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文檔簡介
1、1,機械工程材料,Mechanical Engineering Materials,2,第1章 材料的結(jié)構(gòu)與凝固,本章目錄 1.1 金屬的晶體結(jié)構(gòu) 1.2 合金的晶體結(jié)構(gòu) 1.3 非金屬材料的結(jié)構(gòu) 1.4 凝固的基本概念 1.5 金屬的結(jié)晶 1.6 材料的同素異構(gòu)現(xiàn)象,3,1.1 金屬的晶體結(jié)構(gòu),1.1.1 晶體結(jié)構(gòu)的基本概念 晶體:內(nèi)部原子或離子按一定幾何形狀有規(guī)則排列的固體(有熔點、各向異性)。 非晶體:原子排列無規(guī)則的固體(無熔點,各向同性)。 晶格:將構(gòu)成晶體的實際質(zhì)點(原子或離子)抽象為純粹的 幾何陣點,并用直線連接起來構(gòu)成的三維空間格架。 晶胞:能夠反映晶格特征的最小組成單元,原子
2、堆垛模型 晶格 晶胞,4,晶格參數(shù):晶格的幾何特征可以用晶胞的三條棱邊長a、b、c和三條棱邊之間的夾角、 六個參數(shù)來描述 晶格常數(shù):a、b、c,1.1.1 晶體結(jié)構(gòu)的基本概念,晶格參數(shù),5,體心立方晶格:Ti、V、Cr、Mo、W及-Fe等屬此種晶格。 面心立方晶格:Al、Cu、Ag、Pt、Au及-Fe等屬此種晶格。 密排六方晶格:Zn、Mg、Be、Cd等屬此種晶格,1.1.2 三種常見的金屬晶體結(jié)構(gòu),體心立方,面心立方,密排六方,晶格穩(wěn)定性問題,以W為例: -W:穩(wěn)定晶型, 體心立方, a=(0.316254 0.000004)nm (25); -W:亞穩(wěn)晶型, 立方A15晶格, 加熱至600
3、700時轉(zhuǎn)變?yōu)?W, a=0.50370.509nm; -W:面心立方, 僅發(fā)現(xiàn)在濺射最初期的薄層和無定形鎢中, a=0.423 nm, 700時轉(zhuǎn)變?yōu)?W,7,1.1.3 常見金屬晶體結(jié)構(gòu)的特征,1)晶胞中的原子數(shù),面心立方晶格,密排六方晶格,體心立方晶格,8,1.1.3 常見金屬晶體結(jié)構(gòu)的特征,2)原子半徑,面心立方晶格,密排六方晶格,體心立方晶格,9,配位數(shù):晶體結(jié)構(gòu)中與任一原子周圍最近鄰的且等距離的原子數(shù)。配位數(shù)越大,晶體中原子排列就越緊密,3)配位數(shù)和致密度,面心立方晶格:12,密排六方晶格:12,體心立方晶格:8,1.1.3 常見金屬晶體結(jié)構(gòu)的特征,10,致密度:晶胞中所含原子的體
4、積與晶胞體積的比值,配位數(shù)大,則致密度亦大,面心立方晶格,密排六方晶格,體心立方晶格,1.1.3 常見金屬晶體結(jié)構(gòu)的特征,11,三種典型金屬晶體結(jié)構(gòu)的特征,1.1.3 常見金屬晶體結(jié)構(gòu)的特征,12,晶面:通過晶體中原子中心的平面(由一系列原子組成)。 晶面指數(shù):用以表示晶面的數(shù)字符號稱為晶面指數(shù),1.1.4 晶面、晶向及晶體的各向異性,13,晶向:晶體中原子列所表示的方向。 晶向指數(shù):表示晶向的數(shù)字符號稱為晶向指數(shù)。 各向異性:金屬晶體沿不同方向性能不相同的現(xiàn)象。 晶體與非晶體最根本的差別之一是單晶體具有明顯的方向性,這與晶面和晶向上原子排列的方式和密度不同,因而它們之間的結(jié)合力大小不同有關(guān),
5、1.1.4 晶面、晶向及晶體的各向異性,14,1.1.5 實際金屬的晶體結(jié)構(gòu),1)實際晶體結(jié)構(gòu) 單晶體:金屬內(nèi)部的晶格方位完全一致。 多晶體:多晶粒組成的實際晶體結(jié)構(gòu)。 晶粒:組成多晶體的外形不規(guī)則的小晶體(隊列進行解釋)(微晶、納米晶) 一個晶粒就是單晶,多個晶粒就是多晶,沒有晶粒就是非晶。 晶界:晶粒與晶粒間的界面。組織:指金屬的內(nèi)部形貌。 顯微組織:利用金相顯微鏡所觀察到的組織,15,2) 晶體缺陷,點缺陷:包括晶格空位、間隙原子和異類原子,點缺陷的存在會使晶格發(fā)生畸變,金屬的性能發(fā)生變化,1.1.5 實際金屬的晶體結(jié)構(gòu),16,線缺陷:即位錯,或稱為位錯線。 位錯是晶體中某處有一列或若干
6、列原子,發(fā)生了規(guī)律的錯排現(xiàn)象。包括刃型位錯和螺型位錯,1.1.5 實際金屬的晶體結(jié)構(gòu),17,面缺陷: 晶體中的面缺陷是晶界和亞晶界。 面缺陷是晶體中不同區(qū)域之間,由于晶格方位的過渡所造成。位向差較小的亞晶界,可看成是位錯線的堆積,1.1.5 實際金屬的晶體結(jié)構(gòu),18,1.2.1 合金的基本概念 合金:一種金屬元素同另一種或幾種金屬或非金屬元素,通過熔化或其他方法結(jié)合在一起所形成的具有金屬特性的物質(zhì)。 組元:組成合金最基本的獨立物質(zhì)。 二元合金:由兩個組元組成的合金稱為二元合金。 相:在金屬或合金中,化學成分、晶體結(jié)構(gòu)相同并與其他部分有界面分開的均勻組成部分。 組織組成物:合金組織中那些具有確定
7、本質(zhì),一定形成機制和特殊形態(tài)的組成部分,1.2 合金的晶體結(jié)構(gòu),19,固溶體 :合金組元通過溶解形成的一種成分和性能均勻、且結(jié)構(gòu)與組元之一相同的固相。 習慣以、表示。 溶劑與溶質(zhì):與合金晶體結(jié)構(gòu)相同的元素稱溶劑,其它元素稱溶質(zhì)。 有限固溶體:若溶質(zhì)超過某個溶解度有其他相形成,即兩個元素之間的相互溶解度有一定的限度的固溶體。 無限固溶體:溶質(zhì)與溶劑能以任何比例相互溶解的固溶體,1.2.2 固態(tài)合金的相結(jié)構(gòu),20,置換固溶體:在溶劑晶格的某些結(jié)點上,其原子被溶質(zhì)原子所替代而形成的固溶體。 間隙固溶體:溶質(zhì)原子進入溶劑晶格的間隙之中形成的固溶體,1.2.2 固態(tài)合金的相結(jié)構(gòu),置換固溶體 無序固溶體:
8、溶質(zhì)原子呈無序分布的固溶體。 有序固溶體:溶質(zhì)原子呈有序分布的固溶體,黃銅置換固溶體組織,21,間隙固溶體,形成間隙固溶體的溶質(zhì)元素是原子半徑較小的非金屬元素,如C、N、B等,而溶劑元素一般是過渡族元素。 形成間隙固溶體的一般規(guī)律為r質(zhì)/r劑0.59。 間隙固溶體都是無序固溶體,22,固溶體的溶解度 有限固溶體:溶解度有一定限度的固溶體。 無限固溶體:組成元素無限互溶的固溶體。 組成元素原子半徑、電化學特性相近,晶格類型相同的置換固溶體,才有可能形成無限固溶體。 間隙固溶體都是有限固溶體,23,24,固溶強化:通過形成固溶體使金屬的強度和硬度提高的現(xiàn)象。 固溶強化的原因:溶質(zhì)原子的溶入,造成了
9、不同程度的晶格畸變,阻礙了晶體的滑移,從而使合金固溶體的強度和硬度得到提高,固溶強化,固溶體的性能 隨溶質(zhì)含量增加, 固溶體的強度、硬度增加, 塑性、韌性下降固溶強化。 產(chǎn)生固溶強化的原因是溶質(zhì)原子使晶格發(fā)生畸變及對位錯的釘扎作用,與純金屬相比,固溶體的強度、硬度高,塑性、韌性低。但與化合物相比,固溶體的硬度要低得多,而塑性和韌性則要高得多,25,26,金屬化合物:合金組元之間相互作用形成的、晶格類型和特性均不同于任一組元的新相。 正常價化合物:由元素周期表上相距較遠而化學性質(zhì)相差較大的兩元素形成的、嚴格遵守化合價規(guī)律的化合物。 電子化合物:不遵守一般的化合價規(guī)律但符合一定的電子濃度(化合物的
10、價電子數(shù)與原子數(shù)之比值)的化合物。 間隙相和間隙化合物:非金屬原子半徑與金屬原子的比值小于0.59時形成簡單晶格的間隙相,如VC、TiN、TiC 、NbC等;非金屬原子半徑與金屬原子的比值大于0.59時形成具有復雜晶格結(jié)構(gòu)的間隙化合物,如鋼中的Fe3C、Cr23C6、Cr7C3、FeB、Fe2B等,金屬化合物,金屬化合物 合金中其晶體結(jié)構(gòu)與組成元素的晶體結(jié)構(gòu)均不相同的固相稱金屬化合物。金屬化合物具有較高的熔點、硬度和脆性,并可用分子式表示其組成,鐵碳合金中的Fe3C,當合金中出現(xiàn)金屬化合物時,可提高其強度、硬度和耐磨性,但降低塑性。 金屬化合物也是合金的重要組成相,27,28,正常價化合物符合
11、正常原子價規(guī)律。如Mg2Si。 電子化合物符合電子濃度規(guī)律。如Cu3Sn。 電子濃度為價電子數(shù)與原子數(shù)的比值。 間隙相和間隙化合物由過渡族元素與C、N、B、H等小原子半徑的非金屬元素組成,29,1.3.1 高分子材料的結(jié)構(gòu) (1)高分子材料概述 高分子聚合物(簡稱高聚物):以高分子化合物為主要組分的有機材料,其相對分子質(zhì)量在5000以上。 分類:分為天然和人工合成兩類。天然的包括天然橡膠、蠶絲、羊毛、纖維素、油脂、蛋白質(zhì)淀粉等;人工合成的有合成橡膠、塑料、合成纖維、涂料和膠粘劑等。 單體:彼此能相互連接起來而形成高分子化合物的低分子化合物。如聚乙烯是由乙烯單體(CH2=CH2)聚合而成的。 鏈
12、節(jié):組成高分子化合物的長鏈中的基本結(jié)構(gòu)單元,1.3 非金屬材料的結(jié)構(gòu),30,高分子化合物化學結(jié)構(gòu)的特點: 高分子化合物的分子量很大,化學組成比較簡單,同有機化合物一樣僅由幾種元素所組成。 其結(jié)構(gòu)像一條長鏈,這個長鏈是由許多結(jié)構(gòu)相同的重復單元(即鏈節(jié))組成。 高分子鏈的所有原子之間的結(jié)合鍵都是共價鍵。 高分子化合物總含有各種大小不同(鍵長不同、分子量不同)的分子。高分子化合物的分子量是一個平均值,31,2)大分子鏈的結(jié)構(gòu) 均聚物:只含有一種單體鏈節(jié),若干個鏈節(jié)由共價鍵按一定方式重復連接起來,像一根又細又長的鏈子一樣,a)線型結(jié)構(gòu) (b)支鏈型結(jié)構(gòu) (c)網(wǎng)狀結(jié)構(gòu),32,共聚物:由兩種以上不同的單
13、體鏈節(jié)聚合而成的高分子聚合物,共聚物結(jié)構(gòu)示意圖(表示M1,表示M2,33,3)高聚物的聚集狀態(tài),高聚物的聚集狀態(tài)有結(jié)晶態(tài)、部分結(jié)晶態(tài)和非結(jié)晶態(tài)三種。結(jié)晶態(tài)聚合物分子排列規(guī)則有序;部分結(jié)晶態(tài)聚合物分子排列部分規(guī)則有序;非結(jié)晶態(tài)(亦稱玻璃態(tài))聚合物分子排列雜亂不規(guī)則。 通常線型聚合物在一定條件下可以形成結(jié)晶態(tài)或形成部分結(jié)晶態(tài);而網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)聚合物為非結(jié)晶態(tài)(或玻璃態(tài))。 非晶態(tài)聚合物的結(jié)構(gòu)中的大分子排列過去一直被認為是雜亂無章、相互穿插交纏的;近來研究發(fā)現(xiàn),非晶態(tài)聚合物的結(jié)構(gòu)只在大距離范圍內(nèi)是無序的,小距離范圍內(nèi)是有序的,即為遠程無序,34,3)高聚物的聚集狀態(tài),在實際生產(chǎn)中獲得完全晶態(tài)的聚合物是很困
14、難的,大多數(shù)聚合物都是部分結(jié)晶態(tài)和完全非結(jié)晶態(tài)。聚合物由結(jié)晶區(qū)(分子有規(guī)則緊密排列的區(qū)域)和非結(jié)晶區(qū)(分子處于無序狀態(tài)的區(qū)域)組成,高聚物的結(jié)晶區(qū)與非結(jié)晶區(qū)示意圖,35,3)高聚物的聚集狀態(tài),結(jié)晶態(tài)與非結(jié)晶態(tài)結(jié)構(gòu)均影響高聚物的性能。 結(jié)晶態(tài)聚合物分子排列緊密而有規(guī)則,分子間作用力較大,所以使高聚物的密度、強度、硬度、剛度、熔點、耐熱性、耐化學性、抗液體及氣體透過性等性能較高;而依賴鏈運動有關(guān)性能,如彈性、塑性和韌性等性能較低。 非結(jié)晶態(tài)聚合物由于分子鏈無規(guī)則排列,分子鏈的活動能力大,故其彈性、塑性和韌性等性能較高。 部分結(jié)晶態(tài)聚合物性能介于上述二者之間,且隨著結(jié)晶度的增加,熔點、相對密度、強度
15、、剛度、耐熱性和抗熔性均提高,而彈性、塑性和韌性等性能降低,36,1.3.2 陶瓷材料的結(jié)構(gòu),陶瓷是一種多晶固體材料,其內(nèi)部的組織結(jié)構(gòu)較為復雜,一般由晶體相、玻璃相和氣相組成。陶瓷材料的性能及應(yīng)用主要決定于其組成相的結(jié)構(gòu)、形態(tài)、大小、數(shù)量、分布狀況等。 晶體相:由某些金屬化合物或固溶體組成,是陶瓷材料的主要組成相,一般數(shù)量較多,對性能的影響較大。在陶瓷的晶體相結(jié)構(gòu)中,通常分為硅酸鹽結(jié)構(gòu)、氧化物結(jié)構(gòu)和非氧化物結(jié)構(gòu)三種,37,1.3.2 陶瓷材料的結(jié)構(gòu),玻璃相:是一種非晶態(tài)的低熔點固體相。形成玻璃相的內(nèi)部條件是粘度,外部條件是冷卻速度。一般粘度較大的物質(zhì),如Al2O3、SiO2、B2O3等化合物的
16、液體,當其快速冷卻時很容易凝固成非晶態(tài)的玻璃體,而緩慢冷卻或保溫一段時間,則往往會形成不透明的晶體。 氣相:是指陶瓷組織結(jié)構(gòu)中的氣孔,它使材料的強度降低,熱導率、抗電擊穿能力下降,介電損耗增大,而且它往往是產(chǎn)生裂紋的原因。同時,氣相對光有散射作用而降低陶瓷的透明度,38,1.4.1 凝固與結(jié)晶的概念 物質(zhì)從液態(tài)冷卻轉(zhuǎn)變?yōu)楣虘B(tài)的過程稱為凝固。凝固后的物質(zhì)可以是晶體,也可以是非晶體。若凝固后的物質(zhì)為晶體,則這種凝固成為結(jié)晶。 結(jié)晶是一個自發(fā)過程,但必須具備一定條件,即需要驅(qū)動力。自然界的一切自發(fā)轉(zhuǎn)變過程,總是由一種較高的能量狀態(tài)趨向較低的能量狀態(tài)。 通常在凝固條件下,金屬及其合金凝固后都是晶體,故
17、也稱其為結(jié)晶。金屬材料的成形,除粉末冶金材料外,一般要經(jīng)過熔煉和澆注,即經(jīng)過一個結(jié)晶過程,1.4 凝固的基本概念,39,結(jié)晶是一個自發(fā)過程,但必須具備一定條件,即需要驅(qū)動力。 理論結(jié)晶溫度T0與實際結(jié)晶溫度Tn之差稱為過冷度,即T=T0-Tn。 只有當驅(qū)動力達到一定程度時,液態(tài)金屬才能開始結(jié)晶??梢娊Y(jié)晶的必要充分條件是液態(tài)金屬具有一定的過冷度,1.4.2 結(jié)晶概述,40,液態(tài)物質(zhì)凝固成固態(tài)時,凝固的產(chǎn)物并非都是晶 體,也可能是非晶體。 凝固時形成晶體還是非晶體,主要取決于熔融液體的黏度和凝固的速度。 冷卻速度是影響凝固過程的最主要外部因素從能量觀點看,若熔體在凝固時能完全釋放內(nèi)能,它將轉(zhuǎn)變成晶
18、體;若部分釋放內(nèi)能,則轉(zhuǎn)化成非晶體。所以,非晶體是處于亞穩(wěn)定狀態(tài)的物質(zhì),1.4.2 結(jié)晶概述,41,金屬的結(jié)晶都要經(jīng)歷晶核的形成和晶核的長大兩個過程。 (1)晶核的形成:在過冷液體中形成固態(tài)晶核,有兩種形核方式:一種是均勻形核,又稱為均質(zhì)形核;另一種稱為非均勻形核,又稱為異質(zhì)形核(也稱雜質(zhì)形核,1.5 金屬的結(jié)晶,42,均質(zhì)形核是純凈的過冷液態(tài)金屬依靠自身原子的規(guī)則排列形成晶核的過程。它形成的具體過程是液態(tài)金屬過冷到某一溫度時,其內(nèi)部尺寸較大的近程有序原子集團達到某一臨界尺寸后成為晶核。 異質(zhì)形核是液態(tài)金屬原子,依附于模壁或液相中未熔固相質(zhì)點表面,優(yōu)先形成晶核的過程。 由形核的討論可知過冷是結(jié)
19、晶的必要條件,但過冷后還需通過能量起伏和結(jié)構(gòu)起伏,使近程有序的原子集團達到某一臨界尺寸后才能形成晶核,43,2)晶核的長大 一旦晶核形成,晶核就繼續(xù)長大而形成晶粒。晶體的長大過程可以看作是液相中的原子向晶核表面遷移、液固相界面向液相不斷推進的過程。晶體的生長有2種常見的形態(tài)。一種是平面狀態(tài)生長;另一種是樹枝狀態(tài)生長,44,通常把實際結(jié)晶溫度低于理論結(jié)晶溫度的現(xiàn)象稱為過冷現(xiàn)象,理論結(jié)晶溫度與實際結(jié)晶溫度的差稱為過冷度。 只有當溫度降到T0以下某一溫度T1時,固態(tài)原子的自由能低于保持液態(tài)原子的自由能低,結(jié)晶才能有效進行,1.5.1 金屬的冷卻曲線,45,結(jié)晶后的晶粒大小及其控制金屬結(jié)晶后,獲得由大
20、量晶粒組成的多晶體。晶粒的大小可用晶粒度來表示, 晶粒的大小是形核率N和長大速度的函數(shù),影響形核率和長大速度的重要因素是冷卻速度和難熔雜質(zhì),1.5.2 結(jié)晶后的晶粒大小及其控制,46,晶粒大小對金屬的機械性能有很大的影響,在常溫下,金屬的晶粒度越細小,強度和硬度則越高,同時塑性韌性也越好。 通常把通過細化晶粒來提高材料性能的方法稱為細晶強化。 細化晶粒的方法主要有如下幾種: (1)增大過冷度 (2)變質(zhì)處理 (3)振動和攪拌,47,金屬鑄錠的組織特點: (1)表層細晶區(qū); (2)柱狀晶區(qū); (3)中心等軸晶區(qū),1.5.3 金屬鑄錠的結(jié)晶組織,48,金屬晶體的同素異構(gòu) 金屬的晶格因溫度改變而發(fā)生晶格類型變化的現(xiàn)象稱為同素異構(gòu)轉(zhuǎn)變。 金屬的同素異構(gòu)轉(zhuǎn)變是原子重新排列的
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