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實(shí)驗(yàn)五 丙酮碘化反應(yīng)的速率方程一 實(shí)驗(yàn)?zāi)康? 掌握用孤立法確定反應(yīng)級(jí)數(shù)的方法;2 測(cè)定酸催化作用下丙酮碘化反應(yīng)的速率常數(shù);3 通過(guò)本實(shí)驗(yàn)加深對(duì)復(fù)雜反應(yīng)特征的理解。二 實(shí)驗(yàn)原理孤立法,即設(shè)計(jì)一系列溶液,其中只有某一種物質(zhì)的濃度不同,而其他物質(zhì)的濃度均相同,借此可以求得反應(yīng)對(duì)該物質(zhì)的級(jí)數(shù)。同樣亦可得到各種作用物的級(jí)數(shù),從而確立速率方程。丙酮碘化是一個(gè)復(fù)雜反應(yīng),其反應(yīng)式為設(shè)丙酮碘化反應(yīng)速率方程式為: (1)式中k為反應(yīng)速率常數(shù),指數(shù)x、y、z分別為丙酮,酸和碘的反應(yīng)級(jí)數(shù)。將該式取對(duì)數(shù)后可得: (2)在上述三種物質(zhì)中,固定其中兩種物質(zhì)的濃度,配置第三種物質(zhì)濃度不同的一系列溶液,則反應(yīng)速率只是該物質(zhì)濃度的函數(shù)。以lg(-dC碘/dt)對(duì)該組分濃度的對(duì)數(shù)作圖,所得直線即為該物質(zhì)在此反應(yīng)中的反應(yīng)級(jí)數(shù)。同理,可得其他兩個(gè)物質(zhì)的反應(yīng)級(jí)數(shù)。碘在可見(jiàn)光區(qū)有很寬的吸收帶,可用分光光度計(jì)測(cè)定反應(yīng)過(guò)程中碘濃度隨時(shí)間變化的關(guān)系。按照比爾定律可得: (3)式中A為吸光度,T為透光率,I和I0分別為某一特定波長(zhǎng)的光線通過(guò)待測(cè)溶液和空白溶液后的光強(qiáng),a為吸光系數(shù),b為樣品池光徑長(zhǎng)度,以A對(duì)時(shí)間t作圖,斜率為ab(-dC碘/dt).測(cè)得a和b,可算出反應(yīng)速率。 若C丙酮CHClC碘 ,發(fā)現(xiàn)A對(duì)t作圖后得一直線。顯然只有在(-dC碘/dt)不隨時(shí)間改變時(shí)才成立,意味著反應(yīng)速率與碘的濃度無(wú)關(guān),從而得知該反應(yīng)對(duì)碘的級(jí)數(shù)為零。 當(dāng)控制碘為變量時(shí),反應(yīng)過(guò)程中可認(rèn)為丙酮和鹽酸的濃度不變,又因?yàn)閦為0,則由(2)積分可得: 將(3)代入后可得: 三 儀器與試劑722分光光度計(jì) 1套 丙酮標(biāo)準(zhǔn)液 (2.moldm-3)超級(jí)恒溫槽 1套 HCl標(biāo)準(zhǔn)液 (1.9355moldm-3)秒表 1塊 I2標(biāo)準(zhǔn)液 (0.01 moldm-3)容量瓶(25ml) 7個(gè)刻度移液管(5 ml) 各3支四 實(shí)驗(yàn)步驟 1打開(kāi)分光光度計(jì),將波長(zhǎng)調(diào)至470nm處;2用蒸餾水作為參比溶液,反復(fù)將分光光度計(jì)調(diào)整0T、100T;3用分光光度計(jì)測(cè)量ab的數(shù)值以便于算出反應(yīng)速率;即測(cè)0.001mol/l碘液的吸光度;4按表中各物質(zhì)用量配置溶液,分別測(cè)其吸光度隨時(shí)間的變化數(shù)值。編號(hào)1234567V(HCl)2.502.502.502.502.501.653.75V(丙酮)2.502.502.501.653.752.502.50V(碘液)5.002.504.002.502.502.502.50加入一半碘液時(shí)開(kāi)始按下秒表計(jì)時(shí),1、3大約每隔1min記一組數(shù)據(jù),其他組每隔30s記一組數(shù)據(jù)。記第一組數(shù)據(jù)的時(shí)間盡量控制在1min之內(nèi)。五實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)記錄及處理1、 系列溶液的吸光度隨時(shí)間t的變化:(測(cè)試波長(zhǎng)為470nm) (T=21.5 P=1018.8hp)編號(hào)1t/s 210285365429493548605665726785844905A0.6570.6310.6070.5850.5630.5410.5190.4980.4740.4500.4270.4032t/s 132200227255280305335375405430460495A0.3220.3030.2920.2820.2740.2670.2510.2400.2300.2160.2050.1913t/s 187257308365425484542602665724784844A0.5190.4970.4810.4570.4350.4110.3850.3600.3320.3070.2800.2534t/s 145178212241271300330358392420451481A0.3440.3370.3300.3230.3160.3080.3010.2920.2830.2750.2650.2575t/s 185215245275305335365395426458487515A0.2960.2830.2690.2560.2390.2270.2100.1940.1750.1570.1400.1246t/s 122152181210238274305334361392423452A0.3470.3400.3360.3300.3220.3130.3050.2980.2910.2830.2730.2677t/s 147178209242273301327358387415446479A0.3020.2880.2710.2530.2360.2210.2060.1860.1690.1500.1310.1102、 ab值的測(cè)定:0.001mol.L-1碘溶液的吸光度A(測(cè)試波長(zhǎng)為470nm)平均值ab0.363 0.364 0.3640.364364注:ab=A/C碘=0.289/0.001=289六數(shù)據(jù)處理1系列溶液的吸光度A隨時(shí)間t的變化曲線:編號(hào)斜率/10-4C碘/mol/lC酸/mol/lC丙酮/mol/llgC碘lgC酸lgC丙酮lg(斜率/-ab)速率常數(shù)/10-51-3.672140.0020.193550.2-2.698-0.7132-0.69897-5.996182.179552-3.654970.0010.193550.2-3-0.7132-0.69897-5.998222.169363-4.109770.00160.193550.2-2.796-0.7132-0.69897-5.947282.43934-2.620210.0010.193550.132-3-0.7132-0.87943-6.142772.208835-5.241750.0010.193550.3-3-0.7132-0.52288-5.841632.209186-2.470370.0010.1277430.2-3-0.8937-0.69898-6.168342.262257-5.821230.0010.2903250.2-3-0.5371-0.69897-5.796092.26301E-05 編號(hào)斜率/10-4C碘/mol/lC酸/mol/lC丙酮/mol/l級(jí)數(shù)z級(jí)數(shù)y級(jí)數(shù)x1-3.672140.0020.193550.20.044282-3.654970.0010.193550.23-4.109770.00160.193550.24-2.620210.0010.193550.1320.844415-5.241750.0010.193550.36-2.470370.0010.1277430.21.043647-5.821230.0010.2903250.2=1/7(k1+k2+k3+k4+k5+k6+k7)= 2.24735E-05故可得丙酮碘化的速率方程為: -dC碘/dt=2.2473510-5C丙0。84441C酸1。04364C碘0。04428七、結(jié)果分析1、 經(jīng)過(guò)作圖后可知,在丙酮碘化反應(yīng)中反應(yīng)速率對(duì)丙酮、氫離子、碘的反應(yīng)級(jí)數(shù)分別為1、1、0。該反應(yīng)的總級(jí)數(shù)為2.,是一個(gè)二級(jí)反應(yīng)。2、 誤差分析: (1)在配液時(shí),用洗瓶定容不是很準(zhǔn)確,而且用移液管移液也會(huì)有誤差,最終導(dǎo)致濃度有誤差。 (2)我們的第一個(gè)數(shù)據(jù)的時(shí)間都是兩分多鐘,沒(méi)能在一分鐘左右測(cè)得第一個(gè)數(shù)據(jù),沒(méi)有記下能反映實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象的最佳數(shù)據(jù)。 (3)在測(cè)量吸光度時(shí),用用秒表計(jì)時(shí),由于主觀原因時(shí)間的記錄也存在誤差,同時(shí)也存在儀器誤差。 八、實(shí)驗(yàn)小結(jié) 本次實(shí)驗(yàn)操作比較簡(jiǎn)單,就是由于第一組數(shù)據(jù)的時(shí)間限制,如果人數(shù)不夠的話可會(huì)手忙腳亂。同時(shí)組員之間要配合好,注意記錄時(shí)間和吸光度。實(shí)驗(yàn)總體來(lái)說(shuō)還算比較成功,速率常數(shù)的數(shù)量級(jí)為10-5 ,反應(yīng)級(jí)數(shù)與理論值也比較相符。但確定對(duì)碘的反應(yīng)級(jí)數(shù)的三組數(shù)據(jù)結(jié)合在一起作圖誤差較大,其相關(guān)系數(shù)
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