第一菊酸匯報(bào)材料

1、大連凱飛化學(xué)股份有限公司第一菊酸乙酯、第一菊酸產(chǎn)品生產(chǎn)項(xiàng)目情況說明一、項(xiàng)目背景大連凱飛化學(xué)股份有限公司中試基地位于大連經(jīng)濟(jì)技術(shù)開發(fā)區(qū)東北大街488號(hào)，該基地總占地20,000m2，總建筑面積2840m2。目前該基地生產(chǎn)的主要產(chǎn)品為甲氰菊酸產(chǎn)品。該項(xiàng)目已于2007年6月通過大連市環(huán)保局驗(yàn)收審查。目前，根據(jù)產(chǎn)品市場需求變化情況，公司擬利用現(xiàn)有車間及設(shè)備生產(chǎn)第一菊酸乙酯和第一菊酸產(chǎn)品替代現(xiàn)有生產(chǎn)的甲氰菊酸產(chǎn)品。二、項(xiàng)目概況1. 主要產(chǎn)品及生產(chǎn)規(guī)模該企業(yè)各產(chǎn)品性質(zhì)及生產(chǎn)規(guī)模詳見表1。表1 產(chǎn)品性質(zhì)統(tǒng)計(jì)表產(chǎn)品方案現(xiàn)有產(chǎn)品替代產(chǎn)品產(chǎn)品名稱甲氰菊酸第一菊酸乙酯第一菊酸分子式C7H13COOHC9H15COO

2、EtC9H15COOH外觀與性狀白色針狀結(jié)晶體無色透明液體白色晶體用途用于有機(jī)合成、制造殺蟲劑等是合成擬除蟲菊酯殺的中間體是合成擬除蟲菊酯殺的中間體產(chǎn)量200t/a200t/a100t/a2. 原輔材料耗量該企業(yè)各產(chǎn)品生產(chǎn)過程中使用的主要原、輔材料及用量見表2。由表中數(shù)據(jù)可以看出，替代產(chǎn)品與現(xiàn)有產(chǎn)品相比，生產(chǎn)原料略有改變。3. 用水量及能耗情況根據(jù)建設(shè)單位提供，該企業(yè)各產(chǎn)品用水量及能耗情況詳見表3。表3 主要能源消耗量序號(hào)能源現(xiàn)有產(chǎn)品替代產(chǎn)品1電70萬Kw.h/a2蒸氣700t/a3水1380t/a表2 主要原輔材料年用量統(tǒng)計(jì)表 序號(hào)原料名稱規(guī)格年消耗量（t/a）現(xiàn)有產(chǎn)品替代產(chǎn)品甲氰菊酸第一菊

3、酸乙酯第一菊酸12，3-二甲基2-丁烯（簡稱甲基乙烯）98.0%176-22,5-二甲基-2,4-己二烯（簡稱八碳烯）98.0%-144843二氯乙烷98.0%6435.54甘氨酸乙酯鹽酸鹽98.0%3183041795亞硝酸鈉96.0%1581721016鹽酸2931%4642061217氫氧化鈉98%1506033.38硫酸98%11.240.699銅粉99.5%0.810.660.3910阻聚劑工業(yè)級(jí)0.010.070.0411乙醇鈉99.5%-5.612己烷99.5%-2.513合計(jì)-3. 生產(chǎn)設(shè)備及儲(chǔ)存設(shè)施該企業(yè)替代產(chǎn)品大部分利用現(xiàn)有設(shè)備，新增生產(chǎn)設(shè)備及儲(chǔ)存設(shè)施詳見表4。表4 替代產(chǎn)

4、品新增主要生產(chǎn)設(shè)備明細(xì)表序號(hào)設(shè)備名稱規(guī)格材質(zhì)臺(tái)數(shù)1反應(yīng)釜3m3不銹鋼22八碳烯計(jì)量罐1.5m3碳鋼13八碳烯儲(chǔ)罐10m3不銹鋼2三、生產(chǎn)工藝1. 現(xiàn)有產(chǎn)品甲氰菊酸（1）合成路線H2SO4l 重氮化HClNH2CH2COOCH2CH3+NaNO2 N2CHCOOCH2CH3 +NaCl+2H2O銅粉阻聚劑l 環(huán)丙烷化N2CHCOOCH2CH3+ C(CH3)2C(CH3)2 C7H13COOCH2CH3+N2l 皂化C7H13COOCH2CH3+NaOH C7H13COONa+CH3CH2OHl 酸化C7H13COONa+HCl C7H13COOH+NaCl（2）工藝流程甘氨酸乙酯鹽酸鹽溶液和亞

5、硝酸鈉水溶液在硫酸的催化作用下制備成重氮乙酯。2，3-二甲基2-丁烯和重氮乙酯在銅粉的催化作用下進(jìn)行環(huán)丙烷化反應(yīng)制得甲氰菊酸乙酯，同時(shí)放出氮?dú)狻＜浊杈账嵋阴ソ?jīng)精餾精制，進(jìn)行皂化、酸化最終制得甲氰菊酸。具體工藝流程詳見圖5。圖4 甲氰菊酸生產(chǎn)工藝流程圖2. 替代產(chǎn)品第一菊酸乙酯、第一菊酸（1）合成路線H2SO4l 重氮化HClNH2CH2COOCH2CH3+NaNO2 N2CHCOOCH2CH3 +NaCl+2H2O銅粉阻聚劑l 環(huán)丙烷化N2CHCOOCH2CH3+ C8H14 C9H15COOCH2CH3+N210%乙醇鈉溶液l 轉(zhuǎn)位C9H15COOCH2CH3 C9H15COOCH2CH3（

6、順反比40/60） （順反比10/90）l 皂化C9H15COOCH2CH3+NaOH C9H15COONa+CH3CH2OHl 酸化C9H15COONa+HCl C9H15COOH+NaCl（2）工藝流程甘氨酸乙酯鹽酸鹽溶液和亞硝酸鈉水溶液在硫酸的催化作用下制備成重氮乙酯。2，3-二甲基2-丁烯和重氮乙酯在銅粉的催化作用下進(jìn)行環(huán)丙烷化反應(yīng)制得第一菊酸乙酯，同時(shí)放出氮?dú)狻５谝痪账嵋阴ソ?jīng)精餾精制，進(jìn)行皂化、酸化最終制得第一菊酸。第一菊酸乙酯經(jīng)轉(zhuǎn)位，皂化、酸化、結(jié)晶等工藝技術(shù)即可制得不同順反比的第一菊酸乙酯產(chǎn)品及第一菊酸產(chǎn)品。具體工藝流程詳見圖6。圖5 第一菊酸乙酯及第一菊酸生產(chǎn)工藝流程圖3. 小

7、結(jié)對(duì)比分析替代產(chǎn)品與現(xiàn)有產(chǎn)品的生產(chǎn)工藝流程，可以看出二者主要生產(chǎn)工藝流程雷同，替代產(chǎn)品生產(chǎn)過程中增加了“轉(zhuǎn)位”工藝。四、污染防治措施1. 現(xiàn)有產(chǎn)品甲氰菊酸（1）生產(chǎn)廢氣本項(xiàng)目生產(chǎn)廢氣主要包括以下幾個(gè)方面：環(huán)丙烷化過程中產(chǎn)生的廢氣主要成分為氮?dú)猓苯佑薪M織排放；蒸餾過程中產(chǎn)生的廢氣主要污染因子為二氯乙烷、乙醇、己烷等有機(jī)物，經(jīng)冷凝回收后，不凝氣有組織排放。（2）廢水生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的工藝廢水主要為重氮化、堿洗廢水及酸化廢水，廢水中主要污染因子為氯化鈉、有機(jī)物等，排入企業(yè)污水處理站經(jīng)微電解處理達(dá)標(biāo)后外排。（3）固體廢物生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的固體廢物主要為蒸餾釜?dú)?，委托東泰廢棄物處理有限公司進(jìn)行無害化處理。2. 替代產(chǎn)品第一菊酸乙酯、第一菊酸由工藝流程圖可知，替代產(chǎn)品與現(xiàn)有產(chǎn)品相比，生產(chǎn)過程中僅增加了“轉(zhuǎn)位”工藝，而“轉(zhuǎn)位”工藝過程中無污染物排放，因此，替代產(chǎn)品的產(chǎn)物環(huán)節(jié)與現(xiàn)有產(chǎn)品相同，污染防治措施亦相同。五、污染物排放情況根據(jù)建設(shè)單位提供，各產(chǎn)品污染物排放情況詳見表5。表5 本項(xiàng)目污染物排放總量統(tǒng)計(jì) 單位：t/a 污染物類型污染物名稱現(xiàn)有產(chǎn)品替代產(chǎn)品大氣污染物二氯乙烷-乙醇按達(dá)標(biāo)排放累計(jì)值填報(bào)生產(chǎn)過程中生成的乙醇回收后（共沸蒸出）作為副產(chǎn)品外銷了按達(dá)標(biāo)排放累