氨氮測定(酸滴定法).doc

已與HJ537-2009校準(zhǔn)氨氮的測定蒸餾-中和滴定法1 適用范圍本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測定水中氨氮的蒸餾-中和滴定法.本標(biāo)準(zhǔn)適用于生活污水和工業(yè)廢水中氨氮的測定.當(dāng)試樣體積為250mL時,方法的檢出限為0.05mg/L(以N計).2 原理調(diào)節(jié)水樣的pH在6.0-7.4的范圍內(nèi),加入氧化鎂使呈微堿性,蒸餾釋出的氨用硼酸溶液吸收.以甲基紅亞甲藍(lán)為指示劑,用鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定餾出液中的氨氮(以N計).3 干擾及消除在本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的條件下可以蒸餾出來的能夠與酸反應(yīng)的物質(zhì)均干擾測定,引起結(jié)果偏高.例如:尿素、揮發(fā)性胺和氯化樣品中的氯胺等.4 試劑和材料除非另有說明,分析時所用試劑均使用符合國家標(biāo)準(zhǔn)的分析純化學(xué)試劑,實驗用水為按4.1制備的水.4.1 無氨水,在無氨環(huán)境中用下述方法之一制備(無氨水的檢查見10.1).4.1.1 離子交換法蒸餾水通過強酸性陽離子交換樹脂(氫型)柱,將流出液收集在帶有磨口塞得玻璃瓶內(nèi).每升流出液加10g同樣的樹脂,以利于保存.4.1.2 蒸餾法在1000mL的蒸餾水中,加0.1mL硫酸(4.2),在全玻璃蒸餾器中重蒸餾,棄去前50mL餾出液,然后將約800mL餾出液收集在帶有磨口塞的玻璃瓶內(nèi).每升餾出液加10g強酸性陽離子交換樹脂(氫型).4.1.3 純水器法用市售純水器直接制備.4.2 硫酸， (H2SO4)=1.84g/mL.4.3 鹽酸 ， (HCL)=1.19g/mL.4.4無水乙醇，=0.79g/mL.4.5 無水碳酸鈉 (Na2CO3),基準(zhǔn)試劑.4.6輕質(zhì)氧化鎂 (MgO),不含碳酸鹽.在500下加熱,以除去碳酸鹽.4.7 氫氧化鈉溶液，C(NaOH)=1mol/L.稱取20g氫氧化鈉 (NaOH) 溶于約200mL水中,冷卻至恒溫,稀釋至500ml.4.8 硫酸溶液，C(1/2H2SO4)=1mol/L.量取2.8mL硫酸 (4.2) 緩慢加入100mL水中.4.9 硼酸 (H3BO3) 吸收液，=20g/L.稱取20g硼酸溶于水,稀釋至1000mL.4.10 甲基紅指示液，=0.5g/L.稱取50mg甲基紅溶于100mL乙醇 (4.4) 中.4.11 溴百里酚藍(lán)指示劑，=1g/L.稱取0.10g溴百里酚藍(lán)溶于50mL水中,加入20mL乙醇 (4.4) ,用水稀釋至100mL.4.12 混合指示劑，稱取200mg甲基紅溶于100mL乙醇(4.4) 中;另稱取100mg亞甲藍(lán)溶于100mL乙醇(4.4) 中.取兩份甲基紅溶液與一份亞甲基藍(lán)溶液混合備用,此溶液可穩(wěn)定1個月.4.13 碳酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液，c(1/2Na2CO3)=0.0200mol/L.稱取經(jīng)180干燥2h的無水碳酸鈉(4.5)0.5300g,溶于新煮沸放冷的水中,移入500ml容量瓶中,稀釋至標(biāo)線.4.14 鹽酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液,c(HCL)=0.02mol/L.量取1.7mL鹽酸 (4.3) 于1000mL容量瓶中,用水稀釋至標(biāo)線. 標(biāo)定方法:移取25.00mL碳酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液 (4.13) 于150mL錐形瓶中,加25mL水，加1滴甲基紅指示液 (4.10),用鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液 (4.14) 滴定至淡紅色為止.記錄消耗的體積.用式(1)計算鹽酸溶液 (4.14) 的濃度:(1) C(HCl)=(c1v1)/v2 即：=(0.02*25)/鹽酸標(biāo)液消耗量式中:C 鹽酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液 (4.14) 的濃度,mol/L;C1 碳酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液 (4.13) 的濃度,mol/L;V1 碳酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液 (4.13) 的體積,ml;V2 消耗的鹽酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液 (4.14) 的體積,mL.4.15 玻璃珠4.16 防沫劑,如石蠟碎片.5 儀器和設(shè)備5.1 氨氮蒸餾裝置：由500mL凱式燒瓶、氮球、直形冷凝管和導(dǎo)管組成,冷凝管末端可連接一段適當(dāng)長度的滴管,使出口尖端浸入吸收液液面下.亦可使用蒸餾燒瓶.5.2 酸式滴定管：50mL.6 樣品 6.1 樣品保存水樣采集在聚乙烯瓶或玻璃瓶內(nèi),要盡快分析.如需保存,應(yīng)加硫酸使水樣酸化至PH2,25下可保存7d.6.2 樣品預(yù)蒸餾將50mL硼酸吸收液 (4.9) 移入接受瓶中,確保冷凝管出口在硼酸溶液液面之下.分取250mL水樣(如氨氮含量高,可適當(dāng)少取水樣,加水至250mL)移入燒瓶中,加2滴溴百里酚藍(lán)指示劑 (4.11) .必要時,用氫氧化鈉溶液 (4.7) 或硫酸溶液 (4.8) 調(diào)整PH至6.0(指示劑呈黃色)7.4(指示劑呈藍(lán)色),加入0.25g輕質(zhì)氧化鎂 (4.6) 及數(shù)粒玻璃珠,必要時加入防沫劑 (4.16) ,立即連接氮球和冷凝管加熱蒸餾,使餾出液速率約為10ml/min(約20分蒸餾結(jié)束),待餾出液達(dá)200mL時,停止蒸餾.7 分析步驟 7.1 樣品分析將全部餾出液轉(zhuǎn)移到錐形瓶中,加入2滴混合指示劑 (4.12) ,用鹽酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液 (4.14) 滴定,至餾出液由綠色變成淡紫色為終點,并記錄消耗的鹽酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積Vs.7.2 空白試驗用250mL水代替水樣,按6.2進(jìn)行預(yù)蒸餾,按7.1進(jìn)行滴定,并記錄消耗的鹽酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積Vb.8 結(jié)果計算水樣中氨氮的濃度用式 (2) 計算:Pn=(VsVb)Vc14.011000簡化:Vs0.020214.011000取水樣ml數(shù)再簡化:Vs280取水樣ml數(shù)式中:Pn水樣中氨氮的濃度(以N計),mg/L;V 試樣的體積,mL;Vs 滴定試樣所消耗的鹽酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積,mL; Vb 滴定空白所消耗的鹽酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積,mL;C 滴定用鹽酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的濃度,mol/L. 14.01氮的原子量,g/mol.9 質(zhì)量保證和質(zhì)量控制9.1 無氨水的檢查:用鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液 (4.14) 滴定250mL水,消耗鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積不得大于0.04mL.9.2 蒸餾器清洗:向蒸餾燒瓶中加入350mL水,加數(shù)粒玻璃珠 (4.15) ,裝好儀器,蒸餾到至少收集了100mL水,將餾出液及瓶內(nèi)殘留液棄去.9.3 預(yù)蒸餾:在蒸餾剛開始時氨氣蒸出速度較快,加熱不能過快,否則造成水樣暴沸、餾出液溫度升高、氨吸收不完全,餾出液速率應(yīng)保持在10ml/min左右.如果水樣中存在余氯(與氨氮可形成氯胺,干擾測定),應(yīng)再加入幾粒結(jié)晶硫代硫酸鈉 (Na2S2O3或Na2S2O35H20) 去除.9.4