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丙烯酸生產(chǎn)工藝對(duì)比一、 丙烷制丙烯、丙烯氧化制丙烯酸工藝丙烷脫氫制丙烯為成熟工藝,目前國(guó)內(nèi)已有幾套大型裝置開(kāi)車(chē),包括渤化、聚龍、海越等,規(guī)模在45-60萬(wàn)t/a不等,采用工藝均為國(guó)外先進(jìn)成熟的生產(chǎn)工藝。表1丙烷脫氫工藝技術(shù)比較工藝名稱(chēng)Lummus-Catofin技術(shù)UOP-OleflexUhde-STARSnamprogetti-FBDLinde-AG反應(yīng)器固定床移動(dòng)床多管式固定床流化床多管式固定床反應(yīng)器結(jié)構(gòu)絕熱絕熱絕熱絕熱絕熱總反應(yīng)器(個(gè))534物料反應(yīng)器(個(gè))234反應(yīng)溫度650525500640550600590反應(yīng)壓力(MPa)0.053.040.10.20.30.1選擇性(%)8784859389/轉(zhuǎn)化率(%)90(全)44(單)3540(單)3040(單)40(單程)3250(單)93(全)單耗1.181.221.25/催化劑Cr2O3/Al2O3Pt-Sn/Al2O3貴金屬/Zn-Al2O3Cr2O3/Al2O3Pt/Ca-Zn-Al2O3催化劑壽命2年45年再生方式切換,空氣燃燒1530min連續(xù)移出再生切換,空氣燃燒,反應(yīng)7h,再生1h連續(xù)移出再生流化床,空氣燃燒切換,空氣燃燒,反應(yīng)6h,再生3h稀釋未稀釋H2稀釋H2O稀釋未稀釋未稀釋生產(chǎn)裝置(套)4111(在建)丙烷脫氫的成本在1500元/t產(chǎn)品+丙烷,還會(huì)副產(chǎn)約3%的氫氣,丙烯制丙烯酸裝置規(guī)模較大,規(guī)模效益明顯。丙烯氧化成為丙烯酸主要的工業(yè)化技術(shù),目前國(guó)內(nèi)外技術(shù)非常成熟,表2丙烯酸及酯工藝技術(shù)對(duì)比項(xiàng)目名稱(chēng)日本三菱化學(xué)日本觸媒化學(xué)德國(guó)巴斯夫吉林設(shè)計(jì)院1丙烯酸裝置工藝技術(shù)1.1丙烯酸氧化單元1.1.1丙烯酸氧化工藝技術(shù)丙烯兩步法丙烯兩步法丙烯兩步法丙烯兩步法1.1.2氧化催化劑丙烯轉(zhuǎn)化率(%)98979798丙烯醛轉(zhuǎn)化率(%)99989898丙烯總收率(%)88878888(選擇性90左右)催化劑壽命5年4年4年4年(日本化藥)空速120100100100副產(chǎn)品低快速增加快速增加低1.1.3丙烯原料(mol%)959595951.1.4丙烯進(jìn)料濃度(mol%)1078101.1.5反應(yīng)進(jìn)氣焚燒尾氣一次通過(guò)循環(huán)尾氣循環(huán)尾氣一次通過(guò)1.1.6反應(yīng)器系統(tǒng)兩臺(tái)串聯(lián)固定床不銹鋼一臺(tái)串聯(lián)固定床碳鋼兩臺(tái)串聯(lián)固定床碳鋼兩臺(tái)串聯(lián)固定床碳鋼1.1.7吸收急冷系統(tǒng)水吸收水吸收有機(jī)溶劑水吸收1.2丙烯酸精制單元共沸蒸餾共沸蒸餾蒸餾共沸蒸餾精餾塔三塔流程五塔流程三塔流程三塔流程1.3裝置運(yùn)行周期較長(zhǎng)較長(zhǎng)短較長(zhǎng)2丙烯酸甲酯工藝技術(shù)2.1甲酯工藝技術(shù)連續(xù)酯化法連續(xù)酯化法連續(xù)酯化法連續(xù)酯化法2.2催化劑離子交換樹(shù)脂離子交換樹(shù)脂硫酸離子交換樹(shù)脂2.3反應(yīng)器固定床固定床固定床固定床4丙烯酸廢物處理技術(shù)4.1丙烯酸廢氣處理技術(shù)催化焚燒催化焚燒熱力焚燒催化焚燒4.2丙烯酸酯廢水處理技術(shù)熱力焚燒熱力焚燒熱力焚燒熱力焚燒總的算下來(lái)丙烷制備丙烯酸兩步總的選擇性為87%(以UOP為例)*90(丙烯酸的選擇性)=78.3%二、 丙烷一步法制丙烯酸長(zhǎng)春合眾目前有一定的技術(shù)研究及知識(shí)積累,目前的技術(shù)水平如下:催化劑的類(lèi)別為V-Mo-Te-Nb系列,在實(shí)驗(yàn)室小試中已能達(dá)到大于55%的丙烯酸的選擇性,大于50%的丙烷轉(zhuǎn)化率。該系列催化劑已接近世界先進(jìn)水平。該項(xiàng)研究以中試選擇性78%,轉(zhuǎn)化率64%為主要技術(shù)目標(biāo)。催化劑的壽命能夠滿(mǎn)足工業(yè)化裝置要求。經(jīng)合作研究完成該技術(shù)的中試以及催化劑的小批量生產(chǎn),并建立催化劑的批量生產(chǎn)能力,與設(shè)計(jì)方協(xié)作完成第一套工業(yè)示范裝置的工藝包設(shè)計(jì)。建議:目前丙烷一步法制丙烯酸是比較前沿的生產(chǎn)工藝,國(guó)內(nèi)外很多科研院所進(jìn)行研發(fā),目前浙大陸維敏團(tuán)隊(duì)研究報(bào)道一步法工藝轉(zhuǎn)化率和選擇性在70%和81.4%左右,遠(yuǎn)高于日本報(bào)道的48.5%。其數(shù)據(jù)僅供參考,若報(bào)道屬實(shí),其已具備工業(yè)化的條件了。目前合眾催化劑水平較低,且其研發(fā)實(shí)力有待驗(yàn)證,且合同金額看似很小,實(shí)際研發(fā)可能會(huì)延續(xù)數(shù)年,現(xiàn)合同已改為與個(gè)人合作,無(wú)法規(guī)避風(fēng)險(xiǎn),不建議與他們合作。丙烷制丙烯酸屬于大宗化學(xué)品的新工藝開(kāi)發(fā),其實(shí)驗(yàn)室研
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