翻白草化學(xué)成分研究論文

1、翻白草化學(xué)成分研究論文【摘要】目的研究翻白草的化學(xué)成分。方法用硅膠柱色譜、凝膠柱色譜等多種柱色譜分離，得到單體化合物，用各種有機(jī)波譜鑒定化合物結(jié)構(gòu)。結(jié)果分離得到6個(gè)化合物，鑒定為坡模酸(pomolicacid，1)，3-O-乙酰坡模醇(3-O-acetyl-pomolicacid,2)，齊墩果酸(oleanolicacid，3)，2-羥基白樺酯酸(2-hydroxylbetulinicacid,4),槲皮素-3-O-D-葡萄糖(quercetin-3-O-D-glucoside，5)，山萘酚-3-O-D-葡萄糖(kaempferol-3-O-D-glucoside，6)。結(jié)論所有化合物均為首次

2、從翻白草中分離得到。 【關(guān)鍵詞】翻白草；化學(xué)成分；三萜；黃酮 Abstract：ObjectiveTostudythechemicalconstituentsofPotentilladiscolor.MethodsChemicalconstituentswereisolatedbyrepeatedcolumnchromatographies.Thestructureswereelucidatedonthebasisofspectraldataanalysis.ResultsSiscompounds,pomolicacid(1),3-O-acetyl-pomolicacid(2),oleanol

3、icacid(3),2-hydroxylbetulinicacid(4),quercetin-3-O-D-glucoside(5),kaempferol-3-O-D-glucoside(6)wereisolatedfromP.discolor.ConclusionAllthecompoundswereisolatedfromtheplantforthefirsttime. Keywords：Potentilladiscolor;Chemicalconstituents;Triterpenes;Flavonoids 中藥翻白草又名雞腿兒、雞腳草、鴨腳參、天青地白，為薔薇科植物翻白草Potenti

4、lladiscolorBge.的干燥全草，是一種常見(jiàn)中草藥。翻白草性平，味甘、微苦，無(wú)毒，歸肝、胃、大腸經(jīng)，具有止血止痢,清熱解毒、消腫之功效，常用于赤痢腹痛、久痢不止、咳血、吐血、大便帶血、崩漏、肺癰、癰腫及結(jié)核等1，2。現(xiàn)代醫(yī)學(xué)研究表明，翻白草具有抗菌、止瀉、抗腫瘤、免疫抑制和降血糖的作用，在民間和臨床上有抗糖尿病的應(yīng)用35。文獻(xiàn)報(bào)道從翻白草中分離得到的化合物主要有黃酮類，三萜類，單寧類和一些脂肪酸和酚酸類化合物68。本研究報(bào)道從翻白草的醋酸乙酯提取物中分離到的6個(gè)三萜類化合物，通過(guò)有機(jī)波譜解析鑒定了各單體化合物的結(jié)構(gòu)，分別為坡模酸(1)，3-O-乙酰坡模醇(2)，齊墩果酸(3)，2-羥基

5、白樺酯酸(4)，槲皮素-3-O-D-葡萄糖(5)，山萘酚-3-O-D-葡萄糖(6)，所有化合物均為首次從翻白草中分離得到的化合物。 1儀器、試劑及藥材 核磁共振儀，BrukerAVANCE500instrument(TMS內(nèi)標(biāo))；液質(zhì)聯(lián)用色譜儀，Alliance2695,QuattroMicroTMESI(Waters)；凝膠色譜柱，ToyopearlHW-40C(Tosoh)；柱色譜和薄層色譜用硅膠均系青島海洋化工廠生產(chǎn)，所用試劑均為分析純。 翻白草P.discolor采自豫西伏牛山區(qū)(2006年8月)，由洛陽(yáng)梓生生物技術(shù)公司王忠東教授鑒定，標(biāo)本存放于洛陽(yáng)梓生生物技術(shù)公司。 2方法與結(jié)果 2

6、.1提取分離翻白草10.3kg，陰干，粉碎，用95%的乙醇浸泡3次，1周/次。提取液減壓濃縮，得浸膏2300g，浸膏加水混懸后，分別用石油醚、醋酸乙酯、正丁醇進(jìn)行萃取，得醋酸乙酯提取物450g，正丁醇浸膏520g。醋酸乙酯和正丁醇提取物經(jīng)反復(fù)硅膠柱色譜、凝膠滲透色譜分離得到化合物16。 2.2結(jié)構(gòu)鑒定 2.2.1化合物1白色無(wú)定型粉末。ESI-MSm/z：471M-H-(推出分子式C30H48O4)。1H-NMR(CD3OD):：0.78(3H，s)，0.80(3H，s)，0.93(3H，d，J=6.4Hz)，0.95(3H,s),0.98(3H,s),1.19(3H,s),1.33(3H,s

7、),2.50(1H,s,18-H),3.15(1H,m,3-H),5.28(1H,brs,12-H)。13C-NMR(CD3OD)(C-130):39.8，27.8，79.8，39.8，55.7，19.6，34.2，41.0，42.9，38.1，24.7，129.5，139.9，42.9，29.6，26.6，48.1，55.0，73.6，42.5，27.2，38.9，28.8，15.9，16.4，17.5，24.9，182.3，16.7，27.2。以上光譜數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)9，10報(bào)道的數(shù)據(jù)一致，因此鑒定化合物為3,19-二羥基-12-烯-28-烏蘇酸(pomolicacid)。 2.2.2化合物2為

8、白色無(wú)定型粉末。ESI-MSm/z:493M-H-(分子式C32H50O5)。1H-NMR(300MHz,CDCl3):0.73(3H,s),0.85(3H,s),0.87(3H,s),0.88(3H,s),0.94(3H,s),1.21(3H,s),1.25(3H,s),2.05(3H,s,OAc),2.54(1H,s),4.50(1H,t,J=8.5Hz),5.35(1H,brs,12-H)。13C-NMR(C-130):37.5,27.4,80.9,37.7,55.2,18.3,32.6,38.1,47.1,36.9,23.0,129.3,137.9,39.9,28.2,24.5,47.

9、7,52.9,73.1,41.1,25.4,36.9,28.0,15.3,16.1,16.9,23.7,182.4,25.9,16.7;乙?；?1.3,171.0。以上光譜數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)11報(bào)道的數(shù)據(jù)一致，因此鑒定化合物為3-O-乙酰坡模醇(3-O-acetyl-pomolicacid)。 2.2.3化合物3白色無(wú)定型粉末。ESI-MSm/z:455M-H-(推出分子式C30H48O3)。1H-NMR(CDCl3):0.76(3H,s),077(3H,s),0.91(3H,s),0.92(3H,s),0.93(3H,s),1.00(3H,s),1.13(3H,s),2.82(1H,m，18-H)

10、,3.22(1H,m，3-H),5.29(1H,brs,12-H)。13C-NMR(CDCl3)(C-130):38.5，27.3，79.0，38.7，55.3，18.3，32.7，39.3，47.7，37.1，23.1，122.7，143.6，41.5，27.7，23.4，46.5，41.2，45.9，30.6，33.8，32.5，28.1，15.3，15.5，17.1，25.9，182.5，33.0，23.6。以上光譜數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)11，12報(bào)道的數(shù)據(jù)一致，因此鑒定化合物為齊墩果酸(oleanolicacid)。 2.2.4化合物4白色無(wú)定型粉末。ESI-MSm/z:471M-H-(分子式C3

11、0H48O4)。1H-NMR(CD3OD):0.77(3H,s),0.90(3H,s),0.95(3H,s),0.98（3H,s）,0.99（3H,s）,1.68(3H,s),2.83(1H,m),2.91(1H,d,J=9.6,3-H),3.61(1H,m,2-H),3.02(1H,m,19-H),4.58(1H,brs,30-Ha),4.70(1H,brs,30-Hb)。13C-NMR(CD3OD):48.2,69.8,84.5,39.6,56.8,19.7,35.5,40.4,51.8,39.5,22.2,26.8,39.6,43.6,30.7,33.3,57.4,48.3,50.5,1

12、51.5,31.7,38.1,29.2,17.2,16.7,19.4,15.2,180.0,110.2,19.5。以上光譜數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)13報(bào)道的數(shù)據(jù)基本一致，因此鑒定化合物為2-羥基白樺酯酸(2-hydroxyl-betulinicacid)。 2.2.5化合物5黃色無(wú)定型粉末。ESI-MSm/z:463M-H-(推出分子式C21H20O12)。1H-NMR(DMSO-d6):7.59(1H,d,J=2.5Hz,H-2),7.58(1H,dd,J=8.5,2.5Hz,H-6),6.85(1H,d,J=8.5Hz,H-5),6.40(1H,d,J=2.5Hz,H-8),6.20(1H,d,J=2.

13、5Hz,H-6),5.47(1H,d,J=7.0Hz,H-1),3.093.65(6H,m,H-26);13C-NMR(DMSO-d6):156.3(C-2),133.6(C-3),177.7(C-4),161.4(C-5),99.0(C-6),164.6(C-7),193.8(C-8),56.5(C-9),104.0(C-10),121.7(C-1),115.4(C-2),145.0(C-3),148.6(C-4),116.3(C-5),121.3(C-6),101.2(C-1),74.4(C-2),76.7(C-3),70.1(C-4),77.7(C-5),61.1(C-6)。上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)

14、14，15報(bào)道的槲皮素-3-O-D-葡萄糖苷的數(shù)據(jù)一致,故確定化合物為槲皮素-3-O-D-葡萄糖(quercetin-3-O-D-glucoside)。 2.2.6化合物6黃色針晶(甲醇),ESI-MSm/z:447M-H-(推出分子式C21H20O11)。1H-NMR(DMSO-d6):8.04(2H,d,J=9.0Hz,H-2,6),6.88(2H,d,J=9.0Hz,H-3,5),6.43(1H,d,J=2.0Hz,H-8),6.21(1H,d,J=2.0Hz,H-6),5.46(1H,d,J=7.5Hz,H-1),3.083.58(6H,m,);13C-NMR(DMSO-d6):156

15、.4(C-2),133.2(C-3),177.5(C-4),161.2(C-5),98.7(C-6),164.1(C-7),93.6(C-8),156.3(C-9),104.1(C-10),120.8(C-1),130.9(C-2,6),115.1(C-3,5),159.9(C-4),100.9(C-1),74.1(C-2),76.3(C-3),70.0(C-4),77.3(C-5),61.0(C-6)。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)1416報(bào)道的山萘酚-3-O-D-葡萄糖苷的數(shù)據(jù)一致，故確定化合物為山萘酚-3-O-D-葡萄糖苷(kaempferol-3-O-D-glucoside)。 3討論 翻白草具有較強(qiáng)

16、的降血糖的作用，民間有用其泡茶飲用防治糖尿病的報(bào)道。但對(duì)翻白草具體的降血糖作用物質(zhì)基礎(chǔ)和降糖機(jī)制的研究仍未有報(bào)道。中藥治療糖尿病不僅具有毒性低、副作用小的特點(diǎn)，而且具有較強(qiáng)的防治糖尿病并發(fā)癥的作用。因此，開(kāi)展對(duì)中藥翻白草的研究，對(duì)于開(kāi)發(fā)具有降血糖作用的中藥新藥有非常重要的意義。 【參考文獻(xiàn)】 1江蘇新醫(yī)學(xué)院.中藥大辭典M.上海：上?？茖W(xué)技術(shù)出版社,1977:1369. 2張穎,張立木,齊永秀,等.高效液相色譜法測(cè)定翻白草中熊果酸含量J.中國(guó)藥業(yè),2006,15(16):20. 3王曉敏,王建紅,徐東平,等.翻白草水提液對(duì)糖尿病小鼠降血糖作用J.江西中醫(yī)學(xué)院學(xué)報(bào),2005,17(2):53. 4孟令云,朱黎霞,鄭海洪,等.翻白草高血糖動(dòng)物模型的作用研究J.中國(guó)藥理學(xué)通報(bào),2001,29(4):35. 5孟令云,朱黎霞,杜慧.翻白草對(duì)家兔血糖影響的研究J.中醫(yī)藥學(xué)報(bào),2004,20(5):588. 6劉艷南,蘇世文,朱延儒.翻白草抗菌活性成分的研究J.中草藥,1984,15(7):45. 7薛培鳳,尹婷,梁鴻,等.翻白草化學(xué)成分研究J.中國(guó)藥學(xué)雜志,2005,40(14):1052. 8Pei-Fe