物理化學(xué)第七章 電化學(xué) 課外習(xí)題解答.pdf

第七章第七章 電化學(xué)電化學(xué) 課外習(xí)題解答課外習(xí)題解答 7 3 用銀電極電解 AgNO3溶液 通電一段時間后 陰極上有 0 078g 的 Ag s 析出 陽極區(qū)溶液質(zhì)量為 23 376g 其中含 AgNO30 236g 已知原來溶液濃度為 1kg 水中溶有 AgNO37 39g 求 Ag 和 NO3 的遷移數(shù) 解 M Ag 107 9g mol 1 M AgNO3 169 94g mol 1 電極反應(yīng)為 陽極 Ag Ag e 陰極 Ag e Ag 電解過程中水不變 電解前陽極區(qū) AgNO3為 3 3 1 3 7 39 23 3760 236 AgNO 1000 1 006 10 mol AgNO 169 94g mol g m n M 電解前 電解后陽極區(qū) AgNO3為 3 3 1 3 AgNO 0 236 1 389 10 mol AgNO 169 94g mol mg n M 電解后 電解過程中陽極反應(yīng)溶解 Ag 的物質(zhì)的量 4 1 Ag 0 078 7 229 10 mol Ag 107 9g mol mg n M 反應(yīng) Ag 遷移出陽極區(qū)的物質(zhì)的量 mol molnnnn 3 4 遷移電解前反應(yīng)電解后 1 006 0 7229 1 389 103 399 10 4 4 3 3 399 10 mol Ag 0 47 7 229 10 mol NO 1 Ag 1 0 470 53 n t n tt 遷移 反應(yīng) 7 5 已知 25 時 0 02mol dm 3KCl 溶液的電導(dǎo)率為 0 2768S m 1 一電導(dǎo)池 中充以此溶液 在 25 時測知其電阻為 453 在同一電導(dǎo)池中裝入同樣體積的 質(zhì)量濃度為 0 555g dm 3的 CaCl2溶液 測得電阻為 1050 計算 1 電導(dǎo)池 系數(shù) 2 CaCl2溶液的電導(dǎo)率 3 CaCl2溶液的摩爾電導(dǎo)率 解 1 求電導(dǎo)池常數(shù) cell K cell 1Kl R AR 11 cell 0 2768S m 453 125 4mKR 2 求 CaCl2溶液的電導(dǎo)率 1 1 cell 2 125 4m 0 1194S m CaCl 1050 K R 3 求 CaCl2溶液的摩爾電導(dǎo)率 3 33 0 555 111 mol 5mol m 1 10 m WM c V 1 21 2 3 0 1194S m CaCl 0 02388S mmol 5mol mc 7 10 應(yīng)用德拜 休克爾極限公式計算 25 時 0 002mol kg 1CaCl2溶液中 2 Ca Cl 和 解 離子強度 22211 11 0 002 20 004 1 mol kg0 006mol kg 22 BB B Ib z 由單個離子的德拜 休克爾極限公式 2 lg ii AzI 得 2 22 2 lg Ca Ca 0 509 20 0060 1577AzI 2 Ca 0 6955 2 2 lg Cl Cl 0 509 1 0 0060 03943AzI Cl 0 9132 平均活度因子為 lg0 509 210 0060 7885Az zI 0 8340 7 14 25 時 電池 Zn ZnCl2 0 555mol kg 1 AgCl s Ag 的電動勢 E 1 015V 已知 2 Zn Zn 0 7620V Cl AgCl s Ag 0 2222V EE 電池電動勢的溫 度系數(shù) 41 4 02 10 V K p E T 1 寫出電池反應(yīng) 2 計算反應(yīng)的標準平衡常數(shù) K 3 計算電池反應(yīng)可逆熱 Qr m 4 求溶液中 ZnCl2的平均離子活度因子 解 1 陽極 Zn s Zn2 b 2e 陰極 2AgCl s 2e 2Ag s 2Cl b 電池反應(yīng) Zn s 2AgCl s 2Ag s Zn2 b 2Cl b 2 ln rm RTKGzFE 由 有 2 96485 0 22220 7620 ln76 62 8 314298 15 zFE K RT 33 1 89 10K 3 r mrm p E QTSzFT T 141 4 1 2 96485C mol298 15K 4 02 10 V K 2 313 10 J mol 4 計算平均離子活度因子 1 3 3 1 3 2 4 ZnCl 4 bbbbbb babb bb aa bb 25 時 3