用液化氣等低碳烴生產(chǎn)苯

1、用液化氣等低碳烴生產(chǎn)苯、甲苯和二甲苯的納米分子篩催化新技術(shù)一、技術(shù)簡(jiǎn)介：最近，大連理工大學(xué)利用自主開發(fā)的工業(yè)化納米zsm-5沸石分子篩催化新材料研制出具有超強(qiáng)抗積炭失活能力的低碳烴芳構(gòu)化制三苯（btx）催化劑dlp-1及相配套的nano-forming工藝。nano-forming工藝采用常壓固定床反應(yīng)器，反應(yīng)溫度為500-600。原料可采用混合碳四液化氣、普通民用液化氣、油田凝析油、重整拔頭油、芳烴抽余油、裂解碳五和輕石腦油（終餾點(diǎn)在110以內(nèi)）等，原料不用預(yù)精制直接進(jìn)料反應(yīng)，主產(chǎn)品為苯、甲苯和二甲苯，同時(shí)副產(chǎn)氫氣和c9+ 重芳烴。二、應(yīng)用范圍:催化劑dlp-1可用于各種液化氣原料以及裂解碳

2、五、輕石腦油、芳烴抽余油、重整拔頭油和油田凝析油等多種低碳烴原料單獨(dú)或混合進(jìn)料的工況。主要技術(shù)指標(biāo)概括于表1。 表1：納米zsm-5型芳構(gòu)化催化劑（dlp）的主要性能指標(biāo)低碳烴原料fcc液化氣民用液化氣民用液化氣/裂解碳五凝析油原料組成，wt%丙烷-19.9811.89-丁烯61.0645.4125.22-丁烷38.2531.1921.895.25(烷烴)碳五0.683.4241.00(烯烴占70%)37.17(烷烴)碳五-57.58(烷烴)nano-forming產(chǎn)物收率,wt%氫氣2.8燃料氣34.937.830.436.1c6+芳烴62.459.367.061.1總計(jì)1

3、00.0100.0100.0100.0c6+芳烴分布, wt%苯(b)16.611.411.515.4甲苯(t)27.9混合二甲苯(x)13.615.719.114.1btx總計(jì)58.154.261.756.7c9+芳烴4.5總計(jì)62.459.367.061.1同國(guó)內(nèi)外已有芳構(gòu)化工藝相比，nano-forming工藝的主要特點(diǎn)是采用了dlp型納米zsm-5沸石分子篩催化劑，顯著增強(qiáng)了催化劑的單程運(yùn)轉(zhuǎn)周期，因此減少了反應(yīng)器的切換再生次數(shù)，延長(zhǎng)了催化劑使用壽命，降低了操作成本。 表2國(guó)內(nèi)外輕烴芳構(gòu)化技術(shù)工藝方法比較工藝方法m2-formingcyclarz

4、-formingaroformernano-forming技術(shù)來(lái)源mobilbp/uopasahi/sanyoifp/salutec大連理工大學(xué)反應(yīng)器類型絕熱固定床絕熱移動(dòng)床絕熱固定床等溫固定床絕熱固定床催化劑ga/mfiga/mfi硅酸鹽/mfiga/f/mfi改性納米zsm-5反應(yīng)溫度538575-500600480530500600反應(yīng)壓力,mpa-0.5空速whsv,h-1-0.52-0.51原料戊烷/己烷lpglpg/輕石腦油lpg/輕石腦油lpg/白凝析油/裂解碳五產(chǎn)品btxbtxbtxbtxbtx收率,%3063/66-59-67再生方式反應(yīng)器

5、切換連續(xù)再生反應(yīng)器切換反應(yīng)器切換反應(yīng)器切換再生周期-連續(xù)幾天12h 20 天三、生產(chǎn)條件：nano-forming工藝可以獨(dú)立建廠，需要用水、電、低壓蒸汽、氮?dú)?。但是如果能夠與乙烯裝置關(guān)聯(lián)，則nano-forming的氣體產(chǎn)物燃料氣中的50-60%（主要是乙烷和丙烷）可以作為優(yōu)質(zhì)乙烯裂解料，從而顯著增加裝置的經(jīng)濟(jì)效益（已經(jīng)得到工業(yè)驗(yàn)證）。另外，本技術(shù)能利用閑置半再生鉑重整裝置和富余抽提裝置（能力）等煉廠裝置資源以降低投資。四、投資規(guī)模：一套原料處理量為10萬(wàn)噸/年的nano-forming裝置，投資約1.0億人民幣，年凈利潤(rùn)約3000-5000萬(wàn)元。五、市場(chǎng)與效益：輕芳烴苯、甲苯和二甲苯（bt

6、x）廣泛用于合成纖維、合成樹脂、合成橡膠以及各種精細(xì)化學(xué)品。甲苯和二甲苯還是生產(chǎn)高辛烷值汽油的重要調(diào)和組份。據(jù)預(yù)測(cè)，在2005- 2010年間，全球苯、甲苯和二甲苯的平均需求增長(zhǎng)率將分別達(dá)到4.4%、3-4%和5.4%，而同期中國(guó)對(duì)苯、甲苯和二甲苯的需求增長(zhǎng)率將高達(dá)16%、8.2%和19.1%。近年來(lái)，由于芳烴下游產(chǎn)品發(fā)展迅速，國(guó)內(nèi)外市場(chǎng)對(duì)于芳烴的需求持續(xù)增長(zhǎng),我國(guó)已經(jīng)是三苯的凈進(jìn)口國(guó)。今后我國(guó)每年的芳烴缺口為苯200萬(wàn)噸，甲苯100萬(wàn)噸，二甲苯230-300萬(wàn)噸。目前，btx主要來(lái)源于貴金屬鉑重整工藝和蒸汽裂解制乙烯工藝。由于我國(guó)高芳潛的石腦油資源少，因此在我國(guó)用鉑重整工藝提供btx受到很大

7、限制。另一方面，在十一五期間，雖然我國(guó)規(guī)劃了一批蒸汽裂解制乙烯裝置，但蒸汽裂解制乙烯工藝的btx產(chǎn)率有限。因此在我國(guó)，積極開拓芳烴的增產(chǎn)新途徑對(duì)于支撐國(guó)民經(jīng)濟(jì)持續(xù)發(fā)展具有重大意義。我國(guó)煉化企業(yè)副產(chǎn)大量石油液化氣等低碳烴資源。目前，我國(guó)巨大的碳四石油液化氣資源主要作為民用燃料燒掉。由于我國(guó)石油資源緊缺、大量依賴進(jìn)口，而近年來(lái)進(jìn)口原油價(jià)格居高不下，因此將石油液化氣作為民用燃料燒掉，不但浪費(fèi)了寶貴的石油資源，而且嚴(yán)重影響煉油效益。我國(guó)西部大開發(fā)戰(zhàn)略和西氣東輸工程順利實(shí)施后，石油液化氣的民用燃料市場(chǎng)將逐漸被相對(duì)廉價(jià)的管道天然氣替代，這為我國(guó)利用液化氣副產(chǎn)品資源增產(chǎn)芳烴提供了歷史機(jī)遇。用液化氣等低碳烴資

8、源制btx的優(yōu)勢(shì)在于： 1、不與鉑重整和乙烯裝置爭(zhēng)石腦油原料。 2、由于液化氣等低碳烴資源價(jià)格相對(duì)便宜，而btx附加值高，因此將液化氣等低碳烴轉(zhuǎn)化為btx,能夠有效地改善我國(guó)煉化企業(yè)的經(jīng)濟(jì)效益。 3、btx產(chǎn)品的市場(chǎng)需求量大，能夠大量消化液化氣等低碳烴副產(chǎn)品。隨著我國(guó)西部大開發(fā)戰(zhàn)略和西氣東輸工程的逐步實(shí)施，民用液化氣市場(chǎng)終將被相對(duì)廉價(jià)的管道天然氣替代，因此液化氣制btx技術(shù)將會(huì)成為煉化企業(yè)解決液化氣壓庫(kù)問(wèn)題的有力手段。 4、液化氣等低碳烴制btx技術(shù)采用沸石分子篩催化劑，此類催化劑無(wú)腐蝕無(wú)污染，可以反復(fù)再生使用，除了催化劑燒炭再生過(guò)程中排放含co2的煙道氣之外，沒有其它三廢排放，對(duì)環(huán)境友好。特

9、別是具有較強(qiáng)的抗硫、抗氮能力，能省略液化氣原料預(yù)精制步驟，從而簡(jiǎn)化工藝，降低投資。 六、提供技術(shù)的程度和合作方式：首套nano-forming工業(yè)化裝置建已于2006年在山東淄博建成投產(chǎn),生產(chǎn)能力10萬(wàn)噸/年,處理fcc液化氣和裂解碳五原料。本項(xiàng)目可以提供包括催化劑和工藝在內(nèi)的整套技術(shù)。 七、知識(shí)產(chǎn)權(quán)：dlp催化劑及其母體以及nano-forming 工藝具有自主知識(shí)產(chǎn)權(quán)。聯(lián)系單位：大連理工大學(xué)科技處開發(fā)科聯(lián)系人：劉連峰電 話：（0411）84708601 84707603 88993992 e-mail： 聯(lián)

10、 系 人：許 潔 郵箱：聯(lián)系電話傳真系單位：張家港市科學(xué)技術(shù)局 郵編：215600中國(guó)科學(xué)院大連化學(xué)物理研究所 ：液化氣低溫芳構(gòu)化制高辛烷值汽油和車用燃料804組開發(fā)的“液化氣低溫芳構(gòu)化和烷基化制高辛烷值汽油催化劑”具有自主的知識(shí)產(chǎn)權(quán)，顯示出很強(qiáng)的創(chuàng)新性和實(shí)用性。該成果針對(duì)我國(guó)高品質(zhì)汽油調(diào)和組分短缺、而大量的煉廠液化氣沒有得到有效利用的情況，借助幾種新型分子篩材料的合成，特別是在成功合成mcm-22與zsm-35比例可調(diào)的mcm-22/zsm-35共結(jié)晶分子篩的基礎(chǔ)上，通過(guò)多種改性方法開發(fā)成功的具有適宜酸

11、性和孔性質(zhì)的mcm-22/zsm-35共結(jié)晶分子篩催化劑，用于煉廠液化氣低溫芳構(gòu)化過(guò)程，表現(xiàn)出低溫活性高、芳烴選擇性好、裂解氣少的優(yōu)越性。研制的共結(jié)晶分子篩催化劑達(dá)到c4烯烴轉(zhuǎn)化率95，液體收率98，其中汽油產(chǎn)物中芳烴含量50、苯含量1%、烯烴含量98，可直接用作催化裂化汽油的調(diào)和劑。反應(yīng)后剩余的混合c4中烯烴含量小于4，可作為車用液化氣。該成果具有創(chuàng)新性，引起了石化企業(yè)的重視，具有潛在的應(yīng)用價(jià)值。隨成果的推廣和應(yīng)用，可產(chǎn)生明顯的經(jīng)濟(jì)效益和社會(huì)效益。該成果2005年獲遼寧省技術(shù)發(fā)明二等獎(jiǎng)。2004年第33卷增刊石 油 化工petrochem ical technology 1519液化氣低溫芳

12、構(gòu)化過(guò)程的研究宋月芹，錢新華z，張士博z，李宏冰z，朱向?qū)W，王清遐，徐龍訝(1中國(guó)科學(xué)院大連化學(xué)物理研究所，遼寧大連116023;2.中國(guó)石油撫順石化分公司，遼寧撫順113008):摘要簇察了液化氣在分子篩催化，一19、的低溫芳構(gòu)。能。、果表。，反。程中氫氣的存在降低了催化劑的丁烯芳構(gòu)化活性;提高反應(yīng)溫度，液體產(chǎn)物中芳烴含量增加，氣體產(chǎn)物中氫氣量增加;增加原料空速，催化劑芳構(gòu)化活性下降;升高反應(yīng)壓力有利于烯烴的芳構(gòu)化過(guò)程關(guān)鍵詞1液化氣;芳構(gòu)化;分子篩;再生【中圖分類號(hào)0621 文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼a;再生后的催化劑芳構(gòu)化性能基本保持不變)mcm一22混晶分子篩，fyha系列催化劑所用分子篩原粉為比例不同

13、的zsm -5/mcm一22混合分子篩。1.2 反應(yīng)性能的評(píng)價(jià)催化 劑 評(píng) 價(jià):液化氣芳構(gòu)化反應(yīng)在連續(xù)流動(dòng)的固定床反應(yīng)器中進(jìn)行，反應(yīng)管內(nèi)徑為14 mm，催化劑(16一35目)裝量6g。反應(yīng)前催化劑在n2氣流、500下處理1h。當(dāng)溫度降到一定溫度后，原料液化氣由雙柱塞微量計(jì)量泵注入反應(yīng)器進(jìn)行芳構(gòu)化反應(yīng)。反應(yīng)后的產(chǎn)物經(jīng)冰一水混合物冷卻后進(jìn)行氣/液分離，氣體產(chǎn)物(c，一c4)和液體產(chǎn)物(c;一c,2)均由varian一3800氣相色譜(100 m pona柱，火焰離子檢測(cè)器)分析。2 結(jié)果與討論2.1 臨氫與非鄰氫條件下烯烴芳構(gòu)化性能的比較烯烴 的 芳 構(gòu)化過(guò)程可以在臨氫或非臨氫條件下進(jìn)行，以純1一

14、丁烯和液化氣為原料，考察了臨氫與非臨氫條件下不同分子篩催化劑的芳構(gòu)化性能，結(jié)果見表1、表2。反應(yīng)條件:溫度300，壓力2.0mpa，空速2h一，時(shí)間4 ho表 1 純 1 一丁 烯 在 非臨氫條件下的芳構(gòu)化性能9 12 16 23 9 8 1 18h 17 25 39 l l2 23 2920 29 41 62 19 32 43 65目前 ， 我 國(guó)汽油組成中的70%為催化裂化汽油，因此我國(guó)汽油具有烯烴含量較高、芳烴含量較低、辛烷值主要靠烯烴維持的特點(diǎn)。隨著環(huán)保要求的日趨提高，汽油標(biāo)準(zhǔn)也逐漸嚴(yán)格。隨著西氣東輸工程的進(jìn)行，過(guò)剩的液化氣急需尋找新的應(yīng)用領(lǐng)域，尤其是液化氣中丁烯的利用，已經(jīng)成為石化企

15、業(yè)急需解決的問(wèn)題。以輕烴(主要丙烷與丁烷)直接制取芳烴的一個(gè)典型工藝為cyclar過(guò)程川，由于該過(guò)程采用的反應(yīng)溫度較高(高于480 -c)，所以產(chǎn)物中有大量的裂解副產(chǎn)物(甲烷、乙烷等小分子烴類)產(chǎn)生。分析液化氣的組成可見，碳四烯烴的含量約占60%，由于烯烴分子比較活潑，有可能在較低的溫度下(低于400 c)發(fā)生芳構(gòu)化反應(yīng)，因此本文采用較低的反應(yīng)溫度進(jìn)行液化氣芳構(gòu)化過(guò)程的研究:首先考察臨氫與非臨氫條件對(duì)烯烴芳構(gòu)化性能的影響，然后在非臨氫條件下篩選出芳構(gòu)化性能較好的fyha一19分子篩催化劑，并考察了反應(yīng)條件的改變對(duì)該催化劑芳構(gòu)化性能的影響。最后，本文對(duì)fyha一19催化劑的芳構(gòu)化穩(wěn)定性和再生性能

16、進(jìn)行了初步考察。本工 作 的 目的正是針對(duì)我國(guó)碳四資源過(guò)剩和現(xiàn)有車用汽油中烯烴含量高、芳烴含量低、不能滿足國(guó)家汽油新標(biāo)準(zhǔn)的現(xiàn)狀，開展液化石油氣(lpg)低溫芳構(gòu)化直接制取高辛烷值汽油的研究。1 實(shí)驗(yàn)部分1.1 催化劑的制備實(shí)驗(yàn) 所 用 的分子篩由本研究室合成，不同分子篩原粉與氧化鋁均按70/30的質(zhì)量比混合均勻，擠條成型，干燥，再經(jīng)過(guò)焙燒、離子交換、焙燒和后處理，得到所需的不同分子篩催化劑，其中fgh系列催化劑所用分子篩原粉為比例不同的zsm - 35/催 化劑fgh 一5fgh一9fgh一16fgh一35fgh一5fgh一9fgh一16fgh 一35丁烯轉(zhuǎn)化率/% 丁烯芳構(gòu)化率/% 丁烯齊聚

17、率/%作者簡(jiǎn)介宋月芹(1973一)，女，河北省平山縣人人:徐龍訝，電話0411一84379279，電郵lyxu dicp基金項(xiàng)目l國(guó)家973項(xiàng)目(2003cb615802) o博士生。聯(lián)系ac. cn,1520石 油 化工petrochemical technology 2004年增刊表2 液化氣在非臨氫條件下的芳構(gòu)化性能催化劑丁烯轉(zhuǎn)化率/% 丁烯芳構(gòu)化率/% 丁烯齊聚率/%fgh 一5 22fgh 一9 32fgh 一16 45fgh 一35 67fgh 一5 19fgh 一9 32fgh 一16 43fgh 一35 65從表 1、表 2可見，以純1一丁烯或液化氣為原料，氫氣的存在都降低了分

18、子篩催化劑的芳構(gòu)化活性，即氫氣的存在不利于烯烴向芳烴的轉(zhuǎn)化。文獻(xiàn)報(bào)道，氫氣的存在對(duì)烯烴向芳烴轉(zhuǎn)化過(guò)程中的氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)有促進(jìn)作用，有利于芳烴選擇性的提高。出現(xiàn)以上不同見解的原因可能是因?yàn)樗扇〉膶?shí)驗(yàn)條件不同。由于在實(shí)驗(yàn)過(guò)程中，非臨氫條件下烯烴的芳構(gòu)化初始活性較高，所以主要考察液化氣在非臨氫條件下的芳構(gòu)化性能。2.2 非鄰氫條件下液化氣的芳構(gòu)化性能2.2.1 液化氣在不同催化劑上的芳構(gòu)化性能不同 分 子 篩催化劑上液化氣的芳構(gòu)化性能見表3所示。從表3可見，液化氣原料在fyha一19催化劑上的轉(zhuǎn)化率接近100%、液體產(chǎn)物中芳烴的含量達(dá)到46.5%，即fyha一19催化劑的芳構(gòu)化性能最好。由于芳烴的辛烷

19、值較高，因此液化氣芳構(gòu)化反應(yīng)后生成油的辛烷值也較高。當(dāng)采用芳構(gòu)化性能最好的fyha一19催化劑時(shí)，在330的低溫下，液化氣芳構(gòu)化產(chǎn)物的計(jì)算辛烷值達(dá)到97.8，完全可以作為汽油的調(diào)和組分或高標(biāo)號(hào)汽油使用。10 l l3 19 9 8 h 1812 14 26 28 1 12 23 29表3 液化氣在不同催化劑上芳構(gòu)化性能的比較催化劑丁烯轉(zhuǎn)化率/% w(汽油中的芳烴)/% w(汽油中的烯烴)/% w(汽油中的烷烴)/% 計(jì)算辛烷值(ron) u94ru o產(chǎn)94 93 95 97 %，山j(luò) ，山里u23 20 25 2 2.8 刃2 5 213 15 10 7. 8.、 u 山.1 氣 ，1; ;

20、 .u ll 00 6 門j飛 內(nèi)、 氣j 4 4，90 95 93 9 %fyha 一1fyha 一5fyha 一8fyha 一19fyha 一26表4 不同溫度下液化氣在fyha一19催化劑上的芳構(gòu)化性能350 365 3 75 40099.7425 10.2.3 0 :421 2. 59 17召.且0. 。3g llj .0 2 22.2.2 反應(yīng)條件對(duì)芳構(gòu)化性能的影響反 應(yīng) 溫度 的改變對(duì)液化氣芳構(gòu)化性能的影響見表4。從表4可見，在所考察的溫度范圍內(nèi)，丁烯幾乎完全轉(zhuǎn)化，說(shuō)明在fyha一19催化劑上丁烯比較活潑;隨著溫度的升高，液體產(chǎn)物(即汽油)中的芳烴含量增加(從

21、350時(shí)的53.0%增加到425時(shí)的72.7%)，而烷烴的含量則降低(從350時(shí)的29.5%降低到425時(shí)的12.7%)，同時(shí)氣體中氫氣的量也明顯增加(表中未給出)。芳烴含量的增加、烷烴含量的降低以及氫氣量的明顯變化，可能是因?yàn)橄N在催化劑上向芳烴轉(zhuǎn)化所經(jīng)歷的主要過(guò)程發(fā)生了變化:在反應(yīng)溫度比較低(350 c)時(shí)，芳烴的生成主要通過(guò)烯烴之間的氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)完成，所以氫氣量比較少;而溫度比較高(425 c)時(shí)，脫氫環(huán)化反應(yīng)成為生成芳烴的主要途徑，所以氫氣量增加，這與文獻(xiàn)中結(jié)果相一致。可見反應(yīng)溫度的變化對(duì)烯烴芳構(gòu)化的產(chǎn)物分布有明顯的影響，需要選擇適當(dāng)?shù)姆磻?yīng)溫度，以獲得最佳的反應(yīng)結(jié)果。反應(yīng) 壓 力 的變化

22、對(duì)液化氣在fyha一19催化劑上芳構(gòu)化性能的影響見表5所示。從表5可看出，隨壓力的降低，液化石油氣中的烯烴的轉(zhuǎn)化率略微有下降，產(chǎn)物中的芳烴含量緩慢降低、烯烴含量逐漸上升，而產(chǎn)物中烷烴的含量和產(chǎn)物的計(jì)算辛烷值反應(yīng) 溫 度 /丁烯轉(zhuǎn)化率/%液體質(zhì)量組成/%烷 烴烯 烴芳 烴其 它29.53.053.0 57.814.5 14.767.1 7 216.0 15并沒有明顯的變化。從化學(xué)反應(yīng)式看，烯烴向芳烴的轉(zhuǎn)化過(guò)程是一個(gè)分子數(shù)減少的反應(yīng)，從熱力學(xué)來(lái)講，增加壓力應(yīng)該有利于反應(yīng)的正向進(jìn)行，增加產(chǎn)物中芳烴的含量，但由于烯烴在分子篩催化劑上的轉(zhuǎn)化是一個(gè)非常復(fù)雜的過(guò)程，反應(yīng)中生成芳烴的同時(shí)也會(huì)產(chǎn)生小分子的氣體，

23、因此在反應(yīng)前后分子數(shù)可能變化不大，所以催化劑的芳構(gòu)化性能受反應(yīng)壓力的影響不明顯。對(duì)于 一 般 的反應(yīng)，空速的變化只影響催化劑的穩(wěn)定性和時(shí)空產(chǎn)率。但是，由于烯烴在分子篩催化劑上的轉(zhuǎn)化是一個(gè)復(fù)雜過(guò)程的集合，既包括聚合、裂解和烷基化反應(yīng)，也包括氫轉(zhuǎn)移和脫氫環(huán)化反應(yīng)岡，而且各個(gè)反應(yīng)之間相互影響，相互競(jìng)爭(zhēng)，從而決定反應(yīng)產(chǎn)物的分布。由于烯烴在催化劑上的停w時(shí)間將可能影響各個(gè)反應(yīng)之間的競(jìng)爭(zhēng)，所以我們考察了原料空速的變化對(duì)烯烴芳構(gòu)化性能的影響見表60增刊宋月芹等液化氣低溫芳構(gòu)化過(guò)程的研究1521表5 反應(yīng)壓力對(duì)液化氣在fyha一19催化劑上芳構(gòu)化性能的影響反應(yīng)壓力/mpa 丁烯轉(zhuǎn)化率/% w(汽油中的芳烴)/

24、% w(汽油中的烯烴)/% w(汽油中的烷烴)/% 計(jì)算辛烷值(ron)， n勺廳人，乙. 7 6 /0 ，了9 0 9 9，且一、 鄺 112 26 25 2:.、j 4 00 ，6 八j z 目1二4 4 4 4勺 門/ 了2. 八， 9 6 lf9 9 c， 9亡刁、 內(nèi)j o2 0 0 0表6 反應(yīng)空速對(duì)液化氣在fyha一19催化劑上芳構(gòu)化性能的影響反應(yīng)空速/h一 丁烯轉(zhuǎn)化率/% w(汽油中的芳烴)/% w(汽油中的烯烴)/% w(汽油中的烷烴)/% 計(jì)算辛烷值(ron)內(nèi)j j.1 門1 由.1 ， 98 98 97 94 92弓兒4 ，1 9 t了25 27 29 26 194.2

25、7.410.626.733.9n， ，才oo qo 7. ，且八石6 9 內(nèi)j哎 4 4 偽乙229 6 41 76 64q 只u 八呂6 氣q q 9 9 q3 4 5 10 15從表 6可 看出，隨原料空速的增加，液化氣中丁烯的轉(zhuǎn)化率有所下降，但降低的幅度不大;而液體產(chǎn)物中芳烴和烯烴的含量則發(fā)生了明顯的變化。對(duì)于芳烴，從空速3h一時(shí)的51.9%下降到空速15h一時(shí)的23.7%;對(duì)于烯烴，從空速3h一時(shí)的4.2%增加到空速15h一時(shí)的33.3%。造成以上現(xiàn)象的原因可能是:在反應(yīng)條件下，烯烴的聚合、裂解反應(yīng)優(yōu)先于通過(guò)氫轉(zhuǎn)移生成芳烴的反應(yīng)一比較慢，空速的提高縮短了烯烴的停留時(shí)間，不利于烯烴向芳烴的轉(zhuǎn)化。同時(shí)空速的改變也影響芳烴的分布(表中未給出)，由于苯和甲苯等小分子芳烴的并非是初級(jí)芳構(gòu)化的產(chǎn)物，而是通過(guò)二級(jí)反應(yīng)尤其是多烷基苯的烷基轉(zhuǎn)移或脫烷基反應(yīng)產(chǎn)生的8。 因此，隨著空速的增加，芳烴中的小分子芳烴(c6-8)含量減少，而大分子芳烴含量增加。此外，在二甲苯的生成過(guò)程中，對(duì)二甲苯優(yōu)先生成6，接著對(duì)二甲苯異構(gòu)成其他的異構(gòu)體，所以，增加空速，二甲苯中的對(duì)二甲苯含量增加。2.2.3 催化劑的穩(wěn)定性和再生性能從 fy ha 一19催化劑的芳構(gòu)化性能隨時(shí)間的變化可看出，隨反應(yīng)時(shí)間的延長(zhǎng)，丁烯的轉(zhuǎn)化率和液體產(chǎn)物中芳烴的含量都逐漸降低，但下降