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分析化學(xué)(高教第五版)課后習(xí)題及思考題思 考 題1.沉淀形式和稱量形式有何區(qū)別?試舉例說(shuō)明之。答:在重量分析法中,沉淀是經(jīng)過(guò)烘干或灼燒后再稱量的。沉淀形式是被測(cè)物與沉淀劑反應(yīng)生成的沉淀物質(zhì),稱量形式是沉淀經(jīng)過(guò)烘干或灼燒后能夠進(jìn)行稱量的物質(zhì)。有些情況下,由于在烘干或灼燒過(guò)程中可能發(fā)生化學(xué)變化,使沉淀轉(zhuǎn)化為另一物質(zhì)。故沉淀形式和稱量形式可以相同,也可以不相同。例如:BaSO4,其沉淀形式和稱量形式相同,而在測(cè)定Mg2+時(shí),沉淀形式是MgNH4PO46H2O,灼燒后所得的稱量形式卻是Mg2P2O7。2為了使沉淀定量完全,必須加人過(guò)量沉淀劑,為什么又不能過(guò)量太多?答:在重量分析法中,為使沉淀完全,常加入過(guò)量的沉淀劑,這樣可以利用共同離子效應(yīng)來(lái)降低沉淀的溶解度。沉淀劑過(guò)量的程度,應(yīng)根據(jù)沉淀劑的性質(zhì)來(lái)確定。若沉淀劑不易揮發(fā),應(yīng)過(guò)量20%50%;若沉淀劑易揮發(fā),則可過(guò)量多些,甚至過(guò)量100%。但沉淀劑不能過(guò)量太多,否則可能發(fā)生鹽效應(yīng)、配位效應(yīng)等,反而使沉淀的溶解度增大。3影響沉淀溶解度的因素有哪些?它們是怎樣發(fā)生影響的?在分析工作中,對(duì)于復(fù)雜的情況,應(yīng)如何考慮主要影響因素?答:影響沉淀溶解度的因素有:共同離子效應(yīng),鹽效應(yīng),酸效應(yīng),配位效應(yīng),溫度,溶劑,沉淀顆粒大小和結(jié)構(gòu)等。共同離子效應(yīng)能夠降低沉淀的溶解度;鹽效應(yīng)通過(guò)改變?nèi)芤旱碾x子強(qiáng)度使沉淀的溶解度增加;酸效應(yīng)是由于溶液中H+濃度的大小對(duì)弱酸、多元酸或難溶酸離解平衡的影響來(lái)影響沉淀的溶解度。若沉淀是強(qiáng)酸鹽,如BaSO4,AgCl等,其溶解度受酸度影響不大,若沉淀是弱酸或多元酸鹽如CaC2O4、Ca3(PO4)2或難溶酸(如硅酸、鎢酸)以及與有機(jī)沉淀劑形成的沉淀,則酸效應(yīng)就很顯著。除沉淀是難溶酸外,其他沉淀的溶解度往往隨著溶液酸度的增加而增加;配位效應(yīng)是配位劑與生成沉淀的離子形成配合物,是沉淀的溶解度增大的現(xiàn)象。因?yàn)槿芙馐且晃鼰徇^(guò)程,所以絕大多數(shù)沉淀的溶解度歲溫度的升高而增大。同一沉淀,在相同質(zhì)量時(shí),顆粒越小,沉淀結(jié)構(gòu)越不穩(wěn)定,其溶解度越大,反之亦反。綜上所述,在進(jìn)行沉淀反應(yīng)時(shí),對(duì)無(wú)配位反應(yīng)的強(qiáng)酸鹽沉淀,應(yīng)主要考慮共同離子效應(yīng)和鹽效應(yīng);對(duì)弱酸鹽或難溶酸鹽,多數(shù)情況應(yīng)主要考慮酸效應(yīng),在有配位反應(yīng),尤其在能形成較穩(wěn)定的配合物,而沉淀的溶解度又不太大時(shí),則應(yīng)主要考慮配位效應(yīng)。4共沉淀和后沉淀區(qū)別何在?它們是怎樣發(fā)生的?對(duì)重量分析有什么不良影響?在分析化學(xué)中什么情況下需要利用共沉淀?答:當(dāng)一種難溶物質(zhì)從溶液中沉淀析出時(shí),溶液中的某些可溶性雜質(zhì)會(huì)被沉淀帶下來(lái)而混雜于沉淀中,這種現(xiàn)象為共沉淀,其產(chǎn)生的原因是表面吸附、形成混晶、吸留和包藏等。后沉淀是由于沉淀速度的差異,而在已形成的沉淀上形成第二種不溶性物質(zhì),這種情況大多數(shù)發(fā)生在特定組分形成穩(wěn)定的過(guò)飽和溶液中。無(wú)論是共沉淀還是后沉淀,它們都會(huì)在沉淀中引入雜質(zhì),對(duì)重量分析產(chǎn)生誤差。但有時(shí)候利用共沉淀可以富集分離溶液中的某些微量成分。5在測(cè)定Ba2+時(shí),如果BaSO4中有少量BaCl2共沉淀,測(cè)定結(jié)果將偏高還是偏低?如有Na2S04、Fe2(SO4)3、BaCrO4共沉淀,它們對(duì)測(cè)定結(jié)果有何影響?如果測(cè)定S042-時(shí),BaSO4中帶有少量BaCl2、Na2S04、BaCrO4、Fe2(S04)3,對(duì)測(cè)定結(jié)果又分別有何影響?答:如果BaSO4中有少量BaCl2共沉淀,測(cè)定結(jié)果將偏低,因?yàn)镸BaOMBaSO4。如有Na2S04、Fe2(SO4)3、BaCrO4共沉淀,測(cè)定結(jié)果偏高。如果測(cè)定S042-時(shí),BaSO4中帶有少量BaCl2、Na2S04、BaCrO4、Fe2(S04)3,對(duì)測(cè)定結(jié)果的影響是BaCl2偏高、Na2S04偏低、BaCrO4偏高、Fe2(S04)3偏低。6沉淀是怎樣形成的?形成沉淀的性狀主要與哪些因素有關(guān)?其中哪些因素主要由沉淀本質(zhì)決定?哪些因素與沉淀?xiàng)l件有關(guān)?答:沉淀的形成一般要經(jīng)過(guò)晶核形成和晶核長(zhǎng)大兩個(gè)過(guò)程。將沉淀劑加入試液中,當(dāng)形成沉淀離子濃度的乘積超過(guò)該條件下沉淀的溶度積時(shí),離子通過(guò)相互碰撞聚集成微小的晶核,溶液中的構(gòu)晶離子向晶核表面擴(kuò)散,并沉淀在晶核上,晶核就逐漸長(zhǎng)大成沉淀顆粒。離子形成晶核,再進(jìn)一步聚集成沉淀顆粒的速度為聚集速率。在聚集的同時(shí),構(gòu)晶離子在一定晶格中定向排列的速率為定向速率。如果聚集速率大,定向速率小,即離子很快地聚集生成沉淀顆粒,卻來(lái)不及進(jìn)行晶格排列,則得到非晶形沉淀。反之,如果定向速率大,聚集速率小,即離子較緩慢地聚集成沉淀顆粒,有足夠時(shí)間進(jìn)行晶格排列,則得到晶形沉淀。其中定向速率主要由沉淀物質(zhì)本性決定,而聚集速率主要與沉淀?xiàng)l件有關(guān)。7要獲得純凈而易于分離和洗滌的晶形沉淀,需采取些什么措施?為什么?答:欲得到晶形沉淀應(yīng)采取以下措施:(1)在適當(dāng)稀的溶液中進(jìn)行沉淀,以降低相對(duì)過(guò)飽和度。(2)在不斷攪拌下慢慢地加入稀的沉淀劑,以免局部相對(duì)過(guò)飽和度太大。(3)在熱溶液中進(jìn)行沉淀,使溶解度略有增加,相對(duì)過(guò)飽和度降低。同時(shí),溫度升高,可減少雜質(zhì)的吸附。(4)陳化。陳化就是在沉淀完全后將沉淀和母液一起放置一段時(shí)間。在陳化過(guò)程中,小晶體逐漸溶解,大晶體不斷長(zhǎng)大,最后獲得粗大的晶體。同時(shí),陳化還可以使不完整的晶粒轉(zhuǎn)化為較完整的晶粒,亞穩(wěn)定的沉淀轉(zhuǎn)化為穩(wěn)定態(tài)的沉淀。也能使沉淀變得更純凈。8什么是均相沉淀法?與一般沉淀法相比,它有何優(yōu)點(diǎn)?答:均相沉淀法就是通過(guò)溶液中發(fā)生的化學(xué)反應(yīng),緩慢而均勻地在溶液中產(chǎn)生沉淀劑,從而使沉淀在整個(gè)溶液中均勻地、緩慢地析出。均勻沉淀法可以獲得顆粒較粗,結(jié)構(gòu)緊密,純凈而又易規(guī)律的沉淀。 9某溶液中含SO42-、Mg2+二種離子,欲用重量法測(cè)定,試擬定簡(jiǎn)要方案。答:在溶液中加入Ba2+生成BaSO4沉淀,過(guò)濾,沉淀烘干、灼燒,稱重后利用化學(xué)因數(shù)計(jì)算SO42-含量。濾液中加入(NH4)2HPO4,將Mg沉淀為MgNH4PO46H2O,過(guò)濾,沉淀經(jīng)烘干、灼燒,得到稱量形式Mg2P2O7。稱重后利用化學(xué)因數(shù)計(jì)算鎂含量。 10重量分析的一般誤差來(lái)源是什么?怎樣減少這些誤差?答:一般誤差來(lái)源有兩個(gè),一是沉淀不完全,二是沉淀不純凈。通常采取同離子效應(yīng)、鹽效應(yīng)、酸效應(yīng)、配位效應(yīng)以及控制體系的溫度、溶劑、沉淀顆粒大小和結(jié)構(gòu)等因素來(lái)降低沉淀的溶解度,以保證沉淀完全。同時(shí)采用適當(dāng)?shù)姆治龀绦蚝统恋矸椒?、降低易被吸附離子的濃度、選用適當(dāng)?shù)某恋項(xiàng)l件和沉淀劑、或再沉淀等措施,以獲得純凈沉淀。11什么是換算因數(shù)(或化學(xué)因數(shù))?運(yùn)用化學(xué)因數(shù)時(shí),應(yīng)注意什么問(wèn)題?答:待測(cè)組分的摩爾質(zhì)量與稱量形式的摩爾質(zhì)量之比值。在運(yùn)用化學(xué)因數(shù)時(shí),必須給待測(cè)組分的摩爾質(zhì)量和(或)稱量形式的摩爾質(zhì)量乘以適當(dāng)系數(shù),使分子分母中待測(cè)元素的原子數(shù)目相等。 12試述銀量法指示劑的作用原理,并與酸堿滴定法比較之。答:銀量法指示劑有三種:用鉻酸鉀作指示劑稱為摩爾法,其作用原理是 在含有Cl-的溶液中,以K2CrO4作為指示劑,用硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定,當(dāng)定量沉淀后,過(guò)量的Ag+即與K2CrO4 反應(yīng),形成磚紅色的Ag2CrO4沉淀,指示終點(diǎn)的到達(dá)。用鐵銨礬作指示劑稱為佛爾哈德法,其作用原理是 在含有Ag+的溶液中,以鐵銨礬作指示劑,用NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定,定量反應(yīng)后,過(guò)量的SCN-與鐵銨礬中的Fe3+反應(yīng)生成紅色FeSCN2+配合物,指示終點(diǎn)的到達(dá)。 用吸附指示劑指示終點(diǎn)的方法稱為法揚(yáng)司法,其作用原理是 吸附指示劑是一種有色的有機(jī)化合物,它被吸附在帶不同電荷的膠體微粒表面后,發(fā)生分子結(jié)構(gòu)的變化,從而引起顏色的變化,指示終點(diǎn)的到達(dá)。13用銀量法測(cè)定下列試樣中Cl-含量時(shí),選用哪種指示劑指示終點(diǎn)較為合適?(l)BaCl2 ;(2)NaCl+Na3P04; (3)FeCl2; (4)NaCl+Na2S04。答:(1)鉻酸鉀; (2)鐵銨礬; (3)吸附指示劑; (4)鉻酸鉀;鐵銨礬;吸附指示劑14說(shuō)明用下述方法進(jìn)行測(cè)定是否會(huì)引人誤差,如有誤差則指出偏高還是偏低?(1)吸取NaCl+H2S04試液后,馬上以摩爾法測(cè)Cl-;(2)中性溶液中用摩爾法測(cè)定Br-;(3)用摩爾法測(cè)定pH8的KI溶液中的I-;(4)用摩爾法測(cè)定Cl-,但配制的K2CrO4指示劑溶液濃度過(guò)稀;(5)用佛爾哈德法測(cè)定Cl-,但沒有加硝基苯。答:(1)偏高.因?yàn)樵谒嵝匀芤褐蠧rO42-濃度降低,影響Ag2CrO4沉淀形成,終點(diǎn)過(guò)遲。(2)無(wú)影響(3)偏低,因?yàn)锳gI 沉淀強(qiáng)烈地吸附I-,致使終點(diǎn)過(guò)早到達(dá)。(4)偏高,因?yàn)镵2CrO4指示劑溶液濃度過(guò)稀,致使終點(diǎn)過(guò)遲到達(dá)。(5)偏低,因?yàn)闆]有加入硝基苯,致使AgCl沉淀部分轉(zhuǎn)化為AgSCN沉淀,返滴劑SCN-用量過(guò)多。15試討論摩爾法的局限性。答:摩爾法只能在中性或弱減性(pH 6.510.5)溶液中進(jìn)行,因?yàn)樵谒嵝匀芤褐蠧rO42-濃度降低,影響Ag2CrO4沉淀形成,終點(diǎn)過(guò)遲。在強(qiáng)堿性溶液中,AgNO3會(huì)生成Ag2O沉淀。此外,摩爾法只能用來(lái)測(cè)定Cl-、Br-等,卻不能用NaCl直接滴定Ag+.16為什么用佛爾哈德法測(cè)定Cl-時(shí),引入誤差的概率比測(cè)定Br-或I-時(shí)大?答:因?yàn)锳gCl的溶解度大于AgSCN,而AgBr和AgI的溶解度較小,所以用佛爾哈德法測(cè)定Cl-時(shí),引入誤差的概率比測(cè)定Br-或I-時(shí)大。17為了使終點(diǎn)顏色變化明顯,使用吸附指示劑應(yīng)注意哪些問(wèn)題?答:(1)由于吸附指示劑的顏色變化發(fā)生在沉淀微粒表面上,因此應(yīng)盡可能使鹵化銀沉淀呈膠體狀態(tài),具有較大的表面積。(2)常用的吸附指示劑大多是有機(jī)弱酸,而起指示作用的是他們的陰離子,因此在使用吸附指示劑時(shí),要注意調(diào)節(jié)溶液pH值。(3)鹵化銀沉淀對(duì)光敏感,遇光易分解析出金屬銀,使沉淀很快轉(zhuǎn)變?yōu)榛液谏?,影響終點(diǎn)觀察,因此在滴定過(guò)程中應(yīng)避免強(qiáng)光照射。(4)膠體微粒對(duì)指示劑離子的吸附能力,應(yīng)略小于對(duì)待測(cè)離子的吸附能力,否則指示劑將在化學(xué)計(jì)量點(diǎn)前變色,但如果吸附能力太差,終點(diǎn)時(shí)變色也不敏銳。(5)溶液中被滴定離子的濃度不能太低,因?yàn)闈舛忍蜁r(shí)沉淀很少,觀察終點(diǎn)比較困難。18試簡(jiǎn)要討論重量分析和滴定分析兩類化學(xué)分析方法的優(yōu)缺點(diǎn)。答:重量分析法和滴定分析法都適用于常量分析(被測(cè)組分含量大于1%)。重量分析法 優(yōu)點(diǎn):(1)無(wú)需與標(biāo)準(zhǔn)樣品或基準(zhǔn)物質(zhì)進(jìn)行比較,因?yàn)樵摲ㄖ苯佑锰炱椒Q量而獲得分析結(jié)果。(2)對(duì)于高含量組分的測(cè)定,準(zhǔn)確度較高。缺點(diǎn):(1)操作較繁,費(fèi)時(shí)較多,不適于生產(chǎn)中的控制分析。(2)對(duì)低含量組分的測(cè)定誤差較大。滴定分析法 優(yōu)點(diǎn):操作簡(jiǎn)便,省時(shí)快速,準(zhǔn)確度也較高,所用儀器簡(jiǎn)單,應(yīng)用范圍較廣。缺點(diǎn):需要指示劑和基準(zhǔn)物質(zhì)。習(xí) 題1.下列情況,有無(wú)沉淀生成?(1) 0.00lmolL-lCa(NO3)2溶液與0.01molL-l NH4HF2 溶液以等體積相混合;(2) 0.00lmolL-lMgCl2溶液與0.lmolL-l NH3-lmolL-l NH4Cl 溶液以等體積相混合。解:(1)兩溶液等體積混合后,Ca2+ = 0.0005molL-l, F- = 0.01molL-l,Ca2+F-2 = 510-8Ksp,CaF2 有沉淀生成。(2)0.lmolL-l NH3-lmolL-l NH4Cl 溶液中,molL-l ,兩溶液等體積混合后,Mg2+ = 0.0005molL-l,OH- = 9.110-7 molL-l,Mg2+OH-2 = 4.1410-16Ksp,Mg(OH)2 無(wú)沉淀生成。2求氟化鈣的溶解度: (1)在純水中(忽略水解); (2)在0.0lmolL-1CaCl2溶液中; (3)在0.0lmolL-1HCl 溶液中。解:已知 Ksp,CaF2 = 3.410-11, CaF2 = Ca2+2F- 設(shè)氟化鈣的溶解度為s(1) s2s2 = 3.410-11, s = 2.010-4 molL-l(2) 0.01+s2s2 0.014s2 = 3.410-11, s = 2.910-5 molL-l(3)F(H) = (1+H+/KHF) = 1+0.01/3.510-4 = 29.57 s 2s總2 = Ksp= Ksp2F(H) = 3.410-11(29.57)2 = 2.97310-8 s =(2.97310-8/4)1/3 = 1.9510-33計(jì)算pH=5.0,草酸總濃度為0.05molL-1時(shí),草酸鈣的溶解度。如果溶液的體積為300mL,將溶解多少克CaC2O4?解:設(shè)CaC2O4的溶解度為s, Ca2+ = s CC2O42- = 0.05 +s0.05molL-1,pH=5.0時(shí), Ksp,= KspC2O4 = 2.010-91.156 = 2.31210-9 Ksp,= Ca2+. CC2O42 = s0.05S = 2.31210-9/0.05 = 4.62410-8 molL-14在250C時(shí),鉻酸銀的溶解度為每升0.0279g,計(jì)算鉻酸銀的溶度積。解:Ag2CrO4 = 2Ag+ + CrO42- Ag2CrO4的溶解度 s = molL-1,鉻酸銀的溶度積 5為了使0.2032g (NH4)2SO4中的SO42-沉淀完全,需要每升含63g BaCl22H2O的溶液多少毫升?解:(NH4)2SO4中的SO42-的物質(zhì)的量為 mol,若將SO42-沉淀完全,至少需要每升含63g BaCl22H2O的溶液的體積為:6計(jì)算下列換算因數(shù):(1) 從Mg2P2O7,的質(zhì)量計(jì)算MgSO47H2O的質(zhì)量; (2)從(NH4)3PO412MoO3的質(zhì)量計(jì)算P和P2O5的質(zhì)量;(3)從Cu(C2H3O2)23Cu(AsO2)2的質(zhì)量計(jì)算As2O3和CuO的質(zhì)量;(4)從丁二酮肟鎳Ni(C4H8N2O2)2的質(zhì)量計(jì)算Ni的質(zhì)量;(5)從8-羥基喹啉鋁(C9H6NO)3Al的質(zhì)量計(jì)算Al2O3的質(zhì)量。 解:(1) (2) (3) (4)(5)7以過(guò)量的AgNO3處理0.3500g的不純KCl試樣,得到0.6416gAgCl,求該試樣中KCl的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。解:KCl的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為 8欲獲得0.3gMg2P2O7沉淀,應(yīng)稱取含鎂4.0%的合金試樣多少克?解:(g)9今有純的CaO和BaO的混合物2.212g,轉(zhuǎn)化為混合硫酸鹽后重5.023g,計(jì)算原混合物中CaO和BaO的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。解:設(shè)CaO和BaO的質(zhì)量分別為xg和yg, x + y = 2.212 得:x = 1.828 g y = 0.344g 混合物中CaO和BaO的質(zhì)量分?jǐn)?shù)分別為 82.64%和17.36%。10有純的AgCl和AgBr混合試樣質(zhì)量為0.8132g, 在C12氣流中加熱,使AgBr轉(zhuǎn)化為AgCl,則原試樣的質(zhì)量減輕了0.1450g,計(jì)算原試樣中氯的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。解:設(shè)混合試樣中AgCl和AgBr的質(zhì)量分別為x g和y g,x+y = 0.8132 得:x = 0.2014g,原試樣中氯的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為11鑄鐵試樣1.000g,放置電爐中,通氧燃燒,使其中的碳生成CO2,用堿石棉吸收后者增重0.0825g。求鑄鐵中含碳的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。解:鑄鐵中含碳的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為 12取磷肥2.500g,萃取其中有效P2O5,制成250mL試液,吸取10.00mL試液,加入稀HNO3,加H2O稀釋至100mL,加喹鉬檸酮試劑,將其中H3PO4沉淀為磷鉬酸喹啉。沉淀分離后,洗滌至是中性,然后加25.00mL 0.2500molL-1 NaOH溶液,使沉淀完全溶解。過(guò)量的NaOH以酚酞作指示劑用0.2500 molL-1HCl溶液回滴,用去3.25mL。計(jì)算磷肥中有效P2O5的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。提示:(C9H7N)3H3PO412MoO3H2O + 26NaOH = NaH2PO4+ 12Na2MoO4 + 3C9H7N + 15H2O NaOH + HC1= NaCl+ H2O解:沉淀 (C9H7N)3H3PO412MoO3H2O的質(zhì)量M0為(mg)磷肥中有效P2O5的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為 13稱取0.4817g硅酸鹽試樣,將它作適當(dāng)處理后,獲得0.2630g不純的SiO2(主要含有Fe2O3、Al2O3等雜質(zhì))。將不純的SiO2用H2SO4-HF處理,使SiO2轉(zhuǎn)化為SiF4而除去。殘?jiān)?jīng)灼燒后,其質(zhì)量為0.0013g。計(jì)算試樣中純SiO2的含量。若不經(jīng)H2SO4-HF處理,雜質(zhì)造成的誤差有多大?解:試樣中純SiO2的含量為 若不經(jīng)H2SO4-HF處理,雜質(zhì)造成的誤差為14稱取0.4670g正長(zhǎng)石試樣,經(jīng)熔樣處理后,將其中K+沉淀為四苯硼酸鉀KB(C6H5)4,烘干后,沉淀質(zhì)量為0.1726g,計(jì)算試樣中K2O的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。解:試樣中K2O的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為 15在含有相等濃度的Cl-和I-的溶液中,滴加入AgNO3溶液,哪一種先沉淀? 第二種離子開始沉淀時(shí),Cl-與I-的濃度比為多少?解:因?yàn)?Ksp,AgIKsp,AgCl,故AgI先沉淀。當(dāng)Cl-開始沉淀時(shí) Cl-=Ag+= (Ksp,AgCl)1/2 = 1.2510-5 此時(shí) I- = (Ksp,AgI)/ Ag+ = 1.510-16/1.2510-5 則 Cl-/I- = 1.2510-5/1.510-16/1.2510-5 = 1.04106 16將30.00mLAgNO3溶液作用于0.1357gNaCl,過(guò)量的銀離子需用2.50mLNH4SCN滴定至終點(diǎn)。預(yù)先知道滴定20.00mLAgNO3溶液需要19.85mLNH4SCN溶液。試計(jì)算(l)AgNO3溶液的濃度;(2)NH4SCN溶液的濃度。解:(1)作用于0.1357gNaCl所需AgNO3溶液體積為 ,AgNO3溶液的濃度為 (2)NH4SCN溶液的濃度為 17100mL 0.0300molL-1 KCl 溶液中加人0.3400g 固體硝酸銀。求此溶液中的pCl及pAg。解:100mL溶液中AgNO3的濃度 Ag+和Cl-反應(yīng)后生成0.0200molL-1的AgCl沉淀。 此時(shí)Cl-1 = 0.01 molL-1, pCl = 2.0Ag+ = (Ksp,AgCl) /Cl-1 = 1.5610-10/0.01=1.5610-8 molL-1, pAg = 7.918將0.1159molL-lAgNO3溶液30.00mL加人含有氯化物試樣0.2255g的溶液中,然后用3.16mL 0.1033molL-lNH4SCN溶液滴定過(guò)量的AgNO3。計(jì)算試樣中氯的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。解:生成AgCl的質(zhì)量為 (0.115930.00 0.10333.16)143.3 = 451.5mg試樣中氯的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為19僅含有純NaCl及純KCl的試樣0.1325g,用0.1032molL-1AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定,用去AgNO3溶液21.84mL。試求試樣中NaCl及KCl的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。解:生成AgCl的質(zhì)量為 0.103221.84143.3 = 323.0mg設(shè)試樣中NaCl和KCl 的質(zhì)量分別為x g和y g, x + y = 0.1325得:x = 0.1289g,試樣中NaCl的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為試樣中KCl的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為2.72%。20稱取一定量的約含52%NaCl和44%KCl的試樣。將試樣溶于水后,加人0.1128mol.L-1AgNO3溶液30.00mL。過(guò)量的AgNO3需用10.00mL標(biāo)準(zhǔn)NH4SCN溶液滴定。已知1.00mL標(biāo)準(zhǔn)NH4SCN相當(dāng)于1.l5mLAgNO3。應(yīng) 稱取試樣多少克?解:生成AgCl的質(zhì)量為 0.1128(30.00101.15)143.3 = 299.0mg應(yīng)稱取試樣質(zhì)量為xg, x = 0.14g21己知試樣中含Cl- 25% 40%。欲使滴定時(shí)耗去0.1008molL-1AgNO3溶液的體積為2545mL,試求應(yīng)稱取的試樣量范圍。解:最小試樣量 得 x = 0.2233g最大試樣量 得 y = 0.6432g22稱取含有NaCl和NaBr的試樣0.5776g,用重量法測(cè)定,得到二者的銀鹽沉淀為0.4403g;另取同樣質(zhì)量的試樣,用沉淀滴定法測(cè)定,消耗0.1074molL-lAgNO3溶液25.25mL。求NaCl和NaBr的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。解:設(shè)試樣中NaCl和NaBr的質(zhì)量分別為 x g和 y g, 得 x = 0.0909g 試樣中NaCl的質(zhì)量分?jǐn)?shù) 15.73%y = 0.1191g 試樣中NaBr的質(zhì)量分?jǐn)?shù) 20.63%23某混合物僅含NaCl和NaBr。稱取該混合物0.3177g,以0.1085molL-lAgNO3溶液滴定,用去38.76mL。求混合物的組成。解:設(shè)試樣中NaCl和NaBr的質(zhì)量分別為 x g 和 y g, x + y = 0.3177g 得:x = 0.1513g 試樣中NaCl的質(zhì)量分?jǐn)?shù) 47.62% y = 0.1664g 試樣中NaBr的質(zhì)量分?jǐn)?shù) 52.38%24將12.34L的空氣試樣通過(guò)H2O2溶液
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