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1、祎簡答題蚃1為什么同系物的沸點和熔點隨分子量的增加而增加?莁答:這是由于同系物具有相同的官能團,因此偶極距和第一電離勢 大致相同,但是極化率隨分子量的增大而增大,而誘導(dǎo)作用和色散 作用均隨極化率的增大而增大,因而沸點、熔點增高,氣化熱和熔 化熱也增加。注意:分子變大就加重,就不能靈活運動,因而需要 更高的溫度是分子具有更高的動能并無關(guān)系。羋2.能否設(shè)計一套制冷實驗裝置獲得絕對零度的低溫?為什么?羄答:不能。原因:若孤立體系發(fā)生一個任意冷卻過程 ,則有熵變S 0即S2S,Si表示初態(tài)熵,S2表示 冷卻后熵。因為 S=S+ dT ,o T所以 So :CpdT _So :CpdT ,二邊消去 So
2、可得;CpdT _ ;CpdT ,o t旳 to tL0 T如果最終冷卻溫度T2要等于零,則下式必須成立,即:dT乞0。但 是因為所有溫度下的CP都是正值,因此此式不可能成立,因此T2=0是 不可能的。所以包含有限步驟的任何過程不能把任何體系的溫度降 低到絕對零度。這就是絕對零度不能達到原理。膃3.舉例說明氫鍵及其作用膂答:(1)分子間熔沸點升高,分子內(nèi)熔沸點降低,例如有分子內(nèi) 氫鍵的鄰硝基苯酚熔點(45C)比有分子間氫鍵的間位熔點(96C) 和對位熔點(114C)都低。(2)溶解度增大。HF和NH3在水中的 溶解度比較大,就是這個緣故。(3)粘度增大,例如甘油、磷酸等 多羥基化合物,由于分子
3、間有氫鍵,通常為粘稠狀液體。(4)密度液體分子間若形成氫鍵,有可能發(fā)生締合現(xiàn)象,例如液態(tài)HF,在通常條件下,除了正常簡HF分子外,還有通過氫鍵聯(lián)系在一起的復(fù)雜 分子(HF)n,分子締合的結(jié)果會影響液體的密度。荿4.根據(jù)熱力學(xué)定律,談?wù)勗鯓幼龅侥芰康暮侠砝??莇答:(1)防止能量無償降級薂(2)采用最佳推動力的選擇袂(3)合理組織能量多次利用,采用能量優(yōu)化利用的原則膆5. Lennard-Jones位能函數(shù)在(r=r時是什么狀態(tài)?蒅答:Lennard-Jones位能函數(shù)在(T時位能為零,此時吸引和排斥 對位能的貢獻相抵消,即排斥能和吸引能相等,此時的(T大約等于分子直徑。羂討論題1.2蚃根據(jù)所學(xué)
4、的熱力學(xué)知識,談?wù)勗鯓幼龅侥芰康暮侠砝?膈答:合理用能總的原則,按照用戶所需要能量的數(shù)量和質(zhì)量來供給, 需要注意:(1)防止能量無償降級:避免用高溫?zé)嵩醇訜岬蜏匚锪? 或者將高壓蒸汽節(jié)流降溫、降壓使用,增加設(shè)備的絕熱保溫性能。袇(2)采用最佳的工藝方案:推動力越大,速率越大,設(shè)備投資費 用可以減少,但是有效能損失增加,能耗增加。推動力減小,可減 小有效能損失,降低能耗,但要增加產(chǎn)量需要增加設(shè)備,投資增大 采用最佳的推動力就是這個問題的解決辦法。蚅(3)合理組織能量梯次利用:化工廠許多化學(xué)反應(yīng)都是放熱反應(yīng), 放出的熱量不僅數(shù)量大而且溫度高,這些熱量可以通過發(fā)熱鍋爐產(chǎn) 生高壓蒸汽,用來做功或者發(fā)
5、電,最后用低壓蒸汽作為加熱熱源使 用。即先用功再用熱。熱量也要按其他能級高低回收使用,原則是 用高溫?zé)嵩醇訜岣邷匚锪?,中溫加熱中溫物料,低溫加熱低溫物料。?.質(zhì)量為G,溫度為Ti的水與同質(zhì)量的溫度為T2的水在等壓下絕熱 混合,試證明其熵變?yōu)?2GCplnL (其中Cp是水的恒壓熱容),并2皿證明此熵變是正值。4雌你軒旳艇糾世濟戲g和梯礙透。人4二。牛席as扌宅二C-羽療鱗且脅愛施M7Q3.4.羆已知某二元溶液超額自由焓G方程穿珅XlX2,式中B僅為P 的函數(shù),試證明ln yi卄X22。衿計算題1.2肇已知某二元溶液,在30 C時,汽相可視為理想氣體混合物,液相活度系數(shù)的關(guān)系式是:In yi
6、=049x22, ln Y2 = 0.49xi2,且Pi*=21KPa,P2 =26KPa,肄求:(1) Xi=0.2時體系的總壓和汽相組成。(2)(3)薄體系是否形成恒沸物?是最大壓力恒沸物還是最小 壓力恒沸物? ( 12分)|;3白號相磁樺紳紐踴丘珥必 畑%卡曲 婷紀區(qū)產(chǎn)M ff引廣T n卜丸孑MX洱*彌6叩*由曲評便後統(tǒng)得加 哼二E處忙少。.g吉如闊作廣訓(xùn)妙仙輝媲畑晉*|痕卞血曲吻粼怦樣沖間 d卅2確臨成哋梗斬嘶力二冏,閔 莎珂C倔 由;財/礎(chǔ),軸網(wǎng) 耳營1凳鶏盼槽坳 丘旳T n訶 井1仔葉_/-L-蟲 F H4 ”即血忙KXM卩廠府域?qū)懢W(wǎng)皿解T R - 口 虧艸加ITT枷羃2.鍋爐排出
7、煙道氣5X 105kmol/h , t=200 C,煙道氣平均熱容Cp=32Kj/kmol.K,T =298K,計算煙道氣帶走的熱損失(Kj/h )和有效能損失(Kj/h )。( 10分)二2&畑 SK13.4.腿合成氨系統(tǒng)中天然氣二段轉(zhuǎn)化爐的氣體組成(摩爾分率)為H 56.3%,N 22.4%,CO 12.7%, CO 8.3%, CH 0.3%,已知各物質(zhì) 標準化學(xué)有效能(bi0)分別為56.22 Kcal/mol ,NL 0.16Kcal/mol ,CO 65.81Kcal/mol ,CQ 4.81Kcal/mol,CH198.42Kcal/mol,試根據(jù)式 Bn yi(b0i RT0l
8、nyi),求 298.15K時,1mol混合氣的標準化學(xué)有效能。(8分)嚴(從)+障“就(6)十徭鈕丿位2忑十I平丈羽&卜船)二3卅6 t Iji M(劣* 3114修位專CdK4昭以下無正文僅供個人用于學(xué)習(xí)、研究;不得用于商業(yè)用途For personal use only in study and research; not for commercial use.僅供個人用于學(xué)習(xí)、研究;不得用于商業(yè)用途Nur f u r den pers?nlichen f u r Studien, Forschung, zu kommerziellen Zwecken verwendet werden.Pour l e tude et la recherche uniquementa des fins personnelles; pass fins commerciales.僅供個人用于學(xué)習(xí)、研究;不得用于商業(yè)用途to員bkogA.nrogeHKO TOpMenob3ygoic
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