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1、第十四章 二羰基化合物,14.1 酮烯醇互變異構(gòu) 14.1.1 酸和堿對酮烯醇平衡的影響 14.1.2 化合物的結(jié)構(gòu)對酮烯醇平衡的影響 14.1.3 烯醇化導(dǎo)致立體異構(gòu)化 14.2 乙酰乙酸乙酯的合成及其應(yīng)用 14.2.1 乙酰乙酸乙酯的合成 14.2.2 乙酰乙酸乙酯的性質(zhì) 14.2.3 乙酰乙酸乙酯在合成上應(yīng)用 14. 3 丙二酸酯的合成及其應(yīng)用 14.3.1 丙二酸二乙酯的合成及其應(yīng)用 14.3.2 丙二酸亞異丙酯的合成及其應(yīng)用 14.4 Knoevenagel 縮合,14.5 Michael 加成 14.6 其它含活潑亞甲基的化合物,14.1 酮烯醇互變異構(gòu) (keto and eno
2、l tautomerism,由分子內(nèi)的原子或基團連接的位置 不同而產(chǎn)生的異構(gòu)互變異構(gòu),堿催化的酮烯醇互變異構(gòu),14.1.2 化合物的結(jié)構(gòu)對酮烯醇平衡的影響,共振雜化體中的極限結(jié)構(gòu),14.2 乙酰乙酸乙酯的合成及其應(yīng)用 14.2.1 乙酰乙酸乙酯的合成,第二步 烯醇負離子對另一酯分子的 親核加成,第三步 離去基團的消除,恢復(fù)羰基結(jié)構(gòu),第四步 酮酸酯脫質(zhì)子,第五步 碳負離子的質(zhì)子化(酸化,反應(yīng)特點: 底物:含有兩個氫的酯 酮酸酯的去質(zhì)子與酸化 CC鍵的生成 生成含兩個官能團的產(chǎn)物分子,含一個氫原子的酯縮合反應(yīng),羰基酸受熱分解的機理,反應(yīng)機理,酸式分解:與濃堿共熱 CC鍵斷裂 2分子羧酸鹽,二酮的合成,二元羧酸的合成,14.5 Michael 加成,活潑氫的化合物,不飽和化合物,4乙?;?氧代己腈 (77,共軛加成,丙烯腈 2,4戊二酮,65,Ro
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