有機(jī)化學(xué)：第六章 烯烴

1、第六章第六章 烯烴烯烴 alkene 烯烴烯烴(alkene): :含碳碳雙鍵的碳?xì)浠衔锖继茧p鍵的碳?xì)浠衔?屬不飽和烴類屬不飽和烴類.通式通式CnH2n OH O DHA (二十二碳-4,7,10,13,16,19-六烯酸) 番番茄茄紅紅素素 (lycopene) 紅帶卷蛾成蟲紅帶卷蛾成蟲 紅帶卷蛾幼蟲紅帶卷蛾幼蟲 O O 順順-11-十十四四烯烯乙乙酸酸酯酯 (cis-11-tetradecenyl acetate) 一種昆蟲信息素一種昆蟲信息素 H3C CH3 H3C H - -蒎蒎烯烯 (pinene) HH HO2C(H2C)7(CH2)7CO2H 蘋蘋婆婆酸酸 (stercul

2、ic acid) sterculia foetida O OOHOH OH OHOHO OH OH O O O OH NH2 OH HO 兩兩性性霉霉素素B B (amphotericin B) 抗真菌藥物 H CC H H H H CC H H H H CC H H H HH 鍵鍵長長(pm) 154 134 鍵鍵能能(kJ/mol) 605 368 鍵鍵的的類類型型 平面結(jié)構(gòu)平面結(jié)構(gòu) 烯烴的異構(gòu)烯烴的異構(gòu) 構(gòu)造異構(gòu)構(gòu)造異構(gòu) H2C CHCH2CH3 CH3CHCHCH3 CH3CCH2 CH3 CH3 烯烴環(huán)烷烴 C4H8 是否存在其它異構(gòu)現(xiàn)象是否存在其它異構(gòu)現(xiàn)象? 構(gòu)型異構(gòu)構(gòu)型異構(gòu)順反異

3、構(gòu)順反異構(gòu) HH H3CCH3 H HH3C CH3 相同官能團(tuán)在雙鍵同側(cè) 順順式式 相同官能團(tuán)在雙鍵異側(cè) 反反式式 mp -106oC bp 1oC mp -139oC bp 4oC WHY DIFFERENT? C H H3C C H CH3 室溫下室溫下C=C旋轉(zhuǎn)受阻旋轉(zhuǎn)受阻,與雙鍵碳原子相連的原子或官能團(tuán)在空間的排與雙鍵碳原子相連的原子或官能團(tuán)在空間的排 列方式被固定下來列方式被固定下來. 有順反異構(gòu)體的烯烴必須是每個雙鍵碳原子都連有不同的原子或官有順反異構(gòu)體的烯烴必須是每個雙鍵碳原子都連有不同的原子或官 能團(tuán)能團(tuán) C H3C H C CH3 H C H3C H C CH3 H 鏈鏈狀

4、狀烯烯烴烴的的穩(wěn)穩(wěn)定定性性: :反反式式(trans) 順順式式(cis) 環(huán)狀烯烴的順反異構(gòu)環(huán)狀烯烴的順反異構(gòu) 3 4 5 6 環(huán)環(huán)烯烯順順式式反反式式 - - - 7 (作為反應(yīng)中間 體瞬間存在) (-90oC存在) 8 (室溫穩(wěn)定存在) CH2CH2 乙乙烯烯 (ethylene) CH3CH CH2 丙丙烯烯 (propylene) CH3CCH2 CH3 異異丁丁烯烯 (isobutylene) 系統(tǒng)命名法系統(tǒng)命名法: 選擇含碳碳雙鍵的最長碳鏈為主鏈選擇含碳碳雙鍵的最長碳鏈為主鏈,并按主鏈中所含碳原子數(shù)稱為并按主鏈中所含碳原子數(shù)稱為 某烯某烯; 從靠近雙鍵的一端開始編號從靠近雙鍵的一

5、端開始編號,使雙鍵碳原子位次較小使雙鍵碳原子位次較小;環(huán)內(nèi)雙鍵則優(yōu)環(huán)內(nèi)雙鍵則優(yōu) 先編為先編為1和和2號號; 順反異構(gòu)體的構(gòu)型標(biāo)在全名最前面順反異構(gòu)體的構(gòu)型標(biāo)在全名最前面,可用可用 “Z、E”或或“順、反順、反” 表表 示示. 普通命名法普通命名法: 與烷烴命名類似與烷烴命名類似,即含碳原子數(shù)即含碳原子數(shù)+ “烯烯” 烯烴的命名烯烴的命名 2-乙乙基基-1-戊戊烯烯 (2-ethyl-1-pentene) CH3CH2CCH2 CH2CH2CH3 12 345 4-甲甲基基-2-丙丙基基-1-戊戊烯烯 (4-methyl-2-propyl-1-pentene) CH3CHCH2CCH2CH2CH

6、3 CH3CH21 2345 3-甲甲基基環(huán)環(huán)己己烯烯 (3-methylcyclohexene) 1 2 3 CH3 1-甲甲基基-3-氟環(huán)環(huán)戊戊烯烯 (3-fluoro-1-methylcyclopentene) 1 2 3 CH3 F 將每個雙鍵碳原子上的取代基按次序規(guī)則排列將每個雙鍵碳原子上的取代基按次序規(guī)則排列, ,若兩個碳上的優(yōu)先若兩個碳上的優(yōu)先 基團(tuán)在雙鍵同側(cè)稱基團(tuán)在雙鍵同側(cè)稱Z Z型型, ,在異側(cè)稱在異側(cè)稱E E型型 CC H3C H CH2CH2CH3 CH2CH3 (Z)-3-乙乙基基-2-己己烯烯 1 23 456 CC H3CH2C ClH2CH2C CH2CH2CH3

7、 CH3 12 34 567 (Z)-3-ethyl-2-hexene (E)-4-甲甲基基-3-乙乙基基-1-氯氯-3-庚庚烯烯 (E)-1-chloro-3-ethyl-4-methyl-3-heptene 烯烴的化學(xué)反應(yīng)烯烴的化學(xué)反應(yīng) 鍵鍵鍵能小鍵能小, ,可極化度可極化度 大大, ,易給出電子易給出電子, ,活潑活潑 C H CC 加成加成,氧化氧化 雙鍵自身的反應(yīng)雙鍵自身的反應(yīng): -H的反應(yīng)的反應(yīng) influence 受雙鍵影響在其它部位的反應(yīng)受雙鍵影響在其它部位的反應(yīng): 催化加氫催化加氫 親電加成親電加成( (離子型反應(yīng)離子型反應(yīng)) ) 自由基加成自由基加成( (自由基反應(yīng)自由基反

8、應(yīng)) ) 硼氫化硼氫化-氧化氧化 聚合反應(yīng)聚合反應(yīng) 氧化反應(yīng)氧化反應(yīng) -H的鹵代反應(yīng)的鹵代反應(yīng) 催化氫化反應(yīng)催化氫化反應(yīng)(Catalytic Hydrogenation) 非均相催化劑非均相催化劑:分散程度很高的鉑分散程度很高的鉑(Pt), 鈀鈀(Pd), 鎳鎳(Ni)等金屬細(xì)粉等金屬細(xì)粉,不溶于有機(jī)溶劑不溶于有機(jī)溶劑 催化劑作用催化劑作用:吸附烯烴和氫吸附烯烴和氫,使底物使底物 鍵和鍵和 鍵松弛鍵松弛,降低反應(yīng)活化能降低反應(yīng)活化能 Pd H H Pd H H CC 關(guān)關(guān)鍵鍵步步驟驟Pd CC HH 順順式式加加成成 順式加成順式加成 反應(yīng)速率反應(yīng)速率: 乙烯乙烯 一取代烯烴一取代烯烴 二取代

9、烯烴二取代烯烴 三取代烯烴三取代烯烴 四取代烯烴四取代烯烴 定量反應(yīng)定量反應(yīng),可借其確定烯烴中雙鍵數(shù)目可借其確定烯烴中雙鍵數(shù)目 H3CCH3 H2, Pt CH3COOH CH3CH3 HH CH3C2H5 HH CH2CH3 CH3 C2H5CH3 HH 順-1-甲基-2-乙基環(huán)己烷 外外消消旋旋體體 HH CH3C2H5 H2, PtO2 CH3CH2OH 100atmH2, PtO2 CH3CH2OH CH3 H3C CH3 CH3 H3C CH3 H HH H 均相催化劑均相催化劑: :由具有空由具有空d軌道的軌道的VIII族過渡元素族過渡元素Rh, Ru, Ir, Co, Pt 等的

10、配合物等的配合物, ,以金屬為中心以金屬為中心, ,周圍按一定幾何構(gòu)型形成配合物周圍按一定幾何構(gòu)型形成配合物. . 均相催化特點均相催化特點: :催化劑呈配合分子狀態(tài)溶解于反應(yīng)介質(zhì)中催化劑呈配合分子狀態(tài)溶解于反應(yīng)介質(zhì)中. .反應(yīng)反應(yīng) 條件溫和條件溫和, ,選擇性好選擇性好, ,速度快速度快, ,副反應(yīng)少副反應(yīng)少. . Sir Geoffrey Wilkinson (1921-1996) of the Nobel Prize in Chemistry-1973 氫化熱氫化熱: :1mol烯烴氫化時放出的熱量烯烴氫化時放出的熱量, ,即氫化反應(yīng)熱即氫化反應(yīng)熱 H.H.可利用其比可利用其比 較烯烴同

11、分異構(gòu)體的相對穩(wěn)定性較烯烴同分異構(gòu)體的相對穩(wěn)定性. . CC CC H3C H CH3 H CC H3C HCH3 H 1-丁烯順-2-丁烯反-2-丁烯 (kJ/mol)127120116 內(nèi)能 H3CH2C H H H 穩(wěn)定性 WHY? 超共軛效應(yīng)超共軛效應(yīng) (hyperconjugation):由由CH 鍵軌道和鍵軌道和p軌道或軌道或 軌道重疊而形成的軌道重疊而形成的 共軛體系共軛體系.是一種平均效應(yīng)是一種平均效應(yīng),作用強(qiáng)度較弱作用強(qiáng)度較弱. 烯烯烴烴穩(wěn)穩(wěn)定定性性: : H H H H R H H H R R H H R H R H R HR HR R R H R R R R HBr HC

12、l 催化加氫催化加氫 親電加成親電加成( (離子型反應(yīng)離子型反應(yīng)) ) 自由基加成自由基加成( (自由基反應(yīng)自由基反應(yīng)) ) 硼氫化硼氫化-氧化氧化 聚合反應(yīng)聚合反應(yīng) 氧化反應(yīng)氧化反應(yīng) -H的鹵代反應(yīng)的鹵代反應(yīng) 親電加成反應(yīng)親電加成反應(yīng)(Electrophilic Addition) 親電試劑親電試劑:能釋放出缺電子物種即能釋放出缺電子物種即Lewis酸的試劑酸的試劑 如無機(jī)或有機(jī)酸、鹵素、金屬離子等如無機(jī)或有機(jī)酸、鹵素、金屬離子等. 與鹵化氫加成與鹵化氫加成 C C+ H XC C XH (X = Cl, Br, I) 鹵代烷 機(jī)理機(jī)理: : 加成的區(qū)域選擇性和反應(yīng)活性加成的區(qū)域選擇性和反應(yīng)

13、活性: 馬爾科夫尼可夫馬爾科夫尼可夫(Markovnikov)規(guī)則規(guī)則:對于不對稱取代烯烴的加成反應(yīng)對于不對稱取代烯烴的加成反應(yīng),氫原子總是氫原子總是 優(yōu)先加到取代較少含氫較多的碳原子上優(yōu)先加到取代較少含氫較多的碳原子上,試劑的其余部分加到雙鍵的另一個碳原試劑的其余部分加到雙鍵的另一個碳原 子上子上. V. V. Markovnikov 1838-1904 WHY? + CH3 H+ CH3 H vs + CH3 H 3oC+2oC+ WHY? 烯烴親電加成區(qū)域選擇性規(guī)律烯烴親電加成區(qū)域選擇性規(guī)律:對于不對稱取代烯烴的親電加成反對于不對稱取代烯烴的親電加成反 應(yīng)應(yīng),試劑中正電性部分主要加到能形

14、成較穩(wěn)定碳正離子中間體的那個試劑中正電性部分主要加到能形成較穩(wěn)定碳正離子中間體的那個 碳原子上碳原子上. 有可能發(fā)生碳正離子重排有可能發(fā)生碳正離子重排: CH3C CH3 CH3 CH CH2 HCl CH3C CH3 CH3 CH CH3 Cl 17% CH3C CH3 Cl CH CH3 CH3 83% CH3C H CH3 CH CH2 HCl CH3C H CH3 CH CH3 Cl 40% CH3C CH3 Cl CH2CH3 60% 加硫酸加硫酸(間接水合法制備醇間接水合法制備醇) C C+C C OSO2OHH 硫硫酸酸氫氫酯酯 S O O OOHH C C OH H2O 水水解

15、解 加加成成 SO2OH C C OHH 醇醇 + H2SO4 適用于本反應(yīng)的烯烴底物為乙烯、單取代烯烴和適用于本反應(yīng)的烯烴底物為乙烯、單取代烯烴和RCHCHR型的二取代烯烴；型的二取代烯烴； 產(chǎn)物符合馬氏規(guī)則產(chǎn)物符合馬氏規(guī)則,故不能制備除乙醇外的其它伯醇故不能制備除乙醇外的其它伯醇. H2SO4H2O CH3CH CH2CH3CH CH3 OSO2OH 硫酸氫異丙酯 CH3CH CH3 OH (1) H2SO4 (2)H2O, OH 酸催化下加水酸催化下加水(直接水合法制備醇直接水合法制備醇) C C H3C H3C H CH3 50%H2SO4/H2O C CH2CH3 CH3 H3C O

16、H 90% CH2 50%H2SO4/H2O CH3 OH 80% 反應(yīng)機(jī)理與醇的分子內(nèi)脫水正好相反反應(yīng)機(jī)理與醇的分子內(nèi)脫水正好相反微觀可逆原理微觀可逆原理:正反應(yīng)和逆正反應(yīng)和逆 反應(yīng)必然經(jīng)歷相同的中間體和過渡態(tài)反應(yīng)必然經(jīng)歷相同的中間體和過渡態(tài). 加鹵素加鹵素 鄰鄰二二鹵鹵代代烷烷 (無無色色) CH3(CH2)3CH CH2 Br2( (紅紅棕棕色色) ) CCl4,室溫 CH3(CH2)3CH CH2Br Br 90% 加溴反應(yīng)可作烯烴的鑒別加溴反應(yīng)可作烯烴的鑒別 Br2 CCl4,室溫 Br Br Br Br + 反反-1,2-二二溴溴環(huán)環(huán)己己烷烷 ( (外外消消旋旋體體) ) WHY?

17、 反式加成反式加成 機(jī)理機(jī)理: C C HH H3CCH3 順順-2-丁丁烯烯 Br2 CCl4 BrH CH3 HBr CH3 + BrH CH3 HBr CH3 蘇蘇型型, ,外外消消旋旋體體 C C H HH3C CH3 反反-2-丁丁烯烯 Br2 CCl4 BrH CH3 HBr CH3 赤赤型型, ,內(nèi)內(nèi)消消旋旋體體 加次鹵酸加次鹵酸 CH2CH2 Br2/H2O CH2CH2 OHBr 70% 立體選擇性立體選擇性:反式加成反式加成 Cl2/H2O Cl OH Cl HO + 反反式式, ,外外消消旋旋體體 反反式式加加成成 機(jī)理機(jī)理: 區(qū)域選擇性區(qū)域選擇性:羥基羥基(水水)加到取

18、代較多的碳原子上加到取代較多的碳原子上 C C H3C HH3C H Br2/H2O CC CH3 HH3C H Br OH 77% HCH3 Br2/H2O H BrCH3 OHH BrCH3 OH 催化加氫催化加氫( (協(xié)同反應(yīng)協(xié)同反應(yīng)) ) 親電加成親電加成( (離子型反應(yīng)離子型反應(yīng)) ) 自由基加成自由基加成( (自由基反應(yīng)自由基反應(yīng)) ) 硼氫化硼氫化-氧化氧化 聚合反應(yīng)聚合反應(yīng) 氧化反應(yīng)氧化反應(yīng) -H的鹵代反應(yīng)的鹵代反應(yīng) 自由基加成反應(yīng)自由基加成反應(yīng) Morris S. Kharasch 1895-1957 University of Chicago 1930s前困擾化學(xué)界的一個問

19、題前困擾化學(xué)界的一個問題: 罪魁禍?zhǔn)资窍N與空氣中的氧罪魁禍?zhǔn)资窍N與空氣中的氧 氣生成的微量過氧化物氣生成的微量過氧化物ROOR CH2CHCH2CH2CH3+ HBr 1-丁丁烯烯 ( (新新蒸蒸餾餾過過的的) ) CH3CHCH2CH2CH3 Br 2-溴溴丁丁烷烷 90% CH2CHCH2CH2CH3+ HBr 1-丁丁烯烯 ( (在在空空氣氣中中保保存存 過過一一段段時時間間) ) CH2CH2CH2CH2CH3 1-溴溴丁丁烷烷 Br 反應(yīng)更快 ( (反反馬馬氏氏規(guī)規(guī)則則產(chǎn)產(chǎn)物物) ) ( (馬馬氏氏規(guī)規(guī)則則產(chǎn)產(chǎn)物物) ) 機(jī)理：自由基連鎖反應(yīng)機(jī)理：自由基連鎖反應(yīng) 商品化的商品化的

20、ROOR引發(fā)劑引發(fā)劑: C O O O C O 過氧化二苯甲酰 (dibenzoyl peroxide) (CH3)3C O O C(CH3)3 過氧化二叔丁基 (di-tert-butyl peroxide) 注意注意:HCl和和HI無過氧化物效應(yīng)無過氧化物效應(yīng) 催化加氫催化加氫( (協(xié)同反應(yīng)協(xié)同反應(yīng)) ) 親電加成親電加成( (離子型反應(yīng)離子型反應(yīng)) ) 自由基加成自由基加成( (自由基反自由基反 應(yīng)應(yīng)) ) 硼氫化硼氫化-氧化氧化 聚合反應(yīng)聚合反應(yīng) 氧化反應(yīng)氧化反應(yīng) -H的鹵代反應(yīng)的鹵代反應(yīng) 硼氫化硼氫化- -氧化反應(yīng)氧化反應(yīng) CH3(CH2)7CH CH2 (1) BH3.THF (2

21、) H2O2, OH- CH3(CH2)7CH2CH2OH (CH3)2C CHCH3 (1) BH3.THF (2) H2O2, OH- 93% (CH3)2CHCHCH3 OH 98% 區(qū)域選擇性區(qū)域選擇性:羥基連接在取代較少的碳原子上羥基連接在取代較少的碳原子上 立體選擇性立體選擇性:順式加成順式加成 (1) BH3.THF (2) H2O2, OH- HCH3 H OH H CH3H OHH CH3 + 順順式式加加成成產(chǎn)產(chǎn)物物 機(jī)理：機(jī)理： Herbert C. Brown (1912- ) of the Nobel Prize in Chemistry-1979 是一種極其有價值的

22、由烯烴制備醇的實驗室制法是一種極其有價值的由烯烴制備醇的實驗室制法, 可與烯烴水合制備醇的方法互補(bǔ)可與烯烴水合制備醇的方法互補(bǔ); 具有優(yōu)良的區(qū)域選擇性和立體選擇性具有優(yōu)良的區(qū)域選擇性和立體選擇性; 協(xié)同反應(yīng)協(xié)同反應(yīng),無重排發(fā)生無重排發(fā)生. 催化加氫催化加氫( (協(xié)同反應(yīng)協(xié)同反應(yīng)) ) 親電加成親電加成( (離子型反應(yīng)離子型反應(yīng)) ) 自由基加成自由基加成( (自由基反自由基反 應(yīng)應(yīng)) ) 硼氫化硼氫化-氧化氧化 聚合反應(yīng)聚合反應(yīng) 氧化反應(yīng)氧化反應(yīng) -H的鹵代反應(yīng)的鹵代反應(yīng) 聚合反應(yīng)聚合反應(yīng) 單單體體 CH2CH2 CH2CHCl CF2CF2 CH CH2 CH2CH C N 聚聚合合物物用用

23、途途 (CH2CH2)n食品儲存袋,容器 (CH2CH)n Cl (CF2CF2)n (CH2CH)n (CH2CH)n CN 管材,絕緣材料 不粘鍋廚具 泡沫塑料包裝材料 服裝,合成纖維 高聚物的制備方法高聚物的制備方法: 正離子聚合正離子聚合 負(fù)離子聚合負(fù)離子聚合 自由基聚合自由基聚合 配位絡(luò)合聚合配位絡(luò)合聚合 正離子聚合正離子聚合:2-甲基丙烯的二聚甲基丙烯的二聚 CH2C(CH3)22 H+ CCH2C CH3 H3C CH3 CH2 CH3 +CCH CH3 H3C CH3 C(CH3)2 2-甲基丙烯 2,4,4-三甲基-1-戊烯2,4,4-三甲基-2-戊烯 機(jī)理：機(jī)理： CH2C

24、(CH3)2 2-甲基丙烯 n H+ 200oC H(CH2C) CH3 CH3 CH2C n-1 CH3 CH2 聚(2-甲基丙烯) 自然界中烯烴的聚合甾體的合成：自然界中烯烴的聚合甾體的合成： AB C D 膽固醇 （cholesterol） O2,酶 O H+,酶 HO + HO + HO + H3C HO H CH3 HH 角鯊烯 （squalene） R3 R2 R1 AB CD 甾體基本骨架 催化加氫催化加氫( (協(xié)同反應(yīng)協(xié)同反應(yīng)) ) 親電加成親電加成( (離子型反應(yīng)離子型反應(yīng)) ) 自由基加成自由基加成( (自由基反自由基反 應(yīng)應(yīng)) ) 硼氫化硼氫化-氧化氧化 聚合反應(yīng)聚合反應(yīng)

25、 氧化反應(yīng)氧化反應(yīng) -H的鹵代反應(yīng)的鹵代反應(yīng) 氧化反應(yīng)氧化反應(yīng) 高錳酸鉀高錳酸鉀 四氧化鋨 臭氧 過酸 氧化劑氧化劑： 反應(yīng)現(xiàn)象明顯反應(yīng)現(xiàn)象明顯,可作烯烴的鑒別反應(yīng)可作烯烴的鑒別反應(yīng) 可生成順式鄰二醇產(chǎn)物可生成順式鄰二醇產(chǎn)物,但產(chǎn)率一般較低但產(chǎn)率一般較低 易過度氧化易過度氧化,發(fā)生雙鍵斷裂生成小分子酮、羧酸或二氧化碳等發(fā)生雙鍵斷裂生成小分子酮、羧酸或二氧化碳等 5oC KMnO4, OH- H H HOOH 順-1,2-環(huán)己二醇 33% CH3CH2C CHCH3 CH3 KMnO4 CH3CH2C O CH3 CCH3 O OH + 雙雙鍵鍵同同時時斷斷裂裂 高錳酸鉀 四氧化鋨四氧化鋨 臭氧

26、 過酸 氧化劑氧化劑： OsO4 生成順式鄰二醇產(chǎn)物且產(chǎn)率高生成順式鄰二醇產(chǎn)物且產(chǎn)率高,反應(yīng)幾乎定量反應(yīng)幾乎定量 OsO4昂貴且毒性極大昂貴且毒性極大,故一般用于實驗室氧化難以得到的烯烴故一般用于實驗室氧化難以得到的烯烴 新近發(fā)展的方法為催化量新近發(fā)展的方法為催化量OsO4加加H2O2 (1) OsO4, H2O2, THF (2) NaHSO3 OH OH H H 用四氧化鋨氧化用四氧化鋨氧化 C H3C H C CH3 H 內(nèi)內(nèi)消消旋旋體體 C H3C H C CH3 H 順-2-丁烯 反-2-丁烯 (1) OsO4, THF (2) H2S C H3C H C CH3 H HOOH C

27、H3C H C CH3H HOOH = (1) OsO4, THF (2) H2S 外外消消旋旋體體 C H3C H C CH3 H HOOH C H3C H C CH3 H HOOH 高錳酸鉀 四氧化鋨 臭氧臭氧 過酸 氧化劑氧化劑： C H3CH2C H3C C CH3 H (1) O3, CH2Cl2 (2) Zn, CH3COOH CH3CH2CCH3 O + CH3CH O 90% (1) O3, CH2Cl2 (2) CH3SCH3 O O 高錳酸鉀 四氧化鋨 臭氧 過酸過酸 氧化劑氧化劑： 環(huán)氧化反應(yīng)環(huán)氧化反應(yīng) 順式加成順式加成 取代較多的雙鍵優(yōu)先反應(yīng)取代較多的雙鍵優(yōu)先反應(yīng) 常用

28、過酸為: 過氧乙酸 (peracetic acid) CH3COOH O Cl COOH O 間-氯過氧苯甲酸 (meta-chloroperoxybenzoic acid) 單過氧鄰苯二甲酸鎂 (magnesium monoperoxyphthalate) COOH C O O- O 2 Mg2+ C H3C H C CH3 H + CH3COOOH C H3C H C CH3 H O + CH3COOH C H3C H C CH3 H + CH3COOOH C H3C H C CH3 H O + CH3COOH 順-2-丁烯順-2,3-二甲基環(huán)氧己烷 反-2,3-二甲基環(huán)氧己烷反-2-丁烯 MCPBA(1equiv.) O CH3CO3H(1equiv.) CHCl3, 10oC O 86% 催化加氫催化加氫( (協(xié)同反