分析化學(xué)試題模板.doc

一不定量滴定1. 指出下列情況各引起什么誤差，若是系統(tǒng)誤差，應(yīng)如何消除？（1）稱(chēng)量時(shí)試樣吸收了空氣中的水分（2）所用砝碼被腐蝕（3）天平零點(diǎn)稍有變動(dòng)（4）試樣未經(jīng)充分混勻（5）讀取滴定管讀數(shù)時(shí)，最后一位數(shù)字估計(jì)不準(zhǔn)（6）蒸餾水或試劑中，含有微量被測(cè)定的離子（7）滴定時(shí)，操作者不小心從錐形瓶中濺失少量試劑2. 某鐵礦石中含鐵39.16%，若甲分析結(jié)果為39.12%，39.15%，39.18%；乙分析結(jié)果為39.19%，39.24%，39.28%。試比較甲、乙兩人分析結(jié)果的準(zhǔn)確度和精密度。3. 如果要求分析結(jié)果達(dá)到0.2%或1%的準(zhǔn)確度，問(wèn)至少應(yīng)用分析天平稱(chēng)取多少克試樣？滴定時(shí)所用溶液體積至少要多少毫升？4. 甲、乙二人同時(shí)分析一樣品中的蛋白質(zhì)含量，每次稱(chēng)取2.6g，進(jìn)行兩次平行測(cè)定，分析結(jié)果分別報(bào)告為甲： 5.654% 5.646%乙： 5.7% 5.6%試問(wèn)哪一份報(bào)告合理？為什么？ 5. 下列物質(zhì)中哪些可以用直接法配制成標(biāo)準(zhǔn)溶液？哪些只能用間接法配制成標(biāo)準(zhǔn)溶液？FeSO4 H2C2O42H2O KOH KMnO4K2Cr2O7 KBrO3 Na2S2O35H2O SnCl26. 有一NaOH溶液，其濃度為0.5450molL1，取該溶液100.0ml，需加水多少毫升才能配制成0.5000molL1的溶液？7. 計(jì)算0.2015molL1HCl溶液對(duì)Ca(OH)2和NaOH的滴定度。8. 稱(chēng)取基準(zhǔn)物質(zhì)草酸（H2C2O42H2O）0.5987溶解后，轉(zhuǎn)入100ml容量瓶中定容，移取25.00ml標(biāo)定NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液，用去NaOH溶液21.10ml。計(jì)算NaOH溶液的量濃度。9. 標(biāo)定0.20molL1HCl溶液，試計(jì)算需要Na2CO3基準(zhǔn)物質(zhì)的質(zhì)量范圍。10. 分析不純CaCO3（其中不含干擾物質(zhì)）。稱(chēng)取試樣0.3000g，加入濃度為0.2500 molL1HCl溶液25.00ml，煮沸除去CO2，用濃度為0.2012 molL1的NaOH溶液返滴定過(guò)量的酸，消耗5.84ml，試計(jì)算試樣中CaCO3的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。11. 用開(kāi)氏法測(cè)定蛋白質(zhì)的含氮量，稱(chēng)取粗蛋白試樣1.658g，將試樣中的氮轉(zhuǎn)變?yōu)镹H3并以25.00ml，0.2018 molL1的HCl標(biāo)準(zhǔn)溶液吸收，剩余的HCl以0.1600 molL1NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液返滴定，用去NaOH溶液9.15ml，計(jì)算此粗蛋白試樣中氮的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。12. 怎樣溶解下列試樣錫青銅，高鎢鋼，純鋁，銀幣，玻璃（不測(cè)硅）13. 常量滴定管的讀數(shù)誤差為0.01mL，如果要求滴定的相對(duì)誤差分別小于0.5% 和0.05% ，問(wèn)滴定時(shí)至少消耗標(biāo)準(zhǔn)溶液的量是多少毫升（mL）？這些結(jié)果說(shuō)明了什么問(wèn)題？14. 萬(wàn)分之一分析天平，可準(zhǔn)確稱(chēng)至0.0001g，如果分別稱(chēng)取試樣30.0mg和10.0mg ，相對(duì)誤差是多少？滴定時(shí)消耗標(biāo)準(zhǔn)溶液的量至少多少毫升（mL）？15. 求重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液（1/6 K2Cr2O7 = 0.1000mol /L）以K2CrO7及其Fe2+、FeO和Fe2O3表示的滴定度（g/mL）16. 測(cè)定某廢水中的COD，十次測(cè)定結(jié)果分別為50.0，49.2，51.2，48.9，50.5，49.7，51.2，48.8，49.7和49.5mgO2 / L，問(wèn)測(cè)定結(jié)果的相對(duì)平均偏差和相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差各多少？17. 為標(biāo)定硫酸亞鐵銨(NH4)2Fe(SO4)2溶液的準(zhǔn)確濃度，準(zhǔn)確取5.00mol / L重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液（1/6K2Cr2O7 = 0.2500 mol / L ），用(NH4)2Fe(SO4)2溶液滴定消耗12.50，問(wèn)該溶液的量濃度（(NH4)2Fe(SO4)2，mol / L）是多少？18. 水中Ca2+為20.04 ppm，令其比重=1.0，求其量濃度是多少（Ca2+，mol /L，nmol /L表示）？二酸堿滴定1. 酸堿滴定中，指示劑選擇的原則是什么？2. 某酸堿指示劑的pK（HIn）=9，推算其變色范圍。3. 借助指示劑的變色確定終點(diǎn)，下列各物質(zhì)能否用酸堿滴定法直接準(zhǔn)確滴定？如果能，計(jì)算計(jì)量點(diǎn)時(shí)的pH值，并選擇合適的指示劑。0.10molL1NaF,0.10molL1HCN,0.10 molL1CH2ClCOOH。 4. 下列多元酸能否分步滴定？若能，有幾個(gè)pH突躍，能滴至第幾級(jí)？0.10mol L1草酸，0.10mol L1H2SO3,0.10mol L1H2SO4。 5. 計(jì)算用0.10 mol L1NaOH滴定0.10 mol L1HCOOH溶液至計(jì)量點(diǎn)時(shí)，溶液的pH值，并選擇合適的指示劑。 6. 某一元弱酸（HA）純?cè)嚇?.250g，溶于50.00ml水中，需41.20ml0.09000 molL1NaOH滴至終點(diǎn)。已知加入8.24mlNaOH時(shí)，溶液的pH=4.30，（1）求弱酸的摩爾質(zhì)量M，（2）計(jì)算弱酸的電解常數(shù)Ka，（3）求計(jì)量點(diǎn)時(shí)的pH值，并選擇合適的指示劑指示終點(diǎn)。 7. 以0.2000molL1NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定0.2000molL1鄰苯二甲酸氫鉀溶液，近似計(jì)算滴定前及滴定劑加入至50%和100%時(shí)溶液的pH值。（已知 Ka1=1.3103 Ka2=3.9106） 8. 有一濃度為0.1000molL1的三元酸，其pKa1=2, pKa2=6,pKa3=12，能否用NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液分步滴定？如能，能滴至第幾級(jí)，并計(jì)算計(jì)量點(diǎn)時(shí)的pH值，選擇合適的指示劑。 9. 用因保存不當(dāng)失去部分結(jié)晶水的草酸（H2C2O42H2O）作基準(zhǔn)物質(zhì)來(lái)標(biāo)定NaOH的濃度，問(wèn)標(biāo)定結(jié)果是偏高、偏低還是無(wú)影響。 10. 某標(biāo)準(zhǔn)NaOH溶液保存不當(dāng)吸收了空氣中的CO2，用此溶液來(lái)滴定HCl，分別以甲基橙和酚酞作指示劑，測(cè)得的結(jié)果是否一致？ 11. 有工業(yè)硼砂1.000g，用0.1988molL1HCl24.52ml恰好滴至終點(diǎn)，計(jì)算試樣中Na2B4O710H2O,Na2B4O7和B的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。（B4O72+2H+5H2O=4H3BO3） 12. 稱(chēng)取純堿試樣（含NaHCO3及惰性雜質(zhì)）1.000g溶于水后，以酚酞為指示劑滴至終點(diǎn)，需0.2500molL1HCl20.40ml；再以甲基橙作指示劑繼續(xù)以HCl滴定，到終點(diǎn)時(shí)消耗同濃度HCl28.46ml，求試樣中Na2CO3和NaHCO3的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。 13. 取含惰性雜質(zhì)的混合堿（含NaOH,NaCO3,NaHCO3或它們的混合物）試樣一份，溶解后，以酚酞為指示劑，滴至終點(diǎn)消耗標(biāo)準(zhǔn)酸液V1ml；另取相同質(zhì)量的試樣一份，溶解后以甲基橙為指示劑，用相同的標(biāo)準(zhǔn)溶液滴至終點(diǎn)，消耗酸液V2ml，（1）如果滴定中發(fā)現(xiàn)2V1=V2，則試樣組成如何？（2）如果試樣僅含等摩爾NaOH和Na2CO3，則V1與V2有何數(shù)量關(guān)系？ 14. 稱(chēng)取含NaH2PO4和Na2HPO4及其他惰性雜質(zhì)的試樣1.000g，溶于適量水后，以百里酚酞作指示劑，用0.1000molL-1NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴至溶液剛好變藍(lán)，消耗NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液20.00ml，而后加入溴甲酚綠指示劑，改用0.1000 molL-1HCl標(biāo)準(zhǔn)溶液滴至終點(diǎn)時(shí)，消耗HCl溶液30.00ml，試計(jì)算：（1）W(NaH2PO4)，（2）W(Na2HPO4)，（3）該NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液在甲醛法中對(duì)氮的滴定度。 15. 稱(chēng)取粗銨鹽1.000g，加過(guò)量NaOH溶液，加熱逸出的氨吸收于56.00ml 0.2500molL1H2SO4中，過(guò)量的酸用0.5000 molL1 NaOH回滴，用去堿21.56ml，計(jì)算試樣中NH3的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。16. 蛋白質(zhì)試樣0.2320g經(jīng)克氏法處理后，加濃堿蒸餾，用過(guò)量硼酸吸收蒸出的氨，然后用0.1200 molL1HCl21.00ml滴至終點(diǎn)，計(jì)算試樣中氮的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。17. 含有H3PO4和H2SO4的混合液50.00ml兩份，用0.1000molL1NaOH滴定。第一份用甲基橙作指示劑，需26.15ml NaOH到達(dá)終點(diǎn)；第二份用酚酞作指示劑需36.03ml NaOH到達(dá)終點(diǎn)，計(jì)算試樣中兩種酸的濃度。18. 稱(chēng)取土樣1.000g溶解后，將其中的磷沉淀為磷鉬酸銨，用20.00ml 0.1000molL1NaOH溶解沉淀，過(guò)量的NaOH用0.2000molL1HNO37.50ml滴至酚酞終點(diǎn)，計(jì)算土樣中w(P)、w(P2O5)。已知：H3PO4+12MoO42+2NH4+22H+=(NH4)2HPO412MoO3H2O+11H2O(NH4)2HPO412MoO3H2O+24OH=12 MoO42+ HPO42+2NH4+13H2O三絡(luò)合滴定1. pH4.0時(shí)，能否用EDTA準(zhǔn)確滴定0.01mol/LFe2+？pH6.0，8.0時(shí)呢？2. 若配制EDTA溶液的水中含有Ca2+、Mg2+，在pH56時(shí)，以二甲酚橙作指示劑，用Zn2+標(biāo)定該EDTA溶液，其標(biāo)定結(jié)果是偏高還是偏低？若以此EDTA測(cè)定Ca2+、Mg2+，所得結(jié)果如何？3. 含0.01mol/L Pb2+、0.01mol/LCa2+的HNO3溶液中，能否用0.01mol/LEDTA準(zhǔn)確滴定Pb2+？若可以，應(yīng)在什么pH下滴定而Ca2+不干擾？4. 用返滴定法測(cè)定Al3+含量時(shí)，首先在pH3左右加入過(guò)量的EDTA并加熱，使Al3+完全配位。試問(wèn)為何選擇此pH值？5. 量取含Bi3+、Pb2+、Cd2+的試液25.00ml，以二甲酚橙為指示劑，在pH1時(shí)用0.02015mol/LEDTA溶液滴定，用去20.28ml。調(diào)節(jié)pH至5.5，用此EDTA滴定時(shí)又消耗28.86ml。加入鄰二氮菲，破壞CdY2-,釋放出的EDTA用0.01202mol/L的 Pb2+溶液滴定，用去18.05ml。計(jì)算溶液中的Bi3+、Pb2+、Cd2+的濃度。6. 在25.00ml含Ni2+、Zn2+的溶液中加入50.00ml，0.01500mol/L EDTA溶液，用0.01000mol/LMg2+返滴定過(guò)量的EDTA，用去17.52ml，然后加入二巰基丙醇解蔽Zn2+，釋放出EDTA，再用去22.00mlMg2+溶液滴定。計(jì)算原試液中Ni2+、Zn2+的濃度。7. 間接法測(cè)定SO42-時(shí)，稱(chēng)取3.000g試樣溶解后，稀釋至250.00ml。在25.00ml試液中加入25.00ml，0.05000mol/LBaCl2溶液，過(guò)濾BaSO4沉淀后，滴定剩余Ba2+用去29.15ml0.02002mol/LEDTA。試計(jì)算SO42-的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。8. 稱(chēng)取硫酸鎂樣品0.2500g，以適當(dāng)方式溶解后，以0.02115mol/LEDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，用去24.90ml，計(jì)算EDTA溶液對(duì)MgSO47H2O的滴定度及樣品中MgSO4的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。9. 分析銅、鋅、鎂合金時(shí)，稱(chēng)取試樣0.5000g，溶解后稀釋至200.00ml。取25.00ml調(diào)至pH6，用PAN作指示劑，用0.03080mol/LEDTA溶液滴定，用去30.30ml。另取25.00ml試液，調(diào)至pH10，加入KCN掩蔽銅、鋅，用同濃度EDTA滴定，用去3.40ml，然后滴加甲醛解蔽劑，再用該EDTA溶液滴定，用去8.85ml。計(jì)算試樣中銅、鋅、鎂的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。四氧化還原滴定1. 一定質(zhì)量的H2C2O4需用21.26ml的0.2384mol/L的NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，同樣質(zhì)量的H2C2O4需用25.28ml的KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，計(jì)算KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液的量濃度。2. 在酸性溶液中用高錳酸鉀測(cè)定鐵。KMnO4溶液的濃度是0.02484mol/L，求此溶液對(duì)（1）Fe；（2）Fe2O3;(3) FeSO47H2O的滴定度。3. 以K2Cr2O7標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定0.4000g褐鐵礦，若用K2Cr2O7溶液的體積（以ml為單位）與試樣中Fe2O3的質(zhì)量分?jǐn)?shù)相等，求K2Cr2O7溶液對(duì)鐵的滴定度。4. 稱(chēng)取軟錳礦試樣0.4012g，以0.4488gNa2C2O4處理，滴定剩余的Na2C2O4需消耗0.01012mol/L的KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液30.20ml，計(jì)算式樣中MnO2的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。5. 用KMnO4法測(cè)定硅酸鹽樣品中Ca2+的含量，稱(chēng)取試樣0.5863g，在一定條件下，將鈣沉淀為CaC2O4，過(guò)濾、洗淀沉淀，將洗凈的CaC2O4溶解于稀H2SO4中，用0.05052mol/L的KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，消耗25.64ml，計(jì)算硅酸鹽中Ca的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。6. 將1.000g鋼樣中的鉻氧化為Cr2O72-,加入25.00ml0.1000mol/LFeSO4標(biāo)準(zhǔn)溶液，然后用0.01800mol/L的KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液7.00ml回滴過(guò)量的FeSO4，計(jì)算鋼中鉻的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。7. 稱(chēng)取KI試樣0.3507g溶解后，用分析純K2CrO40.1942g處理，將處理后的溶液煮沸，逐出釋出的碘。再加過(guò)量的碘化鉀與剩余的K2CrO4作用，最后用0.1053mol/L的Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，消耗Na2S2O310.00m l。試計(jì)算試樣中KI的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。8. 用KIO3作基準(zhǔn)物質(zhì)標(biāo)定Na2S2O3溶液。稱(chēng)取0.1500gKIO3與過(guò)量的KI作用，析出的碘用Na2S2O3溶液滴定，用去24.00ml，此Na2S2O3溶液濃度為多少？每毫升Na2S2O3相當(dāng)于多少克的碘？9. 抗壞血酸（摩爾質(zhì)量為176.1g/mol）是一個(gè)還原劑，它的半反應(yīng)為：C6H6O6+2H+2eC6H8O6它能被I2氧化，如果10.00ml 檸檬水果汁樣品用HAc酸化，并加20.00ml0.02500mol/LI2溶液，待反應(yīng)完全后，過(guò)量的I2用10.00ml0.01000mol/L Na2S2O3滴定，計(jì)算每毫升檸檬水果汁中抗壞血酸的質(zhì)量。10. 測(cè)定銅的分析方法為間接碘量法：2Cu2+4I-2CuI+I2I2+2 S2O32-2I-+ S4O62-用此方法分析銅礦樣中銅的含量，為了使1.00ml0.1050mol/LNa2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液能準(zhǔn)確表示1.00%的Cu，問(wèn)應(yīng)稱(chēng)取銅礦樣多少克？11. 稱(chēng)取含銅試樣0.6000g，溶解后加入過(guò)量的KI，析出的I2用Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至終點(diǎn)，消耗了20.00ml .已知Na2S2O3對(duì)KBrO3的滴定度為T(mén) Na2S2O3/ KBrO30.004175g/ml，計(jì)算試樣中CuO的質(zhì)量分?jǐn)?shù)五分光光度法1. Lamber-Beer定律的物理意義是什么？2. 何謂吸光度？何謂透光度？二者間有何關(guān)系？3. 摩爾吸光系數(shù)的物理意義是什么？它和哪些因素有關(guān)？4. 什么是吸收曲線？有何實(shí)際意義？5. 將下列透光度換算成吸光度（1）10 （2）60 （3）1006. 某試液用2cm的比色皿測(cè)量時(shí)，T=60%，若改用1cm或3cm比色皿，T%及A等于多少？7.(1)計(jì)算吸光系數(shù)a和摩爾吸光系數(shù)；（2）若儀器透光度絕對(duì)誤差T=0.4%,計(jì)算濃度的相對(duì)誤差。8. 某鋼樣含鎳約0.12，用丁二酮肟比色法（1.3104）進(jìn)行測(cè)定。試樣溶解后，顯色、定容至100ml。取部分試液于波長(zhǎng)470nm處用1cm比色皿進(jìn)行測(cè)量，如希望此時(shí)測(cè)量誤差最小，應(yīng)稱(chēng)取試樣多少克？9. 5.00105molL-1的KMnO4溶液在520nm波長(zhǎng)處用2cm比色皿測(cè)得吸光度A0.224。稱(chēng)取鋼樣1.00g，溶于酸后，將其中的Mn氧化成MnO4-定容100.00ml后，在上述相同條件下測(cè)得吸光度為0.314。求鋼樣中錳的含量。10. 普通光度法分別測(cè)定0.510-4，1.010-4molL-1Zn2+標(biāo)液和試液得吸光度A為0.600，1.200，0.800。（1）若以0.510-4molL-1Zn2+標(biāo)準(zhǔn)溶液作為參比溶液，調(diào)節(jié)T%100，用示差法測(cè)定第二標(biāo)液和試液的吸光度各位多少？（2）用兩種方法中標(biāo)液和試液的透光度各為多少？（3）示差法與普通光度法比較，標(biāo)尺擴(kuò)展了多少倍？（4）根據(jù)（1）中所得有關(guān)數(shù)據(jù)，用示差法計(jì)算試液中Zn的含量（mgL-1）。11. 用分光光度法測(cè)定含有兩種配合物x和y的溶液的吸光度（b=1.0cm），獲得下列數(shù)據(jù)：溶液 濃度c/molL-1吸光度A1=285nm吸光度A2=365nmX5.010-40.0530.430Y1.010-40.9500.050X+y未知0.6400.370計(jì)算未知液中x和y的濃度。六數(shù)據(jù)處理1. 對(duì)含鐵的試樣進(jìn)行150次分析，己知結(jié)果符合正態(tài)分布N(55.20，0.202)，求分析結(jié)果大于55.60的最可能出現(xiàn)的次數(shù)。 2. 某煉鐵廠生產(chǎn)的鐵水，從長(zhǎng)期經(jīng)驗(yàn)知道，它的碳含量服從正態(tài)分布，為4.55，為0.08，現(xiàn)又測(cè)了5爐鐵水，其碳含量分別為4.28，4.40，4.42，4.35，4.37。試問(wèn)均值有無(wú)變化(0.05)。3. 已知某銅樣中鉛含量為0.105，用一種光譜分析法測(cè)定結(jié)果為0.109，標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.008， (1)若此結(jié)果為四次測(cè)定結(jié)果的平均值，置信度95時(shí)，能否認(rèn)為此方法有系統(tǒng)誤差存在? (2)若此結(jié)果是大于20次測(cè)定的平均值，能否認(rèn)為有系統(tǒng)誤差存在？已知t0.95，33.18； t0.95，202.094. 稱(chēng)取貪氮試樣0.2g，經(jīng)消化后轉(zhuǎn)化為NH3，用10ml0.05molL-1HCl吸收，返滴定時(shí)耗去0.05molL-1，NaOH 9.5m1。若想提高測(cè)定的準(zhǔn)確度，可采取什么方法?5測(cè)定試樣中CaO的質(zhì)量分?jǐn)?shù)時(shí)，得到如下結(jié)果：2.01，20.03，2004，20.05。問(wèn)： (1)統(tǒng)計(jì)后處理后的分析結(jié)果應(yīng)如何表示? (2)比較95和90時(shí)的置信區(qū)間。 6. 已知某清潔劑有效成分的質(zhì)量分?jǐn)?shù)標(biāo)準(zhǔn)值為 54.46% ，測(cè)定 4 次所得的平均值為 54.26% ，標(biāo)準(zhǔn)偏差為 0.05% 。問(wèn)置信度為 0.95 時(shí)，平均值與標(biāo)準(zhǔn)值之間是否存在顯著性差異？ 7. 某藥廠生產(chǎn)鐵劑，要求每克藥劑中含鐵 48.00mg 。對(duì)一 批藥品測(cè)定 5 次，結(jié)果為（ mg.g ) ： 47.44 ， 48.15 ， 47.90 ， 47.93 和 48.03 。問(wèn)這批產(chǎn)品含鐵量是否合格（ P=0.95 ）？ 七分離富集思考題1. 分離方法在定量分析中有什么重要性？分離時(shí)對(duì)常量和微量組分的回收率要求如何？2. 在氫氧化物沉淀分離中，常用的有哪些方法？舉例說(shuō)明。3. 某礦樣溶液含F(xiàn)e3+，A13+，Ca2+，Mg2+，Mn2+，Cr3+，Cu2+和Zn2+等離子，加入NH4C1和氨水后，哪些離子以什么形式存在于溶液中？哪些離子以什么方式存在于沉淀中？分離是否完全？4. 如將上述礦樣用Na2O2熔融，以水浸取，其分離情況又如何？5. 某試樣含F(xiàn)e，A1，Ca，Mg，Ti元素，經(jīng)堿熔融后，用水浸取，鹽酸酸化，加氨水中至出現(xiàn)紅棕色沉淀（pH約為3左右），再加六亞甲基四胺加熱過(guò)濾，分出沉淀和濾液。試問(wèn)。a 為什么溶液中剛出現(xiàn)紅棕色沉淀時(shí)人們看到紅棕色沉淀時(shí)，表示pH為3左右？b 過(guò)濾后得的沉淀是什么？濾液又是什么？c 試樣中若含Zn2+和Mn2+，它們是在沉淀中還是在濾液中？6. 采用無(wú)機(jī)沉淀劑，怎樣從銅合金的試掖中分離出微量Fe3+？7. 用氫氧化物沉淀分離時(shí)，常有共沉淀現(xiàn)象，有什么方法可以減少沉淀對(duì)其他組分的吸附？8. 沉淀富集痕量組分，對(duì)共沉淀劑有什么要求？有機(jī)共沉淀劑較無(wú)機(jī)共沉淀劑有何優(yōu)點(diǎn)？9. 何謂分配系數(shù)，分配比？萃取率與哪些因素有關(guān)？采用什么措施可提高萃取率？10. 為什么在進(jìn)行螯合萃取時(shí)，溶液酸度的控制顯得很重要？11. 用硫酸鋇重量法測(cè)定硫酸根時(shí)，大量Fe3+會(huì)產(chǎn)生共沉淀。試問(wèn)當(dāng)分析硫鐵礦（FeS2）中的硫時(shí)，如果用硫酸鋇重量法進(jìn)行測(cè)定，有什么辦法可以消除Fe3+干擾？12. 離子交換樹(shù)脂分幾類(lèi)，各有什么特點(diǎn)？什么是離子交換樹(shù)脂的交聯(lián)度，交換容量？13. 為何在分析工作中常采用離子交換法制備水，但很少采用金屬容器來(lái)制備蒸餾水？14. 幾種色譜分離方法（紙上色譜，薄層色譜及反相分配色譜）的固定相和分離機(jī)理有何不同？15. 以Nb和Ta紙上色層分離為例說(shuō)明展開(kāi)劑對(duì)各組分的作用和展開(kāi)劑的選擇。16. 如何進(jìn)行薄層色譜的定量測(cè)定？17. 用氣浮分離法富集痕量金屬離子有什么優(yōu)點(diǎn)？為什么要加入表面活性劑？18. 若用浮選分離富集水中的痕量CrO42-，可采用哪些途徑？19. 固相微萃取分離法、超臨界萃取分離法、液膜分離法及微波萃取分離法的分離機(jī)理有何不同？20. 試述毛細(xì)管電泳分離法的分離機(jī)理？它的應(yīng)用如何？答案：不定量滴定答案1. 解：（1）系統(tǒng)（2）系統(tǒng)（3）偶然（4）過(guò)失（5）偶然（6）系統(tǒng)（7）過(guò)失2. 解：甲：Er=0.03% S=0.03%乙：Er=0.2%? S=0.04%甲的準(zhǔn)確度和精密度比乙高。3. 解：0.2%的準(zhǔn)確度：m= V= 1%的準(zhǔn)確度：m=V= 4. 解：乙報(bào)告合理。因?yàn)橛行?shù)字是儀器能測(cè)到的數(shù)字，其中最后一位是不確定的數(shù)字，它反映了儀器的精度，根據(jù)題中所述每次稱(chēng)取2.6g進(jìn)行測(cè)定，只有兩位有效數(shù)字，故乙報(bào)告正確反映了儀器的精度是合理的。5. 解：直接法：H2C2O42H2O，K2Cr2O7，KBrO3間接法：FeSO4，KOH，KMnO4，Na2S2O35H2O，SnCl26. 解：V= 加水109.0100.0=9.0（ml）7. 解：2HClCa(OH)2 HClNaOH8. 解：cNaOH=9. 解：當(dāng)HCl體積為20ml時(shí)，當(dāng)HCl體積為30ml時(shí)，Na2CO3的質(zhì)量范圍在0.21至0.32（g）之間10. 解：11. 解：酸堿滴定答案1. 解：指示劑的變色范圍應(yīng)全部或部分落在突躍范圍之內(nèi)。2. 解：變色范圍pH=pK HIn1=91 即為810范圍之內(nèi)。3. 解：KHF=3.53104 cKF-=（1.010-14）/(0.103.53104) 108即NaF不能被強(qiáng)酸直接滴定 KHCN=4.931010 cKHCN=0.104.931010108即HCN不能被強(qiáng)堿直接滴定 KCH2ClCOOH=1.4103 cKCH2ClCOOH=0.101.4103108 可被強(qiáng)堿直接滴定 =,pOH=6.23, pH=7.77,中性紅為指示劑 4. 解：H2C2O4 Ka1=5.90102 Ka2=6.40105 cKa1108 cKa2108 Ka1/Ka2104只能滴定到第二終點(diǎn)，有一個(gè)pH突躍。 H2SO3Ka1=1.54102Ka2=1.02107cKa1108cKa2108 有一個(gè)突躍，一級(jí)電離的H+可被準(zhǔn)確滴定。 H2SO4可視為二元強(qiáng)酸，只有一個(gè)突躍，只能滴定到第二終點(diǎn) 5. 解：pOH=5.77pH=8.23 酚酞指示劑 6. 解：依題意形成緩沖溶液。pH=4.30=pKalgpKa=4.90Ka=1.3105 pOH=5.24pH=8.76酚酞指示劑7. 解：滴定前：pH=4.18 50%： pH=pKa2lg1=5.41 100%： =4.80 pH=9.2 酚酞指示劑 8. 解：cKa1=0.1000102108 第一級(jí)： pH=4.67甲基橙指示劑 cKa2=0.05000106108104第二級(jí)：pH=8.8酚酞或百里酚藍(lán)指示劑。 cKa3=0.0331012108 三元酸第一、二級(jí)電離的H+可被準(zhǔn)確滴定，亦可分步滴定，而第三級(jí)電離的H+不能直接滴定。9. 解：偏低 10. 解：吸收了CO2氣體的標(biāo)準(zhǔn)NaOH溶液，用甲基橙和酚酞作指示劑測(cè)定HCl溶液，其結(jié)果不一致。11. 解：w(硼砂)=w(Na2B4O7)=w(B)=12. 解：w(Na2CO3)=w(NaHCO3)=13. 解：（1）Na2CO3(2)3V1=2V214. 解：w(NaH2PO4)=w(Na2HPO4)=15. 解：w(NH3)=16. 解：w(N)=17. 解：c(H3PO4)=36.0326.15=9.88c(H2SO4)= 18. 解：P%= P2O5%= 絡(luò)合滴定答案1. 解：用配位滴定法準(zhǔn)確滴定單一金屬離子的條件是：lgc(M)KMY6 （相對(duì)誤差0.1%）根據(jù)題意滴定的最高酸度為：查表得pH5.1最低酸度為：可根據(jù)Fe(OH)2 Fe2+2OH-2. 解：根據(jù)酸效應(yīng)曲線可查出準(zhǔn)確滴定某一金屬離子的最低pH值，因此，在pH56時(shí)，Zn2+能被EDTA準(zhǔn)確滴定，而Ca2+、Mg2+不能被滴定，所以Ca2+、Mg2+的存在無(wú)干擾，標(biāo)定結(jié)果是準(zhǔn)確的。若以此EDTA溶液測(cè)定Ca2+、Mg2+時(shí)，所得結(jié)果偏高。因?yàn)闇y(cè)定Ca2+、Mg2+時(shí)，一般是在pH10的條件下，此時(shí)，EDTA溶液中含有的Ca2+、Mg2+也要與EDTA形成配合物，從而多消耗EDTA溶液。因此，所得結(jié)果偏高。 ,pOH=7.2， pH=14-7.2=6.8準(zhǔn)確滴定Fe2+的pH范圍為5.16.8在pH4.0 ，pH8.0時(shí)，不能準(zhǔn)確滴定Fe2+。而在pH6.0時(shí)可以準(zhǔn)確滴定Fe2+。3. 解：M、N兩種金屬離子同時(shí)存在，選擇性滴定M離子而N離子不干擾的條件是：只考慮酸效應(yīng)而無(wú)其他副反應(yīng)，所以，Pb2+可被準(zhǔn)確滴定而Ca2+不干擾。據(jù)即lg0.01+18.04 - lgAy（H） 6lgAy（H）10.04 據(jù)此查表得pH3.2Pb2+不生成Pb(OH)2沉淀時(shí)，pOH8.9, pH14-8.9=5.1故確定Pb2+的pH應(yīng)控制在3.25.1范圍內(nèi)。4. 解：因?yàn)锳l3+與EDTA的反應(yīng)很慢；酸度低時(shí)，Al3+易水解形成一系列多羥基配合物；同時(shí)Al3+對(duì)二甲酚橙指示劑有封閉作用，所以，在pH3左右，加入過(guò)量的EDTA加熱，使Al3+完全配位，剩余的EDTA溶液再用Zn2+的標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，以二甲酚橙作指示劑。5. 解：在pH1時(shí)，滴定Bi3+pH5.5時(shí)，滴定Pb2+、Cd2+解蔽Cd2+后，滴定Cd2+。由于EDTA與金屬離子的螯合比為11所以，解蔽后，Cd2+c(Pb2+)樣V樣+c(Cd2+)V樣cEDTAVEDTA6. 解：解蔽Zn2+后，故 c(Ni2+)0.022990.0088000.01419（mol/L）7. 解：25.00ml試樣中：n(SO42-)=n(Ba2+)-n(EDTA)=0.0500025.00-0.0200229.150.666mmol6.6610-4mol樣品中SO42-的質(zhì)量：6.6610-396.060.640（g）8. 解：MgSO47H2O Mg2+ EDTA= =0.0211524.9010-3246.50.1298g9. 解：據(jù)酸效應(yīng)曲線，在pH6時(shí)，Cu2+、Zn2+被滴定，Mg2+不被滴定。25.00ml試液中：nCu+nZn=cEDTAV1 (V1=30.30ml)pH10時(shí)，KCN掩蔽Cu、Zn，Mg被滴定。nMg= cEDTAV2 (V2=3.40ml)=甲醛解蔽n2+,反應(yīng)式為：Zn(CN)42-+4HCHO+4H2O=Zn2+4HOCH2CN+4OH-nZn=cEDTAV3 (V3=8.85ml)故氧化還原滴定答案1. 解：H2C2O4的Ka1=5.9010-2, Ka2=6.4010-5 而Ka1/Ka2u0.01.96 所以測(cè)定的平均含碳量與真值之間存在顯著性差異。 3. 解: 檢驗(yàn)測(cè)定結(jié)果與真值之間是否存在系統(tǒng)誤差，用t檢驗(yàn)法。 當(dāng)n4時(shí)t 1.00 t0.95，33.181.00 所以 與之間的差異不顯著，表明無(wú)系統(tǒng)誤差存在 當(dāng)n20時(shí) t 2.24 t0.95，202.092.24 所以 與之間的差異顯著，表明有系統(tǒng)誤差存在。 4. 解: 滴定分析通常滴定劑的體積應(yīng)在20ml左右才能保證滴定誤差在0.1左右。滴定劑體積太小滴定的相對(duì)誤差增大。NH3的測(cè)定是用返滴定法，即用HCl的量減去NaOH的量得到。若增加HCl溶液的體積相應(yīng)NaOH溶液的量也增加，二者的差值變化不大，誤差仍然很大，若使用更稀NaOH溶液，滴定劑體積會(huì)增加，但是滴定突越減小，對(duì)準(zhǔn)確度也不利，因此最佳的方法是增加試樣量，使生成更多的氨，從而增加滴定劑體積，提高分折結(jié)果的準(zhǔn)確度。 5. 解: (1)統(tǒng)計(jì)處理后的結(jié)果表示為： 20.03 s0.017 n4 (2)n4，95置信度時(shí)f3.182，其置信區(qū)間為： 20.03 20.03 0.027（）n4，90置信度時(shí)f32.353，其置信區(qū)間為： 20.03 20.03 0.020（） 由以上計(jì)算可知，置信度為95時(shí)的置信區(qū)間比置信度為90時(shí)的置信區(qū)間寬，置信度越高，置信區(qū)間越寬。 6. 解：已知： =54.26 ， T=54.46% s=0.05%, n=4 s = = = 0.025% t = = = 8 查表 3-2 ， t =3.18t. 所以這批產(chǎn)品合格。 分離富集答案1. 答：在定量分析，對(duì)于一些無(wú)法通過(guò)控制分析條件或采用掩蔽法來(lái)消除干擾，以及現(xiàn)有分析方法靈敏度達(dá)不到要求的低濃度組分測(cè)定，必須采用分離富集方法。換句話說(shuō)，分離方法在定量分析中可以達(dá)到消除干擾和富集效果，保證分析結(jié)果的準(zhǔn)確性，擴(kuò)大分析應(yīng)用范圍。在一般情況下，對(duì)常量組分的回收率要求大于99.9%，而對(duì)于微量組分的回收率要求大于99%。樣品組分含量越低，對(duì)回收率要求也降低。2. 答：在氫氧化物沉淀分離中，沉淀的形成與溶液中的OH-有直接關(guān)系。因此，采用控制溶液中酸度可使某些金屬離子彼此分離。在實(shí)際工作中，通常采用不同的氫氧化物沉淀劑控制氫氧化物沉淀分離方法。常用的沉淀劑有：a 氫氧化鈉：NaOH是強(qiáng)堿，用于分離兩性元素（如Al3+，Zn2+，Cr3+）與非兩性元素，兩性元素的含氧酸陰離子形態(tài)在溶液中，而其他非兩性元素則生成氫氧化物膠狀沉淀。b 氨水法：采用NH4Cl-NH3緩沖溶液（pH8-9），可使高價(jià)金屬離子與大部分一、二金屬離子分離。c 有機(jī)堿法：可形成不同pH的緩沖體系控制分離，如pH5-6六亞甲基胺-HCl緩沖液，常用于Mn2，Co2+，Ni2+，Cu2+，Zn2+，Cd2+與Al3+，F(xiàn)e3+，Ti（IV）等的分離。d ZnO懸濁液法等：這一類(lèi)懸濁液可控制溶液的pH值，如ZnO懸濁液的pH值約為6，可用于某些氫氧化物沉淀分離。3. 答：NH4Cl與NH3構(gòu)成緩沖液，pH在8-9間，因此溶液中有Ca2+，Mg2+,，Cu（NH3）42-、Zn（NH3）42+等離子和少量Mn2+，而沉淀中有Fe（OH）3，Al（OH）3和Cr（OH）3