哈工程分析化學 第6章紫外-可見

1、第第 6 章章 紫外紫外- -可見分光光度法可見分光光度法 Harbin Engineering University 6.1 紫外紫外- -可見分光光度法的基本原理可見分光光度法的基本原理 6.2 紫外紫外- -可見分光光度法計可見分光光度法計 6.3 顯色反應及其光度測定條件的選擇顯色反應及其光度測定條件的選擇 6.4 分光光度法定量測定方法分光光度法定量測定方法 6.5 紫外紫外- -可見分光光度法的應用可見分光光度法的應用 Harbin Engineering University 本章教學基本要求本章教學基本要求 掌握分光光度法的特點、基本原理、測定方掌握分光光度法的特點、基本原理、

2、測定方 法及計算方法；法及計算方法； 掌握朗伯掌握朗伯- -比爾定律，摩爾吸收系數(shù)與質量比爾定律，摩爾吸收系數(shù)與質量 吸收系數(shù)，吸光度與透光度，偏離朗伯吸收系數(shù)，吸光度與透光度，偏離朗伯- -比爾定比爾定 律的原因；律的原因； 掌握顯色反應條件及光度測量條件的選擇；掌握顯色反應條件及光度測量條件的選擇； 熟悉儀器的基本組成及關鍵部件；熟悉儀器的基本組成及關鍵部件； 掌握差示分光光度法的原理、特點；掌握差示分光光度法的原理、特點； 了解紫外了解紫外- -可見分光光度法在結構分析中的可見分光光度法在結構分析中的 應用；應用； 了解雙波長分光光度法導數(shù)分光光度法。了解雙波長分光光度法導數(shù)分光光度法。

3、 吸光光度法是基于物質吸光光度法是基于物質分子分子對光的選擇性吸對光的選擇性吸 收收而建立起來的分析方法，包括比色法，可見及而建立起來的分析方法，包括比色法，可見及 紫外分光光度法及紅外分光光度法，這些方法所紫外分光光度法及紅外分光光度法，這些方法所 涉及到的都是涉及到的都是分子吸收光譜分子吸收光譜。本章重點討論紫外。本章重點討論紫外 -可見光區(qū)的吸光光度法。可見光區(qū)的吸光光度法。 紫外紫外-可見吸光光度法的特點：可見吸光光度法的特點： 1.靈敏度較高靈敏度較高 適用于微量或痕量組分分析，測定濃度一適用于微量或痕量組分分析，測定濃度一 般為般為10-510-6mol/L。 6.1 紫外紫外-

4、-可見分光光度法的基本原理可見分光光度法的基本原理 概述概述 3.選擇性較好選擇性較好 通過選擇適當?shù)臏y定條件，可在多組分共存體系中通過選擇適當?shù)臏y定條件，可在多組分共存體系中 進行單組分或多組分測定。進行單組分或多組分測定。 4.操作簡便，快速，儀器設備簡單，故應用范圍廣操作簡便，快速，儀器設備簡單，故應用范圍廣 幾乎所有的無機離子和許多有機化合物都可以直接幾乎所有的無機離子和許多有機化合物都可以直接 或間接地用分光光度法進行測定?；蜷g接地用分光光度法進行測定。 近年來，由于新的靈敏度高，選擇性好的近年來，由于新的靈敏度高，選擇性好的顯色劑顯色劑和和 掩蔽劑掩蔽劑的不斷出現(xiàn)，常常可以不經分離

5、就可以直接進行的不斷出現(xiàn)，常?？梢圆唤浄蛛x就可以直接進行 分光光度分析。分光光度分析。 2.準確度較高準確度較高 相對誤差為相對誤差為25%，對于微量組分的測定，已完，對于微量組分的測定，已完 全能滿足分析的要求。如果采用精密的分光光度計，全能滿足分析的要求。如果采用精密的分光光度計， 相對誤差會更小，可減小至相對誤差會更小，可減小至12%。 電磁波譜范圍表電磁波譜范圍表 光譜名稱光譜名稱波長范圍波長范圍分析方法分析方法 X-X-射線射線10-110nmX-X-射線光譜法射線光譜法 遠紫外線遠紫外線10200nm真空紫外光度法真空紫外光度法 近紫外線近紫外線200400nm紫外光度法紫外光度法

6、 可見光可見光400750nm比色及可見光度法比色及可見光度法 近紅外光近紅外光0.75 m2.5 m近紅外光譜法近紅外光譜法 中紅外光中紅外光2.5 m50 m中紅外光譜法中紅外光譜法 遠紅外光遠紅外光50 m1000 m遠紅外光譜法遠紅外光譜法 微波微波0.1100cm微波光譜法微波光譜法 無線電波無線電波11000m核磁共振光譜法核磁共振光譜法 注注：1m=103mm =106m =109 nm =1010 光波譜區(qū)、躍遷類型與對應的分析方法光波譜區(qū)、躍遷類型與對應的分析方法 在光譜分析中，依據(jù)物質對光的選擇性吸在光譜分析中，依據(jù)物質對光的選擇性吸 收而建立起來的分析方法稱為吸光光度法收

7、而建立起來的分析方法稱為吸光光度法, ,主要主要 有有: : 紅外吸收光譜：紅外吸收光譜：分子振動光譜，吸收光波分子振動光譜，吸收光波 長范圍長范圍2.5 1000 m,主要用于有機化合物結構鑒主要用于有機化合物結構鑒 定。定。 紫外吸收光譜：紫外吸收光譜：電子躍遷光譜，吸收光波電子躍遷光譜，吸收光波 長范圍長范圍200 400nm( (近紫外區(qū)近紫外區(qū)) )，可用于結構鑒可用于結構鑒 定和定量分析。定和定量分析。 可見吸收光譜：可見吸收光譜：電子躍遷光譜，吸收光波電子躍遷光譜，吸收光波 長范圍長范圍400 750nm（780nm），主要用于有色主要用于有色 物質的定量分析。物質的定量分析。

8、6.1.1 光的基本性質光的基本性質 光是一種電磁波，具有波粒二象性。光的波動性可光是一種電磁波，具有波粒二象性。光的波動性可 用波長用波長、頻率頻率 、光速光速c、波數(shù)波數(shù)（cm-1）等參數(shù)來描述等參數(shù)來描述: : = c ； 波數(shù)波數(shù) = 1/ = /c 光是由光子流組成，光子的能量：光是由光子流組成，光子的能量： E = h = hc / （Planck常數(shù)常數(shù)：h=6.626 10-34 J S ) 光的波長越短（頻率越高），其能量越大。光的波長越短（頻率越高），其能量越大。 白光白光( (太陽光太陽光) )：由各種單色光組成的復合光：由各種單色光組成的復合光 單色光單色光：單一波長的

9、光：單一波長的光( (由具有相同能量的光子組成由具有相同能量的光子組成) ) 可見光區(qū)可見光區(qū)：400750 nm 紫外光區(qū)紫外光區(qū)：近紫外區(qū)：近紫外區(qū)200 400 nm 遠紫外區(qū)遠紫外區(qū)10 200 nm （真空紫外區(qū)）（真空紫外區(qū)） 6.1.2 物質對光的選擇性吸收及吸收曲線物質對光的選擇性吸收及吸收曲線 M + 熱熱 M + 光光 E = E2 - E1 = h 量子化量子化 ；選擇性吸收；選擇性吸收; ; 分子結構的復雜性使其對不同波長光的吸收程度不同；分子結構的復雜性使其對不同波長光的吸收程度不同； 用不同波長的單色光照射，測吸光度用不同波長的單色光照射，測吸光度吸收曲線與最大吸收

10、曲線與最大 吸收波長吸收波長 max。 M + h M * 基態(tài)基態(tài) 激發(fā)態(tài)激發(fā)態(tài) E1 （E） E2 物質的顏色是由于物質的顏色是由于物質對不同波長的光物質對不同波長的光 具有選擇性地吸收作用具有選擇性地吸收作用而產生的。而產生的。 例如例如CuSO 溶液吸收白光中的黃色光而 溶液吸收白光中的黃色光而 呈藍色呈藍色. . 而而KMnO 溶液吸收白光中的綠色光而 溶液吸收白光中的綠色光而 呈紫紅色。呈紫紅色。 下表列出了物質顏色和吸收光顏色之間下表列出了物質顏色和吸收光顏色之間 的關系。的關系。 物質顏色及其補色物質顏色及其補色 光的互補光的互補：藍：藍 黃黃 以測量以測量Fe() 鄰二氮雜菲

11、的絡合物（紅鄰二氮雜菲的絡合物（紅 色）對不同波長色）對不同波長單色光單色光（具有單一波長的光或波（具有單一波長的光或波 長范圍很窄的光）吸收程度，以波長為橫坐標，長范圍很窄的光）吸收程度，以波長為橫坐標， 以吸光度為縱坐標作圖即可得到一條曲線（以吸光度為縱坐標作圖即可得到一條曲線（吸收吸收 曲線）曲線） 為為Fe2 的含量 的含量 為為0.0002mg/mL 為為Fe2 的含量 的含量 為為0.0004mg/mL 為為Fe2 的含量 的含量 為為0.0006mg/mL 吸收曲線的討論吸收曲線的討論： （1）同一種物同一種物 質對不同波長的質對不同波長的 光的吸光度不同。光的吸光度不同。 吸光

12、度最大處對吸光度最大處對 應的波長稱為應的波長稱為最最 大吸收波長大吸收波長max （2）吸收曲線可以提供物質的結構信息，并）吸收曲線可以提供物質的結構信息，并 作為物質定性分析的依據(jù)之一。作為物質定性分析的依據(jù)之一。 吸收曲線的討論：吸收曲線的討論： （3）不同濃度的同一種不同濃度的同一種 物質，其吸收曲線形狀相物質，其吸收曲線形狀相 似似max不變。而對于不同不變。而對于不同 物質，它們的吸收曲線形物質，它們的吸收曲線形 狀和狀和max則不同。則不同。 （動畫動畫） （4）不同濃度的同一種物質，在某一定波長下吸光度不同濃度的同一種物質，在某一定波長下吸光度 A 有差異，在有差異，在max處

13、吸光度處吸光度A 的差異最大。此特性可作的差異最大。此特性可作 為物質定量分析的依據(jù)。為物質定量分析的依據(jù)。 （5）在在max處吸光度隨濃度變化的幅度最大，所以測處吸光度隨濃度變化的幅度最大，所以測 定最靈敏。定最靈敏。吸收曲線是定量分析中選擇入射光波長的吸收曲線是定量分析中選擇入射光波長的 重要依據(jù)。重要依據(jù)。 吸收曲線（動畫）吸收曲線（動畫） 6.1.3 光的吸收定律光的吸收定律 1.朗伯朗伯比耳定律比耳定律 布格布格(Bouguer)和朗伯和朗伯(Lambert)先后于先后于1729年和年和 1760年闡明了光的吸收程度和吸收層厚度的關系。年闡明了光的吸收程度和吸收層厚度的關系。 Ab

14、朗伯定律朗伯定律（動畫（動畫1 1） 比耳定律比耳定律（動畫（動畫2 2） 1852年比耳年比耳(Beer)又提出了光的吸收程度和吸收物又提出了光的吸收程度和吸收物 濃度之間也具有類似的關系。濃度之間也具有類似的關系。A c 二者的結合稱為朗伯二者的結合稱為朗伯比耳定律，其數(shù)學表達式為：比耳定律，其數(shù)學表達式為： 朗伯朗伯比耳定律數(shù)學表達式比耳定律數(shù)學表達式 1 lglglg I ATab IT 式中式中 A：吸光度；描述溶液對光的吸收程度；：吸光度；描述溶液對光的吸收程度； b：液層厚度液層厚度( (光程長度光程長度) )，通常以，通常以cm為單位；為單位； c：溶液的摩爾濃度，單位溶液的摩

15、爾濃度，單位molL-1； ：摩爾吸光系數(shù)，單位摩爾吸光系數(shù)，單位Lmol-1cm-1 1 lglglg I ATbc IT ：溶液的濃度，單位溶液的濃度，單位gL-1 a：質量吸光系數(shù)，單位質量吸光系數(shù)，單位Lg-1cm-1 a與與的關系：的關系： a = /M（M為相對分子質量為相對分子質量） 或或 透光度透光度( (透光率透光率) )T 透過度透過度T : : 描述入射光透過溶描述入射光透過溶 液的程度液的程度: : T = I t / I0 吸光度吸光度A與透光度與透光度T 的關系的關系: : A lg T 朗伯朗伯比耳定律是吸光光度法的理論基礎和定量比耳定律是吸光光度法的理論基礎和定

16、量 測定的依據(jù)。應用于各種光度法的吸收測量；測定的依據(jù)。應用于各種光度法的吸收測量； 摩爾吸光系數(shù)摩爾吸光系數(shù)在數(shù)值上等于濃度為在數(shù)值上等于濃度為1molL-1 、 液層厚度為液層厚度為1cm時，該溶液在時，該溶液在某一波長下某一波長下的吸光度；的吸光度； 質量吸光系數(shù)質量吸光系數(shù)a(Lg-1cm-1）相當于濃度為相當于濃度為1gL-1 、 液層厚度為液層厚度為1cm時該溶液在時該溶液在某一波長下某一波長下的吸光度。的吸光度。 2. .分光光度法的靈敏度分光光度法的靈敏度 (1) 摩爾吸光系數(shù)摩爾吸光系數(shù) max越大表明該物質的吸光能力越強，用越大表明該物質的吸光能力越強，用 分光光度法測定該

17、物質的靈敏度越高。分光光度法測定該物質的靈敏度越高。 一般認為：一般認為： 105 超高靈敏；超高靈敏； = (610）104 高靈敏；高靈敏； = (26）104 中等靈敏；中等靈敏； 104 不靈敏。不靈敏。 摩爾吸光系數(shù)摩爾吸光系數(shù)的討論的討論 （1）吸收物質在一定波長和溶劑條件下的吸收物質在一定波長和溶劑條件下的特征特征 常數(shù)常數(shù)； （2）不隨濃度不隨濃度c 和光程長度和光程長度b 的改變而改變的改變而改變。 在波長等條件一定時，在波長等條件一定時，與待測物濃度無關；與待測物濃度無關； （3）可作為可作為定性鑒定的參數(shù)定性鑒定的參數(shù)； （4）同一吸收物質在不同波長下的同一吸收物質在不同

18、波長下的值是不同值是不同 的。在最大吸收波長的。在最大吸收波長max處的摩爾吸光系數(shù)，常處的摩爾吸光系數(shù)，常 以以max表示。表示。max表明了該表明了該吸收物質最大限度的吸吸收物質最大限度的吸 光能力光能力，也反映了光度法測定該物質可能達到的，也反映了光度法測定該物質可能達到的 最大靈敏度。最大靈敏度。 (2) 質量吸光系數(shù)質量吸光系數(shù) 質量吸光系數(shù)質量吸光系數(shù)a (Lg-1cm-1）相當于濃度為相當于濃度為1 gL-1，液層厚度為液層厚度為1cm時該溶液在某一波長下時該溶液在某一波長下 的吸光度。的吸光度。 a與與的關系為：的關系為： a = / M 式中，式中，M為物質的相對摩爾質量為物

19、質的相對摩爾質量 (gmol-1)。 質量吸光系數(shù)質量吸光系數(shù)a便于定量地比較不同物質的便于定量地比較不同物質的 靈敏度。靈敏度。 因為對于不同待測組分，其因為對于不同待測組分，其相對相對質量往往質量往往 不同，故不能簡單地根據(jù)不同，故不能簡單地根據(jù)的大小來判斷其靈敏的大小來判斷其靈敏 度。度。 (3) 桑德爾桑德爾(Sandell)靈敏度靈敏度 S 當產生當產生A=0.001的吸光度時，單位截面積的吸光度時，單位截面積(cm2)光程內光程內 所能檢測出的吸光物質的最低含量。單位為所能檢測出的吸光物質的最低含量。單位為gcm-2。 一般分光光度計所能檢測的最小吸光度一般分光光度計所能檢測的最小

20、吸光度A=0.001。 設設A=0.001時所能檢出某物質的最低濃度為時所能檢出某物質的最低濃度為min （gmL-1)， minb總為定值，故定義桑德爾靈敏度總為定值，故定義桑德爾靈敏度S S=minb max下的桑德爾靈敏度下的桑德爾靈敏度Smax，反映了分光光度法測定，反映了分光光度法測定 某物質所能達到的最大靈敏度。某物質所能達到的最大靈敏度。 S與與 、a的關系：的關系： S = M / S=1/a 3.偏離朗伯偏離朗伯比耳定律的原因比耳定律的原因 標準曲線法測定未知溶液的濃度時，發(fā)現(xiàn)：標準標準曲線法測定未知溶液的濃度時，發(fā)現(xiàn)：標準 曲線常發(fā)生彎曲（尤其當溶液濃度較高時），這種現(xiàn)曲線

21、常發(fā)生彎曲（尤其當溶液濃度較高時），這種現(xiàn) 象稱為對朗伯象稱為對朗伯比耳定律的偏離。比耳定律的偏離。 引起這種偏離的因素引起這種偏離的因素 （兩大類）：（兩大類）： （1）物理性因素，即）物理性因素，即 儀器的非理想化所引起儀器的非理想化所引起 的；的； （2）化學性因素。）化學性因素。 （1）物理性因素物理性因素 難以獲得真正的純單色光難以獲得真正的純單色光。 朗伯朗伯比耳定律的前提條件之一是入射光為比耳定律的前提條件之一是入射光為單色光單色光。 分光光度計只能獲得近乎單色的狹窄光帶。復合光可分光光度計只能獲得近乎單色的狹窄光帶。復合光可 導致對朗伯導致對朗伯比耳定律的正或負偏離。比耳定律的

22、正或負偏離。 非單色光、雜散光、非平行非單色光、雜散光、非平行 入射光都會引起對朗伯入射光都會引起對朗伯比耳定比耳定 律的偏離，最主要的是律的偏離，最主要的是非單色光非單色光 作為入射光引起的偏離。作為入射光引起的偏離。 非單色光作為入射光引起的偏離非單色光作為入射光引起的偏離 假設由波長為假設由波長為1和和2的兩單色光的兩單色光 組成的入射光通過濃度為組成的入射光通過濃度為c的溶液，則：的溶液，則： A 1lg（o1 /t1 ） 1 bc A 2lg (o2 /t2 ） 2 bc 故：故： 式中：式中：01、02分別為分別為1、2 的入射光強度；的入射光強度； t1、t2 分別為分別為1、2

23、 的透射光強度；的透射光強度； 1、 2 分別為分別為1、2的摩爾吸光系數(shù)；的摩爾吸光系數(shù)； 12 t101t202 10;10 b cb c IIII 因實際上只能測總吸光度因實際上只能測總吸光度A，并不能分別測得，并不能分別測得A1 和和A2，故，故： 12 001020102 12 0102 lglglg 1010 bcbc ttt IIIII A IIIII 設總的入射光強度為設總的入射光強度為I0，總的透射光強度，總的透射光強度I It t I0= I01+ I02 ; ; It= It1+ It2 設設1 波長光的強度為波長光的強度為I01 在總入射光強度在總入射光強度I0 中所占

24、中所占 的分數(shù)為；的分數(shù)為；f1 設設2 波長光的強度為波長光的強度為I02 在總入射光強度在總入射光強度I0 中所占中所占 的分數(shù)為；的分數(shù)為；f2 當然當然 f1+ f2=1，因為只有兩種波長的光。故：，因為只有兩種波長的光。故： I I0 0=I=I01 01+I +I02 02=I =I0 0f f1 1+I+I0 0f f2 2=I=I0 0總 總( (f f1 1+ +f f2 2) ) 12 12 12 012 0102 012 12 () lg 1010 (1010) lg lg(1010) b cb c b cb c b cb c Iff A I fI f Iff I ff

25、12 12 12 12 12 1 12 12 12 12 1 122 12 lg(1010) lgln(1010) (1010) lg 1010 10ln1010ln10 lg 1010 bcbc bcbc bcbc bcbc bcbc bc dAdff deff d ff e ff fbfb e ff 2 12 12 1122 12 1010 1010 bc bcbc bcbc dc bfbf dc ff 12 12 1122 12 1010 1010 b cb c b cb c bfbfdA dcff 可見在這種情況下，標準曲線的斜率為一可見在這種情況下，標準曲線的斜率為一 定值即為定值即

26、為b b吸光度吸光度A A與濃度與濃度c c呈直線關系，符合呈直線關系，符合 比耳定律比耳定律。 dA b dc (1)(1) =0=0； 即：即：1 1= =2 2= = 當當12時時，即入射光是復合光時，是否符合比即入射光是復合光時，是否符合比 耳定律，將上式進行二次微分：耳定律，將上式進行二次微分： 根據(jù)數(shù)學可知根據(jù)數(shù)學可知 =0=0，那么工作曲線仍然是直線；，那么工作曲線仍然是直線； 12 12 ()222 1212 2 12 2.303()10 (1010) b c b cb c f f bd A d cff 2 2 d A d c 如果二級微商小于零，工作曲線有一極大值，如果二級微

27、商小于零，工作曲線有一極大值， 即向下彎曲；即向下彎曲； 如果二級微商大于零，工作曲線有一極小值，如果二級微商大于零，工作曲線有一極小值， 則工作曲線要向上彎曲。則工作曲線要向上彎曲。 討論討論: (1) = 0； 即：即： 1=2 = 則：則：A lg（o /t）bc (2) 0 若若 0 ； 即即20, A值隨值隨c值增大而增大，則標準曲線偏離直線值增大而增大，則標準曲線偏離直線 向向c 軸彎曲，即負偏離；反之，則向軸彎曲，即負偏離；反之，則向A A軸彎曲，軸彎曲， 即正偏離。即正偏離。 討論討論: : (3) 很小時，即很小時，即12： 可近似認為是單色光。在低濃度范圍內，不發(fā)生偏離?？?/p>

28、近似認為是單色光。在低濃度范圍內，不發(fā)生偏離。 若濃度較高，即使若濃度較高，即使 很小很小， A 1 ，且隨著且隨著c值增值增 大大， A 與與A 1的差異愈大，在圖上則表現(xiàn)為的差異愈大，在圖上則表現(xiàn)為Ac曲線上曲線上 部部( (高濃度區(qū)高濃度區(qū)) )彎曲愈嚴重。故彎曲愈嚴重。故朗伯朗伯比耳定律只適用于比耳定律只適用于 稀溶液。稀溶液。 (4) 為克服非單色光引起的偏離，首先應選擇比較好為克服非單色光引起的偏離，首先應選擇比較好 的單色器。此外還應將入射波長選定在待測物質的最大的單色器。此外還應將入射波長選定在待測物質的最大 吸收波長且吸收曲線較平坦處。吸收波長且吸收曲線較平坦處。 (2) 化

29、學性因素化學性因素 朗伯朗伯比耳定律的假定：所有的吸光質點之間不比耳定律的假定：所有的吸光質點之間不 發(fā)生相互作用；發(fā)生相互作用；假定只有在稀溶液假定只有在稀溶液( (c10-2 mol L-1時，吸光質點間可能發(fā)時，吸光質點間可能發(fā) 生締合等相互作用，直接影響了對光的吸收。生締合等相互作用，直接影響了對光的吸收。 故：朗伯故：朗伯比耳定律只適用于稀溶液比耳定律只適用于稀溶液。 溶液中存在著離解、聚合、互變異構、配合物的形溶液中存在著離解、聚合、互變異構、配合物的形 成等化學平衡時，吸光質點的濃度發(fā)生變化，影響吸成等化學平衡時，吸光質點的濃度發(fā)生變化，影響吸 光度。光度。 例：鉻酸鹽或重鉻酸鹽

30、溶液中存在下列平衡：例：鉻酸鹽或重鉻酸鹽溶液中存在下列平衡： CrO42- 2H+ = Cr2O72- H2O 溶液中溶液中CrO42-、 Cr2O72-的顏色不同，吸光性質的顏色不同，吸光性質 也不相同。故此時溶液也不相同。故此時溶液pH 對測定有重要影響。對測定有重要影響。 6.1.4 電子躍遷與吸收帶類型電子躍遷與吸收帶類型 1.分子的內能與能級分子的內能與能級 分子內能級：電子能級、振動能級和轉動能級。分子內能級：電子能級、振動能級和轉動能級。 Ee + Ev + Er r：0.0050.050eV v：0.051eV e：120eV 電子能級躍遷產生紫外電子能級躍遷產生紫外 - -可

31、見光譜?？梢姽庾V。 帶狀光譜。帶狀光譜。 2.有機化合物內的電子躍遷有機化合物內的電子躍遷 有機化合物的紫外有機化合物的紫外可見吸收光譜，是其分子中外層可見吸收光譜，是其分子中外層 價電子躍遷的結果：價電子躍遷的結果：電子電子、電子電子、n電子電子。 分子軌道理論：分子軌道理論：一個一個 成鍵軌道必定有一個相成鍵軌道必定有一個相 應的反鍵軌道。通常外應的反鍵軌道。通常外 層電子均處于分子軌道層電子均處于分子軌道 的基態(tài)，即成鍵軌道或的基態(tài)，即成鍵軌道或 非鍵軌道上。非鍵軌道上。 外層電子吸收紫外或可見輻射后，就從基態(tài)向激發(fā)外層電子吸收紫外或可見輻射后，就從基態(tài)向激發(fā) 態(tài)態(tài)( (反鍵軌道反鍵軌道

32、) )躍遷。四種主要躍遷所需能量躍遷。四種主要躍遷所需能量E大小順大小順 序為：序為：n n 最常見電子躍遷所處的波長范圍及強度最常見電子躍遷所處的波長范圍及強度 躍遷 躍遷 所需能量最大，所需能量最大，電子只有吸收遠紫外光的能量才電子只有吸收遠紫外光的能量才 能發(fā)生躍遷。飽和烷烴的分子吸收光譜出現(xiàn)在遠紫外區(qū)能發(fā)生躍遷。飽和烷烴的分子吸收光譜出現(xiàn)在遠紫外區(qū) ( (吸收波長吸收波長200nm。這類躍遷在這類躍遷在躍遷躍遷 選律上屬于禁阻躍遷選律上屬于禁阻躍遷，摩爾吸光系數(shù)一般為，摩爾吸光系數(shù)一般為10100 Lmol-1cm-1，吸收譜帶強度較弱。分子中孤對電子和吸收譜帶強度較弱。分子中孤對電子

33、和 鍵同時存在時發(fā)生鍵同時存在時發(fā)生n 躍遷。丙酮 躍遷。丙酮n 躍遷的 躍遷的 為為275nm, ,max max為 為22 Lmol-1 cm-1（溶劑環(huán)己烷（溶劑環(huán)己烷) )。 生色團與助色團生色團與助色團 生色團：生色團： 最有用的紫外可見光譜是由最有用的紫外可見光譜是由 和n躍遷 躍遷 產生的。這兩種躍遷均要求有機物分子中含有不飽和產生的。這兩種躍遷均要求有機物分子中含有不飽和 基團。這類基團。這類含有含有鍵的不飽和基團稱為生色團鍵的不飽和基團稱為生色團。簡單的。簡單的 生色團由雙鍵或叁鍵體系組成，生色團由雙鍵或叁鍵體系組成，如乙烯基、羰基、亞如乙烯基、羰基、亞 硝基、偶氮基硝基、偶

34、氮基NN、乙炔基、腈基乙炔基、腈基CN等等. 助色團：助色團： 有一些含有有一些含有n電子的基團電子的基團( (如如OH、OR、 NH 、 、NHR、X等等) )，它們本身沒有生色功能它們本身沒有生色功能( ( 不能吸收不能吸收200nm的光的光) )，但當它們與生色團相連時，但當它們與生色團相連時， 就會發(fā)生就會發(fā)生n共軛作用，增強生色團的生色能力共軛作用，增強生色團的生色能力( (吸收吸收 波長向長波方向移動，且吸收強度增加波長向長波方向移動，且吸收強度增加) )，這樣的基團，這樣的基團 稱為助色團。稱為助色團。 紅移與藍移紅移與藍移 有機化合物的吸收譜帶有機化合物的吸收譜帶 常常因常常因

35、引入取代基或改變溶引入取代基或改變溶 劑劑使最大吸收波長使最大吸收波長max和吸和吸 收強度發(fā)生變化收強度發(fā)生變化: : max向長波方向移動稱為向長波方向移動稱為 紅移紅移，向短波方向移動稱為，向短波方向移動稱為 藍移藍移 ( (或紫移或紫移) )。吸收強度。吸收強度 即摩爾吸光系數(shù)即摩爾吸光系數(shù)增大或減增大或減 小的現(xiàn)象分別稱為小的現(xiàn)象分別稱為增色效應增色效應 或減色效應或減色效應，如圖所示。，如圖所示。 3.紫外紫外可見分子吸收光譜中的吸收帶可見分子吸收光譜中的吸收帶 解析紫外解析紫外- -可見吸收光譜時可見吸收光譜時, ,了解分子中存在何種了解分子中存在何種 基團及其與分子結構的關系。

36、基團及其與分子結構的關系。 * 和和n* 躍遷所涉及的吸收帶躍遷所涉及的吸收帶( (4類類) )。 (1) R吸收帶吸收帶 因德文因德文Radikal( (基團基團) )而得名，是由而得名，是由n-共軛基團共軛基團 產生產生n* 躍遷所形成的。躍遷所形成的。 特點：吸收強度較弱特點：吸收強度較弱(270nm)。 R帶隨帶隨溶劑極性的增加而產生紫移溶劑極性的增加而產生紫移，但若附近有，但若附近有 強吸收帶時則產生紅移，有時甚至被掩蓋。強吸收帶時則產生紅移，有時甚至被掩蓋。 (2) K吸收帶吸收帶 因德文因德文Konjugation( (共軛作用共軛作用) )而得名，是由共軛而得名，是由共軛 鍵產

37、生鍵產生* 躍遷所形成的。躍遷所形成的。 K吸收帶吸收帶 特點：特點： 吸收強度高吸收強度高(104Lmol-1cm-1)，最大吸收波長比最大吸收波長比R 帶短帶短 (217280nm)。 如丁二烯的吸收峰如丁二烯的吸收峰(max=217nm， =2.1104Lmol-1cm-1)，即屬即屬K帶帶。 K帶隨共軛雙鍵數(shù)目的增加，產生紅移和增色效應。帶隨共軛雙鍵數(shù)目的增加，產生紅移和增色效應。 K帶是共軛分子的特征吸收帶，可用于推斷有機物的帶是共軛分子的特征吸收帶，可用于推斷有機物的 共軛結構共軛結構。 (3) B 吸收帶吸收帶 因德文因德文Benzenoid( (苯的苯的) )而得名，而得名，芳

38、香族化合物的芳香族化合物的 特征吸收帶。特征吸收帶。 特點：譜帶上疊加有分子振動產生的精細結構，特點：譜帶上疊加有分子振動產生的精細結構， 故常用來故常用來辨別芳香族化合物辨別芳香族化合物。 在極性溶劑中或有取代基與苯環(huán)相連時，在極性溶劑中或有取代基與苯環(huán)相連時，B帶精帶精 細結構消失并產生紅移；當苯環(huán)與生色團共軛時，則細結構消失并產生紅移；當苯環(huán)與生色團共軛時，則 產生產生K和和B兩種吸收帶，有時還會有兩種吸收帶，有時還會有R吸收帶。吸收帶。 波長順序一般為波長順序一般為RBK。 如乙酰苯同時具有如乙酰苯同時具有R帶帶(max=319nm, =50 Lmol- 1cm-1)、 、B帶帶(ma

39、x=278nm， =1.1103 Lmol-1cm-1) 和和K帶帶(max=240nm, =1.3104L mol-1cm-1) 。 乙酰苯的紫外吸收光譜乙酰苯的紫外吸收光譜 （正庚烷為溶劑）（正庚烷為溶劑） C O CH3 * * . n K吸收帶吸收帶 R吸收帶吸收帶 (4) E 吸收帶吸收帶 因因Ethylenic（乙烯的）而得名，是芳香族化合物的（乙烯的）而得名，是芳香族化合物的 另一類特征吸收峰另一類特征吸收峰，苯環(huán)內，苯環(huán)內* 躍遷所形成的。躍遷所形成的。 E帶可分為帶可分為E1帶帶(max 180 nm)和和E2帶帶(max 200 nm)，二者都是強吸收帶，而二者都是強吸收帶

40、，而B帶相應是較弱的吸收帶帶相應是較弱的吸收帶 。 最大吸收波長順序為最大吸收波長順序為BE2E1，譜帶強度順序為譜帶強度順序為 E1E2B。 當苯環(huán)上有助色團取代基時，當苯環(huán)上有助色團取代基時，E2帶紅移帶紅移(max 210 nm)；當苯環(huán)與生色團共軛時，；當苯環(huán)與生色團共軛時，E2常與常與K帶合并為帶合并為K帶，帶， 并產生顯著紅移。并產生顯著紅移。 乙酰苯的紫外吸收光譜乙酰苯的紫外吸收光譜 （環(huán)己烷為溶劑）（環(huán)己烷為溶劑） 4.金屬配合物的紫外金屬配合物的紫外可見吸收光譜可見吸收光譜 金屬離子與配位體反應生成配合物的顏色一般不同金屬離子與配位體反應生成配合物的顏色一般不同 于游離金屬離

41、子于游離金屬離子( (水合離子水合離子) )和配位體本身的顏色。金屬和配位體本身的顏色。金屬 配合物的生色機理主要有三種類型：配合物的生色機理主要有三種類型： 配位體金屬離子配位體金屬離子d一一d 電子躍遷和電子躍遷和f一一f 電子躍遷電子躍遷 摩爾吸收系數(shù)摩爾吸收系數(shù)很小，對定量分析意義不大。很小，對定量分析意義不大。 金屬離子微擾的配位體內電子躍遷金屬離子微擾的配位體內電子躍遷 金屬離子的微擾，將引起配位體吸收波長和強度的金屬離子的微擾，將引起配位體吸收波長和強度的 變化。變化與成鍵性質有關，若靜電引力結合，變化一變化。變化與成鍵性質有關，若靜電引力結合，變化一 般很小。若共價鍵和配位鍵結

42、合，則變化非常明顯。般很小。若共價鍵和配位鍵結合，則變化非常明顯。 電荷轉移吸收光譜電荷轉移吸收光譜 在分光光度法中具有重要意義。在分光光度法中具有重要意義。 電荷轉移吸收光譜電荷轉移吸收光譜 當吸收紫外可見輻射后，分當吸收紫外可見輻射后，分 子中原定域在金屬子中原定域在金屬M軌道上電軌道上電 荷的轉移到配位體荷的轉移到配位體L的軌道，或的軌道，或 按相反方向轉移，這種躍遷稱按相反方向轉移，這種躍遷稱 為電荷轉移躍遷，所產生的吸為電荷轉移躍遷，所產生的吸 收光譜稱為收光譜稱為荷移光譜荷移光譜。 電荷轉移躍遷本質上屬于分電荷轉移躍遷本質上屬于分 子內氧化還原反應，因此呈現(xiàn)子內氧化還原反應，因此呈

43、現(xiàn) 荷移光譜的必要條件是構成分荷移光譜的必要條件是構成分 子的二組分，一個為電子給予子的二組分，一個為電子給予 體，另一個應為電子接受體體，另一個應為電子接受體。 電荷轉移吸收光譜電荷轉移吸收光譜 電荷轉移躍遷在躍遷選律上屬于允許躍遷，其摩電荷轉移躍遷在躍遷選律上屬于允許躍遷，其摩 爾吸光系數(shù)一般都較大爾吸光系數(shù)一般都較大(10 4左右左右)，適宜于微量金屬的適宜于微量金屬的 檢出和測定。檢出和測定。 電荷轉移躍遷在紫外區(qū)或可見光呈現(xiàn)荷移光譜，電荷轉移躍遷在紫外區(qū)或可見光呈現(xiàn)荷移光譜， 荷移光譜的最大吸收波長及吸收強度與電荷轉移的難荷移光譜的最大吸收波長及吸收強度與電荷轉移的難 易程度有關。易

44、程度有關。 例：例：Fe3 與 與SCN 形成血紅色配合物，在 形成血紅色配合物，在490nm處處 有強吸收峰。其實質是發(fā)生了如下反應：有強吸收峰。其實質是發(fā)生了如下反應： Fe3 SCN h= Fe SCN 2 6.2 紫外紫外- -可見分光光度法計可見分光光度法計 儀器儀器 可見分光光度計可見分光光度計 儀器儀器 紫外紫外- -可見分光光度計可見分光光度計 光源 單色器樣品室檢測器顯示 1.光源光源 在整個紫外光區(qū)或可見光譜區(qū)可以在整個紫外光區(qū)或可見光譜區(qū)可以發(fā)射連續(xù)光譜發(fā)射連續(xù)光譜，具，具 有足夠的有足夠的輻射強度輻射強度、較好的穩(wěn)定性、較長的使用壽命較好的穩(wěn)定性、較長的使用壽命。 可見

45、光區(qū)：鎢燈作可見光區(qū)：鎢燈作 為光源，其輻射波長范為光源，其輻射波長范 圍在圍在3202500nm。 紫外區(qū)：氫、氘燈。紫外區(qū)：氫、氘燈。 發(fā)射發(fā)射185400nm的連續(xù)的連續(xù) 光譜。光譜。 6.2.1 基本組成基本組成 光度計部件（動畫）光度計部件（動畫） 2.單色器單色器 將光源發(fā)射的復合光分解成將光源發(fā)射的復合光分解成單色單色 光光并可從中選出任一波長單色光的光并可從中選出任一波長單色光的光 學系統(tǒng)。學系統(tǒng)。 聚焦裝置：透鏡或凹面聚焦裝置：透鏡或凹面 反射鏡，將分光后所得單反射鏡，將分光后所得單 色光聚焦至出射狹縫；色光聚焦至出射狹縫； 出射狹縫。出射狹縫。 入射狹縫：光源的光由此進入單

46、色器；入射狹縫：光源的光由此進入單色器； 準光裝置：透鏡或返射鏡使入射光成為準光裝置：透鏡或返射鏡使入射光成為平行光束平行光束； 色散元件：將復合光分解成單色光；色散元件：將復合光分解成單色光；棱鏡或光柵棱鏡或光柵； 棱鏡棱鏡對不同波長的光折射率不同對不同波長的光折射率不同 色散元件色散元件 分出光波長不等距分出光波長不等距 光柵光柵衍射和干涉衍射和干涉 分出光波長等距分出光波長等距 由于普通玻璃棱鏡吸收紫外光，因此單色由于普通玻璃棱鏡吸收紫外光，因此單色 器要用石英棱鏡（或光柵）。器要用石英棱鏡（或光柵）。 單色器單色器 3.樣品室樣品室 樣品室放置各種類型的吸收樣品室放置各種類型的吸收 池

47、（比色皿）和相應的池架附件池（比色皿）和相應的池架附件 。吸收池主要有石英池和玻璃池。吸收池主要有石英池和玻璃池 兩種。兩種。在紫外區(qū)須采用石英池，在紫外區(qū)須采用石英池， 可見區(qū)一般用玻璃池?？梢妳^(qū)一般用玻璃池。 4.檢測器檢測器 利用利用光電效應光電效應將透過吸收池將透過吸收池 的光信號變成可測的電信號，常的光信號變成可測的電信號，常 用的有光電池、光電管或光電倍用的有光電池、光電管或光電倍 增管。增管。 5.結果顯示記錄系統(tǒng)結果顯示記錄系統(tǒng) 檢流計、數(shù)字顯示、微機進檢流計、數(shù)字顯示、微機進 行儀器自動控制和結果處理行儀器自動控制和結果處理。 檢測器檢測器 硒光電池硒光電池 光電管光電管 紅

48、敏管紅敏管 625-1000 nm 藍敏管藍敏管 200-625 nm Ni環(huán)（片）環(huán)（片） 堿金屬堿金屬 光敏陰極光敏陰極 h 光電倍增管光電倍增管 6.2.2 分光光度計的類型分光光度計的類型 1.單光束單光束 簡單，價廉，適于在給定波長處測量吸光度或透簡單，價廉，適于在給定波長處測量吸光度或透 光度，一般不能作全波段光譜掃描，要求光源和檢測光度，一般不能作全波段光譜掃描，要求光源和檢測 器具有很高的穩(wěn)定性。器具有很高的穩(wěn)定性。 2.雙光束雙光束 自動記錄，快速全自動記錄，快速全 波段掃描。可消除光源波段掃描?？上庠?不穩(wěn)定、檢測器靈敏度不穩(wěn)定、檢測器靈敏度 變化等因素的影響，特變化等

49、因素的影響，特 別適合于結構分析。儀別適合于結構分析。儀 器復雜，價格較高。器復雜，價格較高。 3.雙波長雙波長 將不同波長的兩束單色光將不同波長的兩束單色光( (1、2) ) 快束交替通過快束交替通過 同一吸收池而后到達檢測器。產生交流信號。無需參同一吸收池而后到達檢測器。產生交流信號。無需參 比池。比池。 =12nm。兩波長同時掃描即可獲得導數(shù)光兩波長同時掃描即可獲得導數(shù)光 譜。譜。 6.3.1 顯色反應的選擇顯色反應的選擇 1.選擇顯色反應時，應考慮的因素選擇顯色反應時，應考慮的因素 （1）靈敏度高靈敏度高 （2）選擇性高選擇性高 （3）有色化合物組成恒定，化學性質穩(wěn)定有色化合物組成恒定

50、，化學性質穩(wěn)定 （4）顯色劑在測定波長處無明顯吸收顯色劑在測定波長處無明顯吸收 兩種有色物最大吸收波長之差：兩種有色物最大吸收波長之差：“對比度對比度”，要，要 求求 60nm。 待測物質待測物質 有色化合物有色化合物 顯色劑顯色劑 MRRM 6.3顯色反應及其光度測定條件的選擇顯色反應及其光度測定條件的選擇 2.氧化還原顯色反應氧化還原顯色反應 某些元素的氧化態(tài)，如某些元素的氧化態(tài)，如Mn（）、Cr（）在紫外在紫外 或可見光區(qū)能強烈吸收，可利用氧化還原反應對待測離子或可見光區(qū)能強烈吸收，可利用氧化還原反應對待測離子 進行顯色后測定。進行顯色后測定。 例如：鋼中微量錳的測定，例如：鋼中微量錳的

51、測定，Mn2+不能直接進行光度不能直接進行光度 測定測定 2Mn2+ + 5S2O82- + 8H2O = 2MnO4- + 10SO42- + 16H+ 將將Mn2+ 氧化成紫紅色的氧化成紫紅色的MnO4-后，在后，在525nm處進行處進行 測定。測定。 3.配位顯色反應配位顯色反應 當金屬離子與有機顯色劑形成配合物時，通常會發(fā)當金屬離子與有機顯色劑形成配合物時，通常會發(fā) 生電荷轉移躍遷，產生很強的紫外生電荷轉移躍遷，產生很強的紫外可見吸收光譜?？梢娢展庾V。 4.顯色劑顯色劑 無機顯色劑：無機顯色劑：硫氰酸鹽、鉬酸銨、過氧化氫等幾硫氰酸鹽、鉬酸銨、過氧化氫等幾 種。種。 有機顯色劑：有機顯

52、色劑：種類繁多種類繁多 偶氮類顯色劑：偶氮類顯色劑：本身是有色物質，生成配合物后，本身是有色物質，生成配合物后， 顏色發(fā)生明顯變化；具有性質穩(wěn)定、顯色反應靈敏度顏色發(fā)生明顯變化；具有性質穩(wěn)定、顯色反應靈敏度 高、選擇性好、對比度大等優(yōu)點，應用最廣泛。偶氮高、選擇性好、對比度大等優(yōu)點，應用最廣泛。偶氮 胂胂、PAR等。等。 三苯甲烷類：三苯甲烷類：鉻天青鉻天青S、二甲酚橙等。、二甲酚橙等。 常用的無機顯色劑常用的無機顯色劑 6.3.2 顯色反應條件的選擇顯色反應條件的選擇 1.顯色劑用量顯色劑用量 吸光度吸光度A與顯色劑用量與顯色劑用量cR的關系會出現(xiàn)如圖所的關系會出現(xiàn)如圖所 示的幾種情況。選擇

53、曲線變化平坦處。示的幾種情況。選擇曲線變化平坦處。 （a）隨著顯色劑濃度隨著顯色劑濃度cR的增加，吸光度值的增加，吸光度值A A不斷增不斷增 加，當顯色劑濃度加，當顯色劑濃度cR達到某一數(shù)值，出現(xiàn)平坦部分，因達到某一數(shù)值，出現(xiàn)平坦部分，因 此可在平坦部分之間選擇合適的顯色劑濃度進行測定。此可在平坦部分之間選擇合適的顯色劑濃度進行測定。 對于這類顯色反應，對顯色劑濃度控制要求不太嚴格，對于這類顯色反應，對顯色劑濃度控制要求不太嚴格， 適用分光光度分析，這種類型也是適用分光光度分析，這種類型也是最常見的一種最常見的一種。 （b）與）與（a）不同的地方是曲線的平坦區(qū)域較窄，不同的地方是曲線的平坦區(qū)域

54、較窄， 對于這種情況必須嚴格控制顯色劑的用量。如硫氰酸對于這種情況必須嚴格控制顯色劑的用量。如硫氰酸 鹽與鉬的反應：鹽與鉬的反應： 淺紅淺紅 橙紅橙紅 淺紅淺紅 2 356 ()()() SCNSCN Mo SCNMo SCNMo SCN （c c）與前兩種情況完全不同，當顯色劑的濃）與前兩種情況完全不同，當顯色劑的濃 度不斷增加，其吸光度度不斷增加，其吸光度A A也不斷增大，例也不斷增大，例 SCN- 與與Fe3+離子反應，生成逐級絡合物。離子反應，生成逐級絡合物。 _ 323 26 ()()() SCNSCN FeFe SCNFe SCNFe SCN 隨著隨著 SCN- 濃度的增加，生成顏

55、色越來越濃度的增加，生成顏色越來越 深的多配位數(shù)絡合物深的多配位數(shù)絡合物 。對于這種。對于這種 情況，只有更嚴格控制顯色劑的用量，才能得情況，只有更嚴格控制顯色劑的用量，才能得 到準確地分析結果。到準確地分析結果。 3 () n n Fe SCN 2.反應體系的酸度反應體系的酸度 酸度對顯色反應的影響是多方面的：酸度對顯色反應的影響是多方面的： （1）顯色劑本身是顯色劑本身是有機弱酸有機弱酸。溶液酸度的變化，。溶液酸度的變化， 將影響顯色劑的平衡濃度，并影響顯色反應的將影響顯色劑的平衡濃度，并影響顯色反應的 進行的完全程度進行的完全程度。 待離子待離子 顯色劑顯色劑 有色物質有色物質 MHRM

56、RH 許多顯色劑本身具有許多顯色劑本身具有酸堿指示劑的性質酸堿指示劑的性質， 即在不同的酸度范圍內具有不同的顏色。例即在不同的酸度范圍內具有不同的顏色。例 1-（2-吡啶偶氮）吡啶偶氮）- -間苯二酚（間苯二酚（PAN）由離解平由離解平 衡看出：衡看出： 12 6.912.42 2 () pKapKa H RHRRMR 黃色黃色 橙色橙色 紅色紅色 紫紅色紫紅色 （2) 影響待測金屬離子的存在狀態(tài)影響待測金屬離子的存在狀態(tài) 由于大部分金屬離子很容易水解，當溶液的由于大部分金屬離子很容易水解，當溶液的 酸度降低時，它們在水溶液中除了以簡單的金屬酸度降低時，它們在水溶液中除了以簡單的金屬 離子的形

57、式存在外，還可能形成一系列氫氧基或離子的形式存在外，還可能形成一系列氫氧基或 多核氫氧基絡離子。例如多核氫氧基絡離子。例如Al3+,在在pH=4時：時： 32 2625 () () ()Al H OAl H OOHH 23 2522632 2() ()() () 3Al H OOHAl H OOHHH O （3)3)影響絡合物的組成影響絡合物的組成 對于某些生成逐級絡合物的顯色反應，酸對于某些生成逐級絡合物的顯色反應，酸 度不同，絡合物的組成往往不同，例如：磺基度不同，絡合物的組成往往不同，例如：磺基 水楊酸與水楊酸與Fe3+的顯色反應。在不同的酸度條件的顯色反應。在不同的酸度條件 下，可能生

58、成不同絡合比的絡合物，絡合比不下，可能生成不同絡合比的絡合物，絡合比不 同，其顏色也不同，所以測定時應嚴格控制溶同，其顏色也不同，所以測定時應嚴格控制溶 液的酸度。液的酸度。 pH絡合物絡合物物質顏色物質顏色 23Fe(SSal)+紫紅色紫紅色 47Fe(SSal)2-棕褐色棕褐色 810Fe(SSal)33-黃色黃色 酸度由實驗確定酸度由實驗確定 在相同實驗條件下，分別測定不同在相同實驗條件下，分別測定不同pH值條值條 件下顯色溶液的吸光度件下顯色溶液的吸光度A。選擇曲線中吸光度較。選擇曲線中吸光度較 大且恒定的平坦區(qū)所對應的大且恒定的平坦區(qū)所對應的pH范圍。范圍。 3.顯色溫度顯色溫度 實

59、驗確定實驗確定。 4.顯色時間顯色時間 （1）確保有足夠的時間使顯色反應進行完全；）確保有足夠的時間使顯色反應進行完全； （2）測定必須在有色化合物的穩(wěn)定時間內完成。）測定必須在有色化合物的穩(wěn)定時間內完成。 實驗確定。實驗確定。 5.溶劑溶劑 一般盡量采用水相測定。一般盡量采用水相測定。 6. 共存離子干擾的消除共存離子干擾的消除 (1)加入掩蔽劑加入掩蔽劑 選擇掩蔽劑的原則是：掩蔽劑不與待測組分選擇掩蔽劑的原則是：掩蔽劑不與待測組分 反應；掩蔽劑本身及掩蔽劑與干擾組分的反應產反應；掩蔽劑本身及掩蔽劑與干擾組分的反應產 物不干擾待測組分的測定物不干擾待測組分的測定。 例：測定例：測定Ti4 ，

60、 ，可可 加入加入H3PO4掩蔽劑使掩蔽劑使Fe3+(黃色黃色)成為成為Fe(PO )23- ( (無色無色) )，消除，消除Fe3+的干擾；又如用鉻天菁的干擾；又如用鉻天菁S光度光度 法測定法測定Al3+時，加入抗壞血酸作掩蔽劑將時，加入抗壞血酸作掩蔽劑將Fe3+還還 原為原為Fe2+，消除，消除Fe3+的干擾的干擾。 (2)選擇適當?shù)娘@色反應條件選擇適當?shù)娘@色反應條件 (3)分離干擾離子分離干擾離子 6.3.3 測定條件的選擇測定條件的選擇 1.選擇適當?shù)娜肷洳ㄩL選擇適當?shù)娜肷洳ㄩL 一般應該選擇一般應該選擇max 為入射光波長。為入射光波長。 如果如果max處有共存處有共存 組分干擾時，則