分析化學(xué)第三版高教版第七章氧化還原滴定課后習(xí)題解答

1、第七章 氧化還原滴定1.條件電位和標準電位有什么不同？影響電位的外界因素有哪些？答：標準電極電位E0是指在一定溫度條件下（通常為25）半反應(yīng)中各物質(zhì)都處于標準狀態(tài)，即離子、分子的濃度（嚴格講應(yīng)該是活度）都是1mol/l（或其比值為1）（如反應(yīng)中有氣體物質(zhì)，則其分壓等于1.013105Pa，固體物質(zhì)的活度為1）時相對于標準氫電極的電極電位。電對的條件電極電位（E0f）是當(dāng)半反應(yīng)中氧化型和還原型的濃度都為1或濃度比為1，并且溶液中其它組分的濃度都已確知時，該電對相對于標準氫電極電位（且校正了各種外界因素影響后的實際電極電位，它在條件不變時為一常數(shù)）。由上可知，顯然條件電位是考慮了外界的各種影響，進

2、行了校正。而標準電極電位則沒有校正外界的各種外界的各種因素。影響條件電位的外界因素有以下3個方面；（1） 配位效應(yīng)；（2） 沉淀效應(yīng)；（3） 酸濃度。2是否平衡常數(shù)大的氧化還原反應(yīng)就能應(yīng)用于氧化還原中？為什么？ 答：一般講，兩電對的標準電位大于0.4V（K106），這樣的氧化還原反應(yīng)，可以用于滴定分析。實際上，當(dāng)外界條件（例如介質(zhì)濃度變化、酸度等）改變時，電對的標準電位是要改變的，因此，只要能創(chuàng)造一個適當(dāng)?shù)耐饨鐥l件，使兩電對的電極電位超過0.4V ，那么這樣的氧化還原反應(yīng)也能應(yīng)用于滴定分析。但是并不是平衡常數(shù)大的氧化還原反應(yīng)都能應(yīng)用于氧化還原滴定中。因為有的反應(yīng)K雖然很大，但反應(yīng)速度太慢，亦不

3、符合滴定分析的要求。3.影響氧化還原反應(yīng)速率的主要因素有哪些？答：影響氧化還原反應(yīng)速度的主要因素有以下幾個方面：1）反應(yīng)物的濃度；2）溫度；3）催化反應(yīng)和誘導(dǎo)反應(yīng)。4.常用氧化還原滴定法有哪幾類？這些方法的基本反應(yīng)是什么？答：1）高錳酸鉀法2MnO-4+5H2O2+6H+=2Mn2+5O2+8H2O. MnO2+H2C2O4+2H+=Mn2+2CO2+2H2O 2) 重鉻酸鉀法. Cr2O72-+14H+6Fe2+=2Cr3+6Fe3+7H2O CH3OH+Cr2O72-+8H+=CO2+2Cr3+6H2O3)碘量法 Cr2O72-+6I-+14H+=3I2+3Cr3+7H2O 2S2O32-

4、+I2=2I-+2H2O 5.應(yīng)用于氧化還原滴定法的反應(yīng)具備什么條件？答：應(yīng)用于氧化還原滴定法的反應(yīng)，必須具備以下幾個主要條件：（1）反應(yīng)平衡常數(shù)必須大于106，即E0.4V。（2）反應(yīng)迅速，且沒有副反應(yīng)發(fā)生，反應(yīng)要完全，且有一定的計量關(guān)系。（3）參加反應(yīng)的物質(zhì)必須具有氧化性和還原性或能與還原劑或氧化劑生成沉淀的物質(zhì)。（4）應(yīng)有適當(dāng)?shù)闹甘緞┐_定終點。6.化學(xué)計量點在滴定曲線上的位置與氧化劑和還原劑的電子轉(zhuǎn)移數(shù)有什么關(guān)系？答：氧化還原滴定曲線中突躍范圍的長短和氧化劑與還原劑兩電對的條件電位（或標準電位）相差的大小有關(guān)。電位差E較大，突躍較長，一般講，兩個電對的條件電位或標準電位之差大于0.20V

5、時，突躍范圍才明顯，才有可能進行滴定，E值大于0.40V時，可選用氧化還原指示劑（當(dāng)然也可以用電位法）指示滴定終點。 當(dāng)氧化劑和還原劑兩個半電池反應(yīng)中，轉(zhuǎn)移的電子數(shù)相等，即n1=n2時，則化學(xué)計量點的位置恰好在滴定突躍的中（間）點。如果n1n2，則化學(xué)計量點的位置偏向電子轉(zhuǎn)移數(shù)較多（即n值較大）的電對一方；n1和n2相差越大，化學(xué)計量點偏向越多。7.試比較酸堿滴定、絡(luò)合滴定和氧化還原滴定的滴定曲線，說明它們共性和特性。答： 酸堿滴定、配位滴定和氧化還原滴定的滴定曲線共性是：1） 在滴定劑不足0.1%和過量0.1%時，三種滴定曲線均能形成突躍；2） 均是利用滴定曲線的突躍，提供選擇指示劑的依據(jù)。

6、其特性是：酸堿滴定曲線是溶液的pH值為縱坐標，配位滴定的滴定曲線以pM為縱坐標，而氧化還原滴定曲線是以E值為縱坐標，其橫坐標均是加入的標準溶液。8.氧化還原滴定中的指示劑分為幾類？各自如何指示滴定終點？答：氧化還原滴定中指示劑分為三類：（1）氧化還原指示劑。是一類本身具有氧化還原性質(zhì)的有機試劑，其氧化型與還原型具有不同的顏色。進行氧化還原滴定時，在化學(xué)計量點附近，指示劑或者由氧化型轉(zhuǎn)變?yōu)檫€原型，或者由還原型轉(zhuǎn)變?yōu)檠趸?，從而引起溶液顏色突變，指示終點。（2）自身指示劑。 利用滴定劑或被滴定液本身的顏色變化來指示終點。（3）專屬指示劑。 其本身并無氧化還原性質(zhì)，但它能與滴定體系中的氧化劑或還原劑

7、結(jié)合而顯示出與其本身不同的顏色。9.氧化還原指示劑的變色原理和選擇與酸堿指示劑有何異同？ 答：氧化還原滴定所用的指示劑分為兩個類型：氧化還原指示劑和其他指示劑。后者的變色原理和選擇與酸堿指示劑無有任何異同點。而前者氧化還原指示劑的變色原理和選擇與酸堿指示劑的異同點如下：酸堿指示劑的變色主要與溶液的酸度（pH值）有關(guān)；而氧化還原指示劑的變色主要是決定于其氧化型和還原型（兩型的顏色不同）的顏色。酸堿指示劑變色和氧化還原指示劑變色 均有變色點；兩者均有變色范圍。酸堿指示劑和氧化還原指示劑的選擇均與滴定曲線的突躍范圍有關(guān)。酸堿指示劑是范圍，而氧化還原指示劑則是電位范圍。其顏色強度的變化均是從10變到0

8、.1的關(guān)系。酸堿指示劑的變色除與溶液的值有關(guān)外，而指示劑本身也有結(jié)構(gòu)變化；氧化還原指示劑則只與電位有關(guān)。10.在進行氧化還原滴定之前，為什么要進行預(yù)氧化或預(yù)還原的處理？預(yù)處理時對所用的預(yù)氧化劑或還原劑有哪些要求？答：在進行氧化還原滴定之前，為了能成功的完成氧化還原滴定，時常需要將被測定的組分處理成能與滴定劑迅速、完全并按照一定計量關(guān)系起反應(yīng)的狀態(tài)，或者處理成高價后用還原劑進行滴定，或者處理成低價后用氧化劑滴定。滴定前使被測組分轉(zhuǎn)變?yōu)橐欢▋r態(tài)的步驟稱為滴定前的預(yù)處理。預(yù)處理時對所用的氧化劑或還原劑有以下幾點要求：（1） 反應(yīng)進行完全而且速度要快； （2） 反應(yīng)應(yīng)該具有一定的選擇性。（3） 過量的

9、氧化劑或還原劑應(yīng)易于除去；11.碘量法的主要誤差來源有哪些？為什么碘量法不適宜在高酸度或高堿度介質(zhì)中進行？答；碘量法的主要誤差來源有以下幾個方面：（1） 標準溶液的遇酸分解；（2） 碘標準溶液的揮發(fā)和被滴定碘的揮發(fā)；（3） 空氣對KI的氧化作用：（4） 滴定條件的不適當(dāng)。由于碘量法使用的標準溶液和它們間的反應(yīng)必須在中性或弱酸性溶液中進行。因為在堿性溶液中，將會發(fā)生副反應(yīng)：S2O32-+4I2+10OH-=2SO42-+8I-+5H2O而且在堿性溶液中還會發(fā)生歧化反應(yīng)：3I2+6OH-=IO3-+5I-+3H2O如果在強酸性溶液中，溶液會發(fā)生分解： S2O32-+2H+=SO2+S+H2O同時，

10、在酸性溶液中也容易被空氣中的氧所氧化： 4I-+4H+O2=2I2+2H2O基于以上原因，所以碘量法不適宜在高酸度或高堿度介質(zhì)進行。12.比較用KMnO4K2Cr2O7和Ce(SO4)2作滴定劑的優(yōu)缺點。和作滴定劑的優(yōu)缺點見下表KMnO4K2Cr2O7Ce(SO4)2 優(yōu)點酸性條件下氧化性強，可以直接或間接滴定許多有機物和無機物，應(yīng)用廣泛，且可作為自身指示劑易提純且穩(wěn)定，可直接配制，可長期保存和使用，在HCl中可直接滴定Fe2+易提純，可直接配制，穩(wěn)定可長期放置，可在HCl用Ce2+滴定Fe2+而不受影響，反應(yīng)簡單，副反應(yīng)少。缺點其中常含有少量雜質(zhì)，其易與水和空氣中的還原性物質(zhì)反應(yīng)，標準溶液不

11、穩(wěn)定，標定后不易長期使用，干擾嚴重。本身顯橙色，指示靈敏度差，且還原后顯綠色掩蓋橙色，不能作為自身指示劑價錢昂貴13.設(shè)計一個分別測定混合溶液中AsO33-和AsO43-的分析方案（原理、簡單步驟和計算公式）。答：分別測定AsO33-和AsO43-碘量法分析方案如下：（1） 于AsO43-AsO33-的混合溶液中，在酸性條件下，加過量KI，此時AsO43-與I-反應(yīng)：AsO43- +2I-+2H+=AsO33+I2+H2O析出的I2用Na2S2O3標準溶液滴定： I2+2S2O32-=2I-+S4O62-由Na2S2O3溶液的濃度(C Na2S2O3)和用去的體積(V Na2S2O3)即可求得

12、AsO43-的含量。另外，在取一定量的AsO43-和AsO33-混合溶液，加NaHCO3,在pH=8.0的條件下，用I2標準溶液滴定溶液的AsO33-： AsO33-+I2+2HCO3-=AsO43-+2I-+2CO2+H2O (PH=8.0)根據(jù)I2溶液的濃度(CI2)和消耗的體積(VI2)即可求AsO33-的量。（2）測定步驟AsO43-的測定移取混合試液25.00mL于錐形瓶中，加酸和過量KI，析出的I2，用Na2S2O3標準溶液滴定，快到終點時加入淀粉指示劑，繼續(xù)Na2S2O3用滴定，終點時溶液由藍色變?yōu)闊o色。由下式計算AsO43-的含量（以g/mL表示）： AsO43-=（2）AsO

13、33-的測定量取AsO33-和AsO43-混合溶液25.00mL，若試液為堿性，可取酸調(diào)至微酸性后，加一定量NaHCO3，用I2標準溶液滴定AsO33-，用淀粉作指示劑，終點時溶液由無色變?yōu)樗{色，然后由下式計算AsO33-的含量（以g/mL表示）： AsO33-=14.在Cl-、Br-和I-三種離子的混合物溶液中，欲將I-氧化為I2，而又不使Br-和Cl-氧化在常用的氧化劑Fe2(SO4)3和KMnO4中應(yīng)選擇哪一種？答：選用Fe2(SO4)3氧化劑即能滿足上述要求，因為：E0 MnO4-/Mn2+=1.51V E0Fe3+/Fe2+=0.771VE0Cl2/Cl-=1.395V E0Br2/

14、Br-=1.087V E0I2/I-=0.621V由標準電極電位可知：E0Fe3+/Fe2+的電位低于E0Cl2/Cl-和E0Br2/Br-而高于E0I2/I-故只能將I-氧化為I2，而不能將Cl-和Br-氧化。如果選用KMnO4時則能將其氧化。15.計算在1molL-1HCl溶液中，當(dāng)Cl-=1.0 molL-1時，Ag+/Ag電對的條件電位。 解：經(jīng)查表在1 molL-1的溶液中，E0Ag+/Ag=0.7994V 16.計算在1.5 molL-1HCl介質(zhì)中，當(dāng)CCr(VI)=0.10 molL-1,CCr(III)=0.020 molL-1時Cr2O72-/Cr3+電對的電極電位。解：附

15、錄中沒有該電對相應(yīng)的條件電位值，采用相近1 molL-1的介質(zhì)中E=1.00V代替Cr2O72-+14H+6e-=2Cr3+7H2O當(dāng)C Cr(VI)=0.10 molL-1 C Cr(III)=0.020 molL-1 E= ECr(VI)/ Cr(III)+lg=1.02V17.計算pH=10.0,NH4+NH3=0.20 molL-1時Zn2+/Zn電對條件電位。若CZn(II)=0.020 molL-1,體系的電位是多少？ 解：已知E0Zn2+/Zn=-0.763V, ZnNH3絡(luò)合物的lg1lg4分別為2.27,4.61,7.01,9.06. OH-=10-4, pKa=9.26 =

16、 =9.41105 若CZn2+=0.020 molL-1, 則E=-0.94+18.分別計算H+=2.0 molL-1和pH=2.00時MnO4-/Mn2+電對的條件電位。解：在酸性溶液中的反應(yīng)為，MnO4-+8H+5e-=Mn2+4H2O，經(jīng)查表E0=1.51V當(dāng)H+=2.0 molL-1, Eof=E0+=1.54V當(dāng)H+=0.01 molL-1, Eof=E0+.19.用碘量法測定鉻鐵礦中鉻的含量時，試液中共存的Fe3+有干擾。此時若溶液的pH=2.0，F(xiàn)e(III)的濃度為0.10 molL-1, Fe()的濃度為1.010-5 molL-1，加入EDTA并使其過量的濃度為0.10

17、molL-1。問此條件下，F(xiàn)e3+的干擾能否被消除？解：已知 CFe3+=0.10 molL-1，CFe2+=1.010-5 molL-1。EDTA=0.10 molL-1。查表知：pH =2.0時， lg(H)=13.51, lgKFeY-=25.1, lgKFeY2-=14.32 0.37VEI2/I-=0.54 V 能排除。20.已知在1 molL-1HCl介質(zhì)中，F(xiàn)e(III)/Fe(II)電對的E=0.70V，Sn(IV)/Sn(II)電對的 E=0.14V。求在此條件下，反應(yīng)2Fe3+Sn2+=Sn4+2Fe2+的條件平衡常數(shù)。. 解：已知EFe3+/Fe2+=0.70V, ESn

18、4+/Sn2+=0.14V 對于反應(yīng) 2Fe3+Sn4+=2Fe2+Sn2+. 則， 21.對于氧化還原反應(yīng)BrO3-+5Br-+6H+-=3Br2+3H2O（1）求此反應(yīng)的平衡常數(shù)（2）計算當(dāng)溶液的pH=7.0,BrO3-=0.10 molL-1,Br-=0.70 molL-1時，游離溴的平衡濃度。 解：1）與此有關(guān)的兩個半電池反應(yīng)為 2） 將K值及其他有關(guān)數(shù)據(jù)帶入， 22.在0.5 molL-1H2SO4介質(zhì)中，等體積的0.60 molL-1Fe2+溶液與0.20 molL-1Ce4+溶液混合。反應(yīng)達到平衡后，Ce4+的濃度為多少？解：附錄中沒有與之相應(yīng)的電位值，可用1 molL-1H2S

19、O4代替。 因為是等體積混合混合后： 其反應(yīng)為： 當(dāng)體系達到平衡，E為定值 23.在1 molL-1HClO4介質(zhì)中，用0.02000 molL-1KMnO4滴定0.10 molL-1Fe2+,試計算滴定分數(shù)分別為0.50，1.00，2.00時體系的電位。已知在此條件下，MnO4-/Mn2+的電對的E=1.45V，F(xiàn)e3+/Fe2+電對的E=0.73V。解：1）MnO4-+5Fe2+8H+=Mn2+5Fe3+4H2O當(dāng)f=0.5時 24.在0.10 molL-1HCl介質(zhì)中，用0.2000 molL-1Fe3+滴定0.10 molL-1Sn2+,試計算在化學(xué)計量點時的電位及其突躍范圍。在此條件

20、中選用什么指示劑，滴定終點與化學(xué)計量點是否一致？已知在此條件下，F(xiàn)e3+/Fe2+電對的E0=0.73V，Sn4+/Sn2+電對的E0=0.07V。解：用Fe3+標準溶液滴定Sn2+的反應(yīng)如下；2Fe3+Sn2+=2Fe2+Sn4+化學(xué)計量點Sn2+前剩余0.1%時：E=Eof Sn4+/Sn2+lg=0.07+lg=0.16V當(dāng)Fe3+過量0.1%時，E= EofFe3+/Fe2+0.059=0.73+0.059=0.55V故其電位的突躍范圍為0.160.55V化學(xué)計量點時的電位在此滴定中應(yīng)選用次甲基藍作指示劑，EInof=0.36V,由于EspEInof故滴定終點和化學(xué)計量點不一致。25.

21、分別計算在1 molL-1HCl和1 molL-1HCl-0.5 molL-1H3PO4溶液中，用0.1000 molL-1k2Cr2O4滴定20.00mL0.600 molL-1Fe2+時化學(xué)計量點的電位。如果兩種情況下都選用二苯胺璜酸鈉作指示劑，哪種情況的誤差較??？已知在兩種條件下，Cr2O72-/Cr3+的Eo=1.00V,指示劑的E0=0.85V.Fe3+/Fe2+電對在1 molL-1HCl中的E0=0.70V,而在1 molL-1HCl 0.5 molL-1H3PO4中的E0=0.51V。解； 反應(yīng)：26.用30.00mL某KMnO4標準溶液恰能氧化一定的KHC2O4.H2O,同樣

22、質(zhì)量的又恰能與25.20mL濃度為0.2012 molL-1的KOH溶液反應(yīng)。計算此KMnO4溶液的濃度。解：KHC2O4H2O離解出一個H+,與KOH等摩爾反應(yīng)。 5 HC2O4-+2 MnO4-+11H+=10CO2+2Mn2+8H2OnKHC2O4H2O=0.201225.2010-3 CKMnO4VKMnO45= nKHC2O4H2O2 CKMnO4=27.某KMnO4標準溶液的濃度為0.02484 molL-1,求滴定度：（1）TKMnO4/Fe , (2)TKMnO4/Fe2O3,(3)TKMnO4/FeSO4.7H2O解：MnO4-+5Fe2+8H+=Mn2+5Fe+4H2O(1

23、)T=cM/1000b/aTKMnO4/Fe =0.0248455.85510-3=0.06937 gL-1 (2) TKMnO4/Fe2O3= 0.0248410-32.5159.69=0.gL-1（3）TKMnO4/FeSO4.7H2O =0.0248410-315278.03 =0.03453 gL-128.用0.2643g純As2O3標定某KMnO4溶液的濃度。先用NaOH溶解As2O3，酸化后再用此KMnO4溶液滴定，用去40.46mL.計算KMnO4溶液的濃度。解：As2O3+6OH-=2AsO33-+3 H2O 5 AsO33-+2 MnO4-+6 H+=2 Mn2+5 AsO4

24、3-+3 H2O C KMnO4=0.02641molL-129.準確稱取鐵礦石試樣0.5000g,用酸溶解后加入SnCl2,使Fe3+還原為Fe2+，然后用24.50mLKMnO4標準溶液滴定。已知1mLKMnO4相當(dāng)于0.01260g H2C2O4.2H2O.試問：（1）礦樣中Fe及Fe2O3的質(zhì)量分數(shù)各為多少？（2）取市售雙氧水3.00mL稀釋定容至250.0mL，從中取出20.00mL試液，需用上述溶液KMnO421.18mL滴定至終點。計算每100.0mL市售雙氧水所含H2O2的質(zhì)量。解： Fe2O32Fe3+2Fe2+MnO4-+5Fe2+8H+= Mn2-+5Fe3+4H2O2M

25、nO4-+5C2O42-+6H+=2Mn2-+10CO2+8H2O2MnO4-+5H2O2+6H+=2Mn2-+5O2+8H2O5Fe2O310 Fe2+2MnO4-(1)求KMnO4的濃度CC=0.04000 molL-1= (2) 先求的濃度100.0mL市售雙氧水所含H2O2的質(zhì)量=30.00g/100mL30.準確稱取含有PbO和PbO2混合物的試樣1.234g，在其酸性溶液中加入20.00mL0.2500 molL-1H2C2O4溶液，使PbO2還原為Pb2+。所得溶液用氨水中和，使溶液中所有的Pb2+均沉淀為PbC2O4。過濾，濾液酸化后用0.04000 molL-1KMnO4標準

26、溶液滴定，用去10.00mL，然后將所得PbC2O4沉淀溶于酸后，用0.04000 molL-1KMnO4標準溶液滴定，用去30.00ml。計算試樣中PbO和PbO2的質(zhì)量分數(shù)。解：反應(yīng)：PbO2+ H2C2O4+12H+= Pb2+2 CO2+6H2O Pb2+C2O42-= PbC2O4 PbC2O4+2H+= H2C2O4 +Pb2+ 5 H2C2O4+2 MnO4-+6H+=2Mn2+10 CO2+8H2O加入一定量的H2C2O4可分三部分：1. 還原PbO2為Pb2+ ；2. 沉淀所有的Pb2+ ( PbO中Pb2+及PbO2還原后的Pb2+ )為PbC2O4 ；3. 與試樣完全反應(yīng)

27、后，剩余的H2C2O4 。(1) 加入一定量過量H2C2O4的總物質(zhì)的量：n總=0.250020.0010-3=5.00010-3mol(2) 剩余的H2C2O4物質(zhì)的量，由濾液酸化后用KMnO4溶液返滴定的物質(zhì)的量得到：1mol H2C2O4 相當(dāng)于 2/5 mol KMnO4n剩=5/20.0400010.0010-3=1.00010-3mol nPbO2=1.010-3molPbO2%=npb=Pb%=31.僅含有惰性雜質(zhì)的鉛丹（Pb3O4）試樣重3.500克，加一移液管Fe2+標準溶液和足量的稀H2SO4于此試樣中。溶解作用停止以后，過量的Fe2+需3.05mL0.04000 molL

28、-1KMnO4溶液滴定。同樣一移液管的上述Fe2+標準溶液，在酸性介質(zhì)中用0.04000 molL-1KMnO4標準溶液滴定時，需用去48.05mL。計算鉛丹中Pb3O4的質(zhì)量分數(shù)。解：Pb3O4+2Fe2+8H+=3Pb2+2 Fe3+4H2OMnO4-+5Fe2+8H+= Mn2-+5Fe3+4H2O5Pb3O410 Fe2+2MnO4-=88.15%32.準確稱取軟錳礦試樣0.5261g，在酸性介質(zhì)中加入0.7049g純Na2C2O4。待反應(yīng)完全后，過量的Na2C2O4用0.02160molL-1KMnO4標準溶液滴定，用去30.47mL計算軟錳礦中MnO2的質(zhì)量分數(shù)？解： MnO2+C

29、2O42- +4H+=Mn2+2 CO2+2H2O M Na2C2O4=134.00 n=3.615mol 33.用K2Cr2O7標準溶液測定1.000g試樣中的鐵。試問1.000LK2Cr2O7標準溶液中應(yīng)含有多克K2Cr2O7時，才能使滴定管讀到的體積（單位mL）恰好等于試樣鐵的質(zhì)量分數(shù)（%）解：Cr2O72-+6Fe2+14H+=2Cr3+6Fe3+14H2O A=V34.0.4987g鉻鐵礦試樣經(jīng)Na2O2熔融后，使其中的Cr3+氧化為Cr2O72-，然后加入10mL3 molL-1H2SO4及50mL0.1202 molL-1硫酸亞鐵溶液處理。過量的Fe2+需用15.05mLK2Cr

30、2O7標準溶液滴定，而標準溶液相當(dāng)于0.g。試求試樣中的鉻的質(zhì)量分數(shù)。若以Cr2O3表示時又是多少？解：Cr2O3+3 Na2O2=2 Na2CrO4+ Na2O2 CrO42-+2H+ =Cr2O72-+H2O 35. 將0.1963g分析純K2Cr2O7試劑溶于水，酸化后加入過量KI，析出的I2需用33.61mLNa2S2O3溶液滴定。計算Na2S2O3溶液的濃度?解： Cr2O72-+6I-+14H+=2Cr3+3I2+7H2O2S2O32-+I2=2I-+S4O62-Cr2O72-3I26 S2O32- 36.稱取含有Na2HAsO3和As2O5及惰性物質(zhì)的試樣0.2500g，溶解后在

31、NaHCO3存在下用0.05150 molL-1I2標準溶液滴定，用去15.80mL。再酸化并加入過量KI,析出的I2用0.1300 molL-1Na2S2O3標準溶液滴定，用去20.70mL。計算試樣中Na2HAsO3和As2O5質(zhì)量分數(shù)。解： As2O5+6OH-=2 AsO43-+3H2O AsO33-+ I2+2 HCO3-= AsO43-+2I-+2 CO2+H2O AsO43-+2I-+2H+= AsO33-+ I2+H2O2S2O32-+I2=2I-+S4O62-n AsO33- =0.05150 mol 37.今有不純的KI試樣0.3504g，在H2SO4溶液中加入純K2CrO40.1940g與之反應(yīng)，煮沸逐出生成的I2。放冷后又加入過量KI，使之與剩余的K2