢;燒結(jié)礦產(chǎn)量下降,顆粒內(nèi)部熱量多,但表面溫度低,液相生成量不足。,3、高溫區(qū)的溫度水平 決定于高溫區(qū)的熱平衡和氣流與物料間的傳熱條件。 Q1+Q2+Q3-Q4-Q5 T= - m c Q1:空氣顯熱,kJ。 Q2:燒結(jié)過(guò)程中燃料燃燒放熱以及所發(fā)生的各種反應(yīng)的熱效應(yīng)總和,kJ Q3:從燒結(jié)上層下來(lái)的廢氣中吸收的熱量,kJ。 Q4:廢氣帶走的
25、熱量,kJ;Q5:高溫區(qū)熱損失,kJ m :高溫區(qū)物料重量,kg;C :燒結(jié)料比熱,kJ/kg. 。,影響因素:配碳量增加,石灰石量減少,Q2增加,T升高;燒結(jié)過(guò)程越往下,Q3增加越多,T升高,抽風(fēng)燒結(jié)的特點(diǎn);熱風(fēng)燒結(jié),Q1增加,T升高。最好在燒結(jié)過(guò)程的前 期供熱風(fēng),因?yàn)榇藭r(shí)的Q3=0,4、高溫區(qū)的厚度 高溫區(qū)是料層透氣性最差的一層。 燃燒速度與傳熱速度的配合對(duì)高溫區(qū)的溫度和厚度有重要的影響。 (1)燃燒速度傳熱速度:廢氣傳入顆粒內(nèi)部的熱量減少,廢氣溫度升高,帶走的熱量增加,高溫區(qū)加厚。 (3)燃燒速度傳熱速度:料層溫度最高,高溫區(qū)厚度最小。,(4)燃料粒度大,則燃燒速度下降,高溫區(qū)水平下降,
26、高溫區(qū)厚度增加。 (5)配碳量增加,高溫區(qū)水平升高,高溫區(qū)厚度增加。,七、燒結(jié)料層中的氣體流動(dòng),氣體流動(dòng)阻力 P=f(、w、d、H), 垂直燒結(jié)速度取決于燒結(jié)料層在燒結(jié)過(guò)程中的透氣性,不是燒結(jié)料層的原始透氣性。 燒結(jié)礦層:透氣性比較好。 燃燒層有液相:P最大,此層越薄越好。 預(yù)熱干燥層:透氣性主要取決于干燥后混合料中小球的強(qiáng)度。 過(guò)濕層:透氣性比較差。 燒結(jié)點(diǎn)火后,燒結(jié)礦層未形成,P升高,而后逐漸降低。氣流分布均勻,則垂直燒結(jié)速度均勻,燒結(jié)成品率升高。,八、燒結(jié)生產(chǎn)工藝,1、燒結(jié)配料(P51) 采用重量法配料,根據(jù)配料計(jì)算。,2、混勻與制粒 一混的主要作用是混勻;二混的主要作用是造球制粒。 影
27、響混勻和制粒的因素: (1)原料性質(zhì):粘性大,比重相差小,粒度差別小有利于混勻和造球。 (2)水分含量和加水方法:適量、霧狀有利于混勻和造球。 (3)工藝因素:傾角、轉(zhuǎn)速、填充率,混勻時(shí)間長(zhǎng)有利于混勻和造球。,3、鋪底料: (1)作用:保護(hù)篦條;減少?gòu)U氣含塵量和除塵器負(fù)荷;增加有效抽風(fēng)面積和料層透氣性;改善廠區(qū)環(huán)境。 (2)方法:粒度自然偏析,偏析布料。但不能是大粒度的燃料;10-25mm的成品燒結(jié)或天然塊礦。,4、布料: (1)要求:均勻(粒度、成分和水分);具有一定的松散性,但不能太松。 (2)理想布料是粒度上小下粗、碳上多下少。實(shí)現(xiàn)方法有雙層布料和偏析布料。偏析布料有磁輥、反射板和空氣吹
28、風(fēng)。,5、燒結(jié)料點(diǎn)火和燒結(jié)礦保溫 點(diǎn)火溫度為1100至1300之間;點(diǎn)火時(shí)間為1分鐘左右。點(diǎn)火真空度適當(dāng)?shù)鸵恍?燒結(jié)礦保溫是減緩上層燒結(jié)礦的冷卻速度。,6、燒結(jié)礦處理 破碎(單輥破碎)、篩分(固定條篩)、冷卻(帶式冷卻機(jī)和環(huán)形冷卻機(jī)) 返礦返回?zé)Y(jié)機(jī),小于5mm的比例應(yīng)小于5%。,7、燒結(jié)機(jī)生產(chǎn)能力 Q=60KBHV K:成品率 %;:堆比重;B:臺(tái)車(chē)寬;H:料層高;V:臺(tái)車(chē)速度; H=d t d :垂直燒結(jié)速度;t:燒結(jié)時(shí)間; D=f(料層透氣性);透氣性指數(shù)=Q/F(H/P)0.6; Q:抽風(fēng)量;F:抽風(fēng)面積;H:料層厚度;P:負(fù)壓。,8、改善燒結(jié)料層透氣性 (1)適當(dāng)配加富礦粉,粒度粗
29、。 (2)加消石灰,有利于成球。 (3)加松料器。 (4)提高料溫:蒸汽、熱返礦、生石灰,消除過(guò)濕現(xiàn)象。 (5)新的布料裝置。,9、增加有效風(fēng)量 (1)降低漏風(fēng)率,主要是機(jī)頭和機(jī)尾。 (2)經(jīng)常檢查,及時(shí)堵漏,定期檢修。,10、改善燒結(jié)礦質(zhì)量,(1)厚料層燒結(jié);(2)提高M(jìn)gO含量;(3)低溫?zé)Y(jié);(4)加B或P;(5)高堿度燒結(jié)礦;(6)合適的配C量;(7)配加蛇紋石;(8)配加螢石。,2.2 球團(tuán)礦生產(chǎn),一、粉礦成球 1、成球機(jī)理:加水潤(rùn)濕礦粉是鐵礦粉成球的基本條件,對(duì)水進(jìn)行研究。水在礦粉中的狀態(tài): (1)吸附水:原因是新表面具有過(guò)剩能量。具有固體的性質(zhì),不能在顆粒表面自由移動(dòng)。 (2)薄
30、膜水:結(jié)合力要差一些,可以在顆粒表面遷移。 吸附水和薄膜水組成分子結(jié)合水,礦粉含水量達(dá)到最大分子結(jié)合水后,成球才明顯開(kāi)始。 (3)毛細(xì)水:礦粉中超過(guò)分子水后才能形成,起作用的是毛細(xì)力。礦粉成球過(guò)程是在毛細(xì)力的作用下,礦粉顆粒被拉向水滴中心,形成小球。毛細(xì)水在礦粉成球中起主導(dǎo)作用。,2、成球過(guò)程 (1)形成母球:礦粉潤(rùn)濕,在機(jī)械力的作用下形成細(xì)小的毛細(xì)管。主要是水的潤(rùn)濕。 (2)母球長(zhǎng)大:毛細(xì)管形狀和尺寸改變,過(guò)剩毛細(xì)水?dāng)D到母球的表面上,粘結(jié)上潤(rùn)濕程度比較低的礦粉。潤(rùn)濕和機(jī)械力同時(shí)作用。 (3)母球壓實(shí):停止加水潤(rùn)濕,在機(jī)械力的作用下,水分被擠出。擠出的水分被未充分潤(rùn)濕的礦粉吸收。機(jī)械力的作用。
31、 三個(gè)過(guò)程在造球機(jī)內(nèi)一起完成。,液體表面張力大、物料親水性強(qiáng)、液體密度小、毛細(xì)管直徑小,毛細(xì)力大,礦粉成球容易。 (4)重力水:對(duì)造球不利。,3、造球設(shè)備 圓盤(pán)造球機(jī)、圓筒機(jī),4、影響造球過(guò)程的因素 (1)原料性能:親水性強(qiáng)易成球,褐鐵礦最強(qiáng),磁鐵礦最差;孔隙度大易成球;顆粒形狀:針狀和片狀好,球狀差。 (2)原料粒度:粒度小,比表面積大,組成不均勻易成球,小于200目。 (3)原料濕度:含水量大,生球大小不均勻,相互粘結(jié),適宜的含水量。 礦粉的水分應(yīng)低于造球適宜的水分,否則烘干。 (4)添加劑:皂 土(一般為0.5%至1.5%,實(shí)際3%左右)、消石灰、石灰石、生石灰、有機(jī)添加劑。,(5)工藝
32、操作: 加水加料原則:滴水成球,霧水長(zhǎng)大,無(wú)水壓緊。 造球時(shí)間: 3至10分鐘 設(shè)備指標(biāo):圓盤(pán)造球機(jī)的轉(zhuǎn)速和傾角(傾角45至50度),園盤(pán)邊高和填充率適宜,底料和刮板要適宜。 物料溫度:預(yù)熱混合料,50為宜。,5、生球的質(zhì)量要求:焙燒和冶煉的要求。 (1)粒度:均勻粒度,10-16mm。 (2)抗壓強(qiáng)度:15-20 N/個(gè)球。 (3)落下強(qiáng)度:0.5m高自由落下大于4次。 (4)比較高的爆裂溫度。,二、球團(tuán)礦焙燒固結(jié) 1、生球干燥 目的:提高強(qiáng)度,防止破裂。 破裂的原因:不均勻收縮。 由表面水汽化和內(nèi)部水?dāng)U大散到表面的兩個(gè)過(guò)程組成,速度要適宜,防止生球破裂。 干燥速度有計(jì)算公式,但多數(shù)是定性公
33、式。 干燥時(shí)生球的最低強(qiáng)度應(yīng)該能承受球?qū)拥膲毫透稍锝橘|(zhì)穿過(guò)球?qū)拥膲毫Α?影響干燥的因素: (1)球?qū)釉礁?,水冷凝越?yán)重,降低了下層生球的破裂溫度。 (2)縮小生球尺寸有利于干燥過(guò)程。 (3)生球孔隙度下降,妨礙生球內(nèi)部蒸汽的擴(kuò)散。,2、再結(jié)晶固結(jié)理論:要保證球團(tuán)有足夠高機(jī)械強(qiáng)度和良好的冶金性能。 磁鐵礦: (1)微晶鍵連接:氧化氣氛,低溫(900左右)條件下,焙燒磁鐵礦球團(tuán)時(shí),表面首先產(chǎn)生Fe2O3微晶、長(zhǎng)大、連接。 (2)Fe2O3再結(jié)晶:Fe3O4生球在強(qiáng)氧化性氣氛中繼續(xù)加熱到1100以上時(shí),F(xiàn)e3O4完全氧化,并發(fā)生Fe2O3微晶再結(jié)晶和晶粒長(zhǎng)大。 (3)Fe3O4再結(jié)晶:Fe3O4生
34、球在中性或強(qiáng)還原性氣氛中焙燒,當(dāng)溫度高于900時(shí),生球中Fe3O4晶粒發(fā)生再結(jié)晶和晶粒長(zhǎng)大。,(4)渣鍵連接:有SiO2 存在,則在還原或弱氧化性氣氛中焙燒,高于1100時(shí): Fe2O3+SiO2+CO=2FeOSiO2+CO2 2FeO+SiO2=2FeOSiO2 赤鐵礦: (5)Fe2O3高溫再結(jié)晶:1300左右開(kāi)始,強(qiáng)度比較差。,3、影響球團(tuán)焙燒固結(jié)的因素: (1)原料性能:磁鐵礦氧化 放熱,焙燒溫度比較低,能耗低。 石英在氧化性氣氛中不影響赤鐵礦球團(tuán)固結(jié),在中性或還原性氣氛中會(huì)形成液相。 長(zhǎng)石熔點(diǎn)低,可降低焙燒溫度,有利于液相粘結(jié)。 皂土有利于球團(tuán)固結(jié),形成液相。,消石灰和石灰石會(huì)使球
35、團(tuán)礦的焙燒溫度區(qū)間變窄,易出現(xiàn)渣相粘結(jié)。,(2)精礦粒度和粒度組成:粒度細(xì),比表面積大,氧化快而完全,有利于球團(tuán)造球和焙燒??紫抖鹊?,有利于焙燒。粒度大小不一,有利于焙燒。 (3)焙燒溫度:提高焙燒溫度有利球團(tuán)固結(jié),但最高溫度不能超過(guò)Fe2O3大量分解的溫度。一般為1200至1300,不低于1150,不高于1350。 (4)升溫速度和高溫下保持時(shí)間:升溫速度過(guò)快,球團(tuán)強(qiáng)度下降。高溫下保持時(shí)間要足夠,因?yàn)樵俳Y(jié)晶和液相生產(chǎn)都需要時(shí)間。過(guò)長(zhǎng):球團(tuán)熔化和粘結(jié)。,(5)焙燒氣體介質(zhì)特性 磁鐵礦:氧化性氣氛最好,中性和還原性氣氛球團(tuán)礦 強(qiáng)度低,還原性差。 赤鐵礦:氧化性或中性氣氛中進(jìn)行焙燒;不能在還原性氣
36、氛中進(jìn)行焙燒。 氣氛根據(jù)O2含量劃分:O21.5%,氧化性氣氛。 O2=1-1.5 % ,中性氣氛。 O21%,還原性氣氛。 (6)球團(tuán)礦尺寸:尺寸大,氧化過(guò)程進(jìn)行得慢而不完全。 球團(tuán)氧化完成所需的時(shí)間與球團(tuán)的直徑的平方成正比。 生球尺寸在對(duì)赤鐵礦球團(tuán)的焙燒影響更大,無(wú)內(nèi)部熱量。,三、球團(tuán)生產(chǎn)工藝 1、原料準(zhǔn)備:配料、混料和造球。目的是使化學(xué)成分、粒度組成、水分均勻。 混料和配料工藝比較簡(jiǎn)單,多采用混磨。 造球采用:圓筒和圓盤(pán) 2、球團(tuán)礦焙燒: 設(shè)備:豎爐、鏈篦機(jī)-回轉(zhuǎn)窯、帶式焙燒機(jī) 3、其它球團(tuán)生產(chǎn)方法: (1)冷固結(jié)球團(tuán):水泥法和碳酸鹽球團(tuán)固結(jié)法 (2)金屬化球團(tuán)法 (3)有色金屬氧化物氯
37、化揮發(fā)球團(tuán)法,四、球團(tuán)礦和燒結(jié)礦的比較,1、原料條件: 球團(tuán)細(xì),-325目要大于70%,比表面積為1500-2000cm2/g 燒結(jié)粗,-150目要小于20%,原料適應(yīng)性強(qiáng)。 2、生產(chǎn)設(shè)備投資和管理費(fèi)用 生產(chǎn)設(shè)備投資球團(tuán)高。 加工費(fèi)用球團(tuán)略高,但按含鐵量比較球團(tuán)稍低。 球團(tuán)的燃料費(fèi)用低于燒結(jié)礦,但動(dòng)力費(fèi)用要高于燒結(jié)礦。 3、冶金性能 (1)球團(tuán)礦粒度均勻,冷態(tài)強(qiáng)度高,運(yùn)輸和貯存粉末少。 球團(tuán)礦有還原膨脹現(xiàn)象,高溫冶金性能不太理想。,球團(tuán)膨脹的原因: 膨脹小于20% 異常膨脹 Fe2O3 Fe3O4 FeO 六面體 立方體 鐵胡須 立方體 正常膨脹一般小于20%,異常膨脹可以達(dá)100%至200%
38、或更大,原因主要是形成鐵胡須。 降低球團(tuán)礦還原膨脹的措施:適當(dāng)提高球團(tuán)礦中SiO2含量,形成渣鍵;適當(dāng)提高球團(tuán)礦的堿度,生產(chǎn)自熔性球團(tuán)礦;提高焙燒溫度。 (2)燒結(jié)礦有低溫還原粉化現(xiàn)象 燒結(jié)礦深度還原和高溫還原性能比較好,軟熔性能比較好。但燒結(jié)礦也有低溫還原粉化問(wèn)題。RDI,原因與球團(tuán)礦還原膨脹的原因基本相同。,4、高爐冶煉效果:球團(tuán)礦與燒結(jié)礦無(wú)明顯差異。 5、環(huán)境狀況:球團(tuán)工藝可以減少灰塵量、SO2和NOx。,五、高爐合理的爐料結(jié)構(gòu) 合理標(biāo)準(zhǔn):1、資源量大,要穩(wěn)定。 2、取消石灰石入爐。 3、比較高的熟料率。 4、良好的冶金性能。 合理的爐料結(jié)構(gòu)是相對(duì)的,一般認(rèn)為高堿度燒結(jié)礦配加酸性球團(tuán)礦是
39、合理的爐料結(jié)構(gòu)。但堿度差不能太大,球團(tuán)礦配比也應(yīng)控制在40%以?xún)?nèi)。,六、球團(tuán)工藝的改進(jìn): 1、自熔性球團(tuán)礦 2、內(nèi)燃性或多孔性球團(tuán)礦,2.3 燒結(jié)礦和球團(tuán)礦的質(zhì)量檢驗(yàn),一、冷態(tài)物理機(jī)械性能,落下強(qiáng)度、抗壓強(qiáng)度、轉(zhuǎn)鼓強(qiáng)度,二、熱態(tài)及還原條件下的性能,1、熱爆裂性能 2、還原條件下的冶金性能 低溫還原粉化性能、荷重軟化性能、還原膨脹性能,3 高爐冶煉過(guò)程中的物理化學(xué),3.1 蒸發(fā)、分解與氣化,一、蒸發(fā) 吸附水蒸發(fā)。耗熱不多,對(duì)高爐影響不大。 二、結(jié)晶水分解 燒結(jié)已述。 補(bǔ)充:結(jié)晶水析出過(guò)晚現(xiàn)象。T800時(shí),發(fā)生反應(yīng)H2O+C=H2+CO。耗熱增加,消耗C固,產(chǎn)生的CO氣體不能被充分利用。 分解比例
40、:20-50。,三、碳酸鹽分解 高爐加熔劑或爐料中存在碳酸鹽時(shí),T升高,則發(fā)生分解,耗熱增加。 主要不利影響:CaCO3分解,消耗碳素,吸收熱量。,四、析C反應(yīng) 煤氣中CO在上升過(guò)程中T下降到400600時(shí),發(fā)生反應(yīng)2CO=CO+C 不利影響:破壞爐襯,加劇爐料粉化。 五、氣化反應(yīng) 在高爐內(nèi)氣化的物質(zhì)有還原元素P、As、K、Na、Pb、Zn和S;還原中間產(chǎn)物SiO、Al2O和PbO;化合物SiS、CS和CaF2等。 少部分隨煤氣逸出,一部分被爐渣吸收,一部分在上升過(guò)程中隨T降低而凝聚,形成“循環(huán)累積”,造成爐料難行、懸料及結(jié)瘤等。,解決方法:提高爐頂溫度、增加煤氣量、降低爐渣堿度、提高渣量。,
41、3.2高爐內(nèi)的還原過(guò)程,一、鐵氧化物還原的熱力學(xué) 1、鐵氧化物還原的規(guī)律:逐級(jí)還原 t570,F(xiàn)e2O3Fe3O4 FeOFe t570,F(xiàn)e2O3Fe3O4 Fe,F(xiàn)eO不存在。 Fe2O3赤鐵礦,六方晶格,剛玉型菱型晶格。還原容易。 Fe3O4 磁鐵礦,立方晶格,還原比較困難。Fe2O3FeO FeO浮氐體,立方晶格,不穩(wěn)定,F(xiàn)exO(x1.0),還原困難。 復(fù)雜鐵氧化物:CaOFe2O3 、2FeOSiO2、CaOFeOSiO2、FeOTiO2 及褐鐵礦、菱鐵礦先分解后還原。,2、鐵氧化物還原的基本反應(yīng) (1)還原劑:CO、H2、C;主要是C和CO。 (2)用CO、 H2還原時(shí)的叉字曲線
42、 。,T570: a. Fe2O3+COFe3O4+CO2 + aFe2O3+H2Fe3O4+H2O + b. Fe3O4+COFe+CO2 + bFe3O4+H2Fe+H2O - T570: a. Fe2O3+COFe3O4+CO2 + aFe2O3+H2Fe3O4+H2O + c. Fe3O4+COFeO+CO2 - cFe3O4+H2FeO+H2O - d. FeO+COFe+CO2 + dFeO+H2Fe+H2O -,圖示出了鐵氧化物還原對(duì)氣氛的要求,共分四個(gè)區(qū)域:Fe2O3、Fe3O4、FeO、Fe。,1)關(guān)鍵點(diǎn):T570 2)T810 :CO還原曲線在H2的下方。 CO還原能力大于
43、H2,即CO還原時(shí)的熱力學(xué)氣體利用率高于H2 。 T810, H2還原曲線在CO 的下方。 H2還原能力大于CO ,即H2 還原時(shí)的熱力學(xué)氣體利用率高于 CO 。 3)反應(yīng)后加+,說(shuō)明為放熱反應(yīng),圖中曲線為上升趨勢(shì),T升高使熱力學(xué)利用率下降;下降曲線為吸熱反應(yīng), T升高使熱力學(xué)利用率升高。 4)反應(yīng)b、d、b、d的曲線趨勢(shì)正好相反,說(shuō)明CO和H2兩種還原氣體的熱力學(xué)規(guī)律正好相反。 5)C參加還原反應(yīng)的平衡分析。T 685 ,得不到Fe。 T647 ,C還原Fe3O4生成FeO的關(guān)鍵溫度。,二、直接還原和間接還原,1、概念: 直接還原:用C還原,生成CO,高溫、吸熱,決定于碳的氣化反應(yīng),1100
44、左右。 間接還原:用CO或H2還原,生成CO2,低溫、放熱(H2吸熱),決定于礦石的還原性能。 Fe2O3 FeO全部間接還原;FeO Fe一部分間接還原,一部分直接還原。,2、直接還原度的表示和計(jì)算 Fe直 Fe直 rd= - = - 定義式 Fe生Fe料 Fe全,rd= 1rcorH2= 1ri , ri= Fe間/ Fe全 Fe間=(56/12)C間 , FeO+CO=Fe+CO2,(56/12)(C焦+C燃-C鐵-C塵)(CO2/(CO+CO2+CH4)- (12/44)CO2熔+揮-(12/160)Fe2O3-(12/87)MnO2 rco=- Fe生-Fe料,式中:44為CO2的分
45、子量。 Fe H2 (56/2)H2還 rH2= - = - Fe全 Fe生-Fe料 式中: ,高爐下部參與還原FeO的H2的百分?jǐn)?shù),一般85%。 H2還= H2總- H2煤氣,一般情況下,氫在高爐內(nèi)的利用率為30%至50%,即: H2還= (30-50)%H2總,所以: (56/2)H2燃+(2/18)(H2O風(fēng)+H2O噴) H2 rH2= - Fe生-Fe料,式中:H2燃:入爐各種燃料帶入的H2量,kg/t鐵。 H2O風(fēng)、H2O噴:分別為鼓風(fēng)和噴吹物含水量,kg/t鐵。 H2=30%-50%,=85%,rd的簡(jiǎn)易計(jì)算法: C氧-C風(fēng)-CSi+Mn+P-C石灰石 rd= - (12/56)(
46、Fe生-Fe料),式中: C氧=C焦+C煤-C生-C塵 氧化的總碳量,kg/t-生鐵。 CSi+Mn+P:Si、Mn、P直接還原消耗的碳量,kg/t-生鐵。 C石灰石:石灰石分解CO2與C作用所消耗的碳,kg/t-生鐵。 C風(fēng):風(fēng)口區(qū)燃燒的碳量,kg/t-生鐵。按C、N2平衡原理算出鼓風(fēng)消耗量來(lái)計(jì)算,煤氣分析要準(zhǔn)確。,3、高爐直接還原度 Rd 定義:高爐冶煉過(guò)程中,直接還原奪取的氧量O直與還原過(guò)程奪取的總氧量O總的比值,用Rd表示。,O直 0.5CO+CO2-N2-0.5CO2 0.5(CO+CO2)-N2 Rd= -= - = - O間+ O直 0.5CO+CO2-N2 0.5CO+CO2-
47、N2,CO、CO2、N2煤氣中相應(yīng)組成的含量。 0.21(1-f)+0.5f :氧氮比,= -(f:空氣中水分含量,) 0.79(1-f),三、直接還原和間接還原對(duì)燃料比的影響,1、還原劑的碳量消耗 (1)直接還原: FeO+C=Fe+CO Cd=(12/56)rd(Fe生-Fe料)=0.214 rd(Fe生-Fe料) (2)間接還原: FeO+CO=Fe+CO2 Ci=(12/56) ri(Fe生-Fe料)n=0.214(1-rd)(Fe生-Fe料)n n:過(guò)剩系數(shù) 由于Fe3O4和FeO的間接還原是可逆的,反應(yīng)平衡時(shí)的氣相組成中CO/CO2保持有一定的比例,為了使還原反應(yīng)不斷進(jìn)行下去,必須
48、使氣相CO濃度超過(guò)平衡濃度才行。即CO過(guò)剩才行。此時(shí),Ci為理論上的最低需求量。,(3)n的計(jì)算,高爐為一逆流反應(yīng)器,F(xiàn)eO來(lái)自爐子上部Fe3O4的間接還原,而還原Fe3O4的氣相成分則來(lái)自爐子下部還原FeO后的氣相組成。因此該氣相組成應(yīng)滿足Fe3O4還原所需CO過(guò)剩量的要求。 FeO+n1CO=Fe+CO2+(n1-1)CO Kp1=%CO2/%CO=1/(n1-1) (根據(jù)G計(jì)算Kp1值即可求得) n1=1+(1/ Kp1)=1+(%CO/%CO2) =f(T) =100/%CO2,例:700時(shí):平衡%CO2=40%,%CO=60%,則n1=2.5,還原FeO后的煤氣再上升還原Fe3O4
49、1/3 Fe3O4+ CO2+(n1-1)CO= FeO+4/3CO2+(n1-4/3)CO Kp1=%CO2/%CO=(4/3)/(n1-4/3) Kp2=(4/3)/(n2-4/3) (4/3)/(n1-4/3) 1/(n2-1) n2=(4/3)(1+1/ Kp2)=f(T),2、發(fā)熱劑的碳量消耗 直接還原:還原劑消耗碳量少,發(fā)熱劑消耗碳量多。 間接還原:還原劑消耗碳量多,發(fā)熱劑消耗碳量少。,熱消耗Q=熱收入=QCO2+QCO+Q風(fēng)+Q渣 式中:QCO2:生成CO2產(chǎn)生的熱量。QCO2=CCO2qCO2, qCO2=33390J/kg-C QCO:生成CO產(chǎn)生的熱量。QCO = CCOq
50、CO,qCO=9791J/kg-C Q風(fēng):鼓風(fēng)帶入高爐的熱量。 Q渣:成渣熱。 CCO2:生成CO2的碳。 CCO:生成CO的碳。,Q-23599(1.5-rd)(Fe生-Fe料)0.214 C熱= - 9791+ q風(fēng)+ q渣,式中:Q:高爐內(nèi)的熱消耗。 q風(fēng):鼓風(fēng)的熱容。 q渣:成渣物質(zhì)的熱容。 Q、rd升高,則C熱也升高。見(jiàn)圖5-2(P193) 提高品位,降低消耗,則CBD曲線向下平移。,3、降低燃料比的措施,(1)減少熱量消耗Q。包括提高品位、降低渣量、降低焦炭和煤中的灰分、降低鼓風(fēng)中的水分,減少石灰石的加入量。 (2)提高q風(fēng),即提高風(fēng)溫。 (3)降低rd,rd降低0.1,則燃料比降
51、低50kg/t。包括生產(chǎn)高還原性的燒結(jié)礦和球團(tuán)礦、改善高爐操作、富氧鼓風(fēng)。 (4)噴吹燃料,發(fā)熱。 (5)改善氫的利用。rH2升高則rd降低。,氫還原的特點(diǎn): 1)810以上還原能力比CO強(qiáng) 2)吸熱 3)原子半徑小,擴(kuò)散能力強(qiáng),是3.74倍。 4)導(dǎo)熱性能好,為CO的7至10倍。 5)粘度系數(shù)小,有利于降低壓差。 6)溫度很高會(huì)發(fā)生分解, H2=2H H=4364kJ/mol 2000以上激烈的吸熱反應(yīng)。 限制溫度升高,又起到均勻爐缸溫度的作用。,H2是很好的還原劑,但高爐中很少使用。因?yàn)镠2生成H2O(氣),而H2O(氣)C水煤氣,氫利用率及其計(jì)算 H2還 H2O煤 理論上: H2= -
52、- =- 100% H2總 H2煤+H2O煤 公式不準(zhǔn)確,原因是H2O煤包括了爐料吸附水,分析不準(zhǔn)。,(2/22.4)V煤(H2煤+2CH4煤) 計(jì)算式: H2=1- -100% H2風(fēng)+H2燃+H2晶+H2焦,上式中: V煤:1噸生鐵的煤氣量,m3/t。 H2煤、CH4煤:煤氣成分。 H2風(fēng)、H2燃、H2晶、H2焦:鼓風(fēng)、燃料、結(jié)晶水、揮發(fā)分中H2的重量。即入爐總氫量,Kg/t。當(dāng)100%熟料時(shí),H2晶=0,1)噴吹燃料。煤氣中H2含量升高,H2也升高;當(dāng)H2含 量達(dá)到一定值時(shí),H2不變。 2)生產(chǎn)高還原性的燒結(jié)礦和球團(tuán)礦。 3)富氧鼓風(fēng) 4)提高爐缸溫度,提高氫利用率,H2和CO的關(guān)系(H
53、2:H2利用率, CO:CO利用率),CO2+H2=CO+H2O 水煤氣反應(yīng) PCO PH2O Kp = - 810時(shí), Kp =1 PCO2 PH2,PH2O PCO2 得: Kp = - = - Kp H2 COKp PH2 PCO 即H2升高,CO也升高。,四、鐵氧化物還原的動(dòng)力學(xué),1、鐵氧化物還原的動(dòng)力學(xué)模型 未反應(yīng)核模型,2、加速鐵礦石還原的條件 (1)改善鐵礦石條件 1)提高孔隙度,增加小氣孔。 2)縮小礦石粒度,下限取決于料層透氣性。 3)發(fā)展合理的礦物組成。Fe2O3比Fe3O4好,原因是Fe2O3還原到Fe3O4時(shí)會(huì)發(fā)生晶型轉(zhuǎn)變,體積膨脹,產(chǎn)生氣孔。,4)提高礦石的軟化溫度。
54、 5)礦石中的雜質(zhì):堿性氧化物促進(jìn)還原,酸性抑制還原。 6)還原過(guò)程中的體積變化,適當(dāng),過(guò)大不利于透氣性。,(2)控制煤氣流條件 1)煤氣成分:提高CO、H2含量。 CO、H2含量升高,有利于還 原,N2含量高不利于還原,它是載熱體。 2)煤氣溫度: 升高溫度有利于還原,但有反?,F(xiàn)象。一是400-600, CO=CO2+C,碳黑沉積,堵塞氣孔。二是900-1100,礦石軟化,堵塞氣孔。 3)煤氣流速,有利于外擴(kuò)散。提高煤氣流速對(duì)還原速度無(wú)影響,煤氣利用降低,焦比升高。 4)煤氣壓力:CO2+C= CO 煤氣壓力升高,抑制直接還原的開(kāi)始,擴(kuò)大了間接還原區(qū),有利于反應(yīng)。 5)氣流分布:均勻有利于還
55、原。,五、難還原物質(zhì)和非鐵元素的還原,1、硅酸鹽的還原 (1)2FeOSiO2的特點(diǎn):熔點(diǎn)低,1150-1250,間接還原困難;結(jié)構(gòu)致密,氣孔率低,內(nèi)擴(kuò)散困難。 (2)2FeOSiO2的來(lái)源:高FeO燒結(jié)礦,高SiO2燒結(jié)礦,低堿度燒結(jié)礦。 (3)還原反應(yīng):Fe2SiO4+2C=2Fe+ SiO2+2CO,直接還原,強(qiáng)吸熱反應(yīng)。 (4)改善還原:提高爐渣堿度;提高爐缸溫度。 因此:要生產(chǎn)高堿度、高還原性、低FeO的燒結(jié)礦。,2、Mn的還原 (1)高爐內(nèi)Mn的分配。Mn是難還原元素,不能完全還原。 煉鋼生鐵:生鐵:40-50%,爐渣:40%,煤氣:5-10% 鑄造生鐵:生鐵:50-60%,爐渣:
56、30%,煤氣:5-10% 錳鐵:生鐵:70-80%,爐渣:10%,煤氣:8-20% 煉鋼生鐵對(duì)Mn含量不作要求。 (2)Mn氧化物的還原規(guī)律。 CO CO CO C MnO2 Mn2O3 Mn3O4 MnO Mn H2 H2 H2 MnO2 Mn2O3 Mn3O4比較容易還原,比相應(yīng)的鐵氧化物容易還原。 Mn3O4 MnO可逆反應(yīng),需過(guò)量的CO才能進(jìn)行。,MnO Mn要比FeO Fe困難得多, 只能用C還原,1400以上。 MnO+C= Mn+CO 強(qiáng)吸熱反應(yīng)。 提高溫度有利于Mn的還原。煉錳鐵的焦比達(dá)到1000kg/t左右,是煉鋼生鐵的1.5至2倍。 MnO與SiO2結(jié)合成MnSiO3(熔點(diǎn)為1291)比MnO更難還原。進(jìn)入爐渣中。 (MnO)+
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