有機化學課后習題參考答案

1、有機化學習題參考答案引言這本參考答案是普通高等教育“十二五”規(guī)劃教材有機化學（周瑩、賴桂春主編，化學工業(yè)出版社出版）中的習題配套的。我們認為做練習是訓練學生各種能力的有效途徑之一，是對自己所學內容是否掌握的一種測驗。因此，要求同學們在學習、消化和歸納總結所 學相關知識的基礎上完成練習，即使有些可能做錯也沒有關系，只要盡心去做就行，因為本參考答案可為讀者完成相關練習后及時核對提 供方便，盡管我們的有些參考答案（如合成題、鑒別題）不是唯一的。北京大學邢其毅教授在他主編的基礎有機化學習題解答與解題示例一書的前言中寫道：解解題有點像解謎，重在思考、推理和分析，一旦揭開了謎底，就難以得到很好的訓練。”這

2、句話很符合有機化學解題的特點，特摘錄下來奉獻給同學們。我們以為，吃透并消化 了本參考答案，將會受益匪淺，對于報考研究生的同學，也基本夠用。第一章緒論3-1 解:1-1解:(1)cl和c2的雜化類型由sp3雜化改變?yōu)?2)ci和g的雜化類型由sp雜化改變?yōu)閟p2雜化;sp3雜化。g雜化類型不變。(3)ci和g的雜化類型由sp2雜化改變?yōu)閟p3雜化;g雜化類型不變。1-2解:lewis 酸 h,r+ , r-c+=o, br+alcl 3, bf 3, li +這些物質都有空軌道,可以結合孤對電子，是lewis 酸。(2) lewis 堿 xro , hs , nh2, rnh, roh,rsh這

3、些物質都有多于白孤對電子，是lewis堿。1-3解:硫原子個數(shù)n=5734% 6.0832.071-4解:甲胺、二甲胺和三甲胺都能與水形成氫鍵，都能溶于水。綜合考慮烷基的疏水作用，以及能形成氫鍵的數(shù)目（n原子上h越多，形成的氫鍵數(shù)目越多），以及空間位阻，三者的溶解性大小為:chnh (ch3)2nh (ch)3n1-5解:nc327 51.4% 143274.3%12.0nh1.014nn327 12.8% 314.0ns327 9.8%1，32.0甲基橙的實驗試：c4 h4n3sonan。327 14.7% 316.0nna327 7.0% 123.01-6 解：co 2： h 2q第二章有

4、機化合物的分類和命名(1)碳鏈異構2-2 解：(2)位置異構(3)官能團異構(4)互變異構(4)2-甲基-3-氯丁烷(5) 2-丁胺(6) 1-丙胺(日-3,4-二甲基-3-己烯(8) (3e, 5e) -3-甲基-4,5-二氯-3,5-辛二烯(9)2,5-二甲基一2,4-己二烯(10)甲苯(11)硝基苯(12)苯甲醛(13) 1-硝基-3-溟甲苯(14)苯甲酰胺(15)2-氨基-4-溟甲苯(16) 2,2,4-三甲基-1-戊醇(17)5-甲基-2-己醇(18)乙醍(19)苯甲醍(20)甲乙醍(21) 3-戊酮(22 ) 3-甲基-戊醛(23)2,4-戊二酮(24)鄰苯二甲酸酢(25)苯乙酸甲

5、酯(26)n,n-二甲基苯甲酰胺(27) 3-甲基口比咯(28) 2-乙基曝吩(29)a -吹喃甲酸(30) 4-甲基-毗喃(31) 4-乙基-毗喃(32)硬脂酸(33)反-1,3-二氯環(huán)己烷(34)2-3 解：順-1-甲基-2-乙基環(huán)戊烷(35)順-1,2-二甲基環(huán)丙烷(1) 2,2,5,5-四甲基己烷 (2 ) 2,4-二甲基己烷(3) 1-丁烯-3-快c2h5ch3 ch3h3h3c cc c ch3ch3 ch3hhh3c c c c c ch3i. . h2 h2 h2ch3(5)2chh5一2cich一 h3 hc cch3c cc chh2 i h2c2h5h2cc ch2ch2

6、ch3c2h5(6)(8)(10)(11)(13)(15)(17)(19)(21)(23)ch3 xkno2no2ch3choch(12)(14)brbrhono2coohch3(18)(16)brohbrso3 h(22)(20)h3ccho一hh(24)產h3cc choich3o3（ch2）7ch=ch（c2h7cooh2-4 解:h2n-c -nh-c-nho o命名更正為:2,3,3-三甲基戊烷h3lc 一c c-chh21 hch3ch3cch3h 3也he c- 2ch(4)(6)(8)2-5解：可能的結構式2-6 解:c2h5ch2ch2ch3ch2ch2ch2ch3ch3ch

7、3ch2ch2ch32-7 解:1,3-戊二烯1,4-ch3ch2ch 2ch 3戊二烯hc一c ch2ch2ch3h3ccc ch2ch31 一戊快2 一戊快h2c=c 一 ch-c2h5hx c =c 一 ch-ch3 h1,2-戊二烯2,3戊二烯ch3h2cccch33-甲基-1,2- 丁二烯第三章 飽和燃3-1 解:(1) 2,3,3,4- 二甲基戊烷(2) 3-甲基-4-異丙基庚烷3,3- 二甲基戊烷 2,6-二甲基-3,6-二乙基辛烷(5) 2,5-二甲基庚烷(6) 2-甲基-3-乙基己烷(7)2-甲基-4-環(huán)丙基自己烷(8)1-甲基-3-乙基環(huán)戊烷3-2 解：ch3 1h3cc-

8、(1ch3ch3h3ccch 21 ch313-3 解：(1) 有誤，更正為：(2) 正確(3) 有誤，更正為：(4) 有誤，更正為：(5) 4,4- 二甲基辛烷(6) 有誤，更正為：3-4 解：ch33 ch 2ch 31ch3ch31_ch - ch3(4)j(6)13-甲基戊烷3-甲基十二烷4-異丙基辛烷2,2,4-三甲基己烷 (2) (5) (4)3-5 解:(a)對位交叉式(b)部分重疊式(c)鄰位交叉式(d)全重疊式3-9 解:acbd3-6 解：(1) 相同(2)構造異構(3) 相同(4)相同(5)構造異構體 (6) 相同3-7 解：由于烷燒氯代是經歷自由基歷程，而乙基自由基的穩(wěn)

9、定性大于甲基自由基，故一氯甲烷的含量要比一氯乙烷的含量要少。3-8 解：(1)clich3chch 3(2)ch3 ch,3h3c cc ch3ch3 br(3)ch3h3cc 一brich3a.鏈引發(fā)(自由基的產生)hvclb.鏈增長.ch2ch3 + hcl 4-1 解:clcl + .ch2ch3ch3ch2ci + cl .chschzcl + . cl ch 3chcl + hcl .ch3chcl+ cl2ch3chcl2 +. cl (c.鏈終止cl . +.clcl2ch3ch2 . + . cl ch3ch2cl a h=dh-ci + dc-ci dc-h =+ = 360

10、kj/mol3-10 解：(4) (2) (3) 3-11 解：(1)正丙基 n-propyl (2)異丙基 isopropyl (3)異丁基 isobutyl(4)叔丁基 tert-butyl (5)甲基 methyl (6)乙基 ethyl3-12 解：叔氫與伯氫的比例為1:9 ,但叔氫被取代的比例占絕對多數(shù)，說明反應主要由氫原子的活性決定。3-13 解：(1) clch 2chchc (2)(3) ch 3chchcl (4) brch2chchchb第四章不飽和燒+h3c-c h 3 2+h3cc h ch3h3c cch3/+ch3(4)穩(wěn)定性順序: (2) (1) 4-2 解:ch

11、 3coohh3cc +clh3ccl +ch 3ch 2ch 2cooh(3)oh3c ch3(4)ch3h3cc chbr3 hch3/cho、.cho(6)(8)h3c ch ch - ch3oh oh(10)oso 2 hh 3 c ch 2 c ch 3ch34-3 解:紅棕色沉淀cu(nh mci丙烷丙烯沒有明顯現(xiàn)象丙煥環(huán)丙烷環(huán)己烷環(huán)己烯乙基環(huán)丙烷4-4 解:hcchkmno/h +kmno/h +沒有明顯現(xiàn)象沒有明顯現(xiàn)象ccc14沒有明顯現(xiàn)象褪色cu2cl2+ hcn而 ch2=ch-cncu2ci2 , nh4c12 hc 三 chhc70 80 cchch2cu2ci2 ,

12、nh4cl2 hc =ch hc70 80 cpa/caco 3ch =ch2 + h2 h2c=ch ch = ch2ch2=ch-cnh2c=ch ch =ch2anc唾琳4-5 解:cu 2cl2 , nh 4cl2 hc三 ch-70 80 chchgsoch = ch2一 一h2so4-6 解:4-7 解:hcc chc ch3h2bh3c y=5 ch4-9 解:hhc一c ch一c ch3ch34-10 解:第五章 芳香煌5-1 解:(5)ch35-2 解:(4)(4)ohnhcoch3cho5-3 解:（2）、（5）、（8）能發(fā)生傅克反應。5-4 解:clchch2ch3ch3

13、clno2nhcoch 3(6)(8)ohchno2ch3(5)no2(6)ohcoohcf3沒有明顯現(xiàn)象b 甲苯c環(huán)己烯a乙苯b 苯乙烯c苯乙快5-5 解:kmnqh +褪色紅棕色沉淀c沒有明顯現(xiàn)象cu(nh3)2cl- r a-沒有明顯現(xiàn)象br2l bcc14沒有明顯現(xiàn)象l ac12 fecl 3 無水a1c1 35-7 解:ch3och3ch35-75-85-9clch3no2cooh解:(4)、解:解:h3c5-10 解:6-1 解:(1) 2-(4) 2-cooh（7）、（8）具有芳香性ch2ch3c二 c甲基-7-溟辛烷1-ch3第六章鹵代燃甲基-7-溟甲基環(huán)己烷4-甲基-2-氯-

14、6-溟庚烷氯-二環(huán)庚烷 （5） 5-溟-螺口辛烷（6）r-1, 反1,3-二甲基-1,3-二溟環(huán)己烷(9)順-1-叔丁基-3-氯-環(huán)己烷1,3-二環(huán)丙基-2-氯丙烷(8)1-氯-二環(huán)癸烷(10)7,7-二甲基-1-氯二環(huán)庚烷6-2 解:ch 3ch 2ch 2chohch 3ch=chch 3ch3ch2ch2ch2mgbch3ch2ch2chdch3ch2ch2ch2ch3(6)ch3ch2ch2ch 2 c一cchch3ch2ch2ch2nhch 3(8)ch3ch = chch 3(9)ch 3ch 2ch 2 chcn(10)ch3ch2ch2ch ono26-3 解:br mgch3

15、ch2 o ch2 ch2 cnch3chch 2ch3ohch3ch 二chch3ch3(6)ch2brch3h3cc-ono 2clch=ch-chch 33oh6-4 解:hbrch 3ch 2ch 2ch 2oh- ch3ch2ch2chbrnamgch3ch2ch2ch2br ch3ch2ch2ch2mgbrh2oh+，ch3ch 2ch 2ch 3 ch3ch2ch2ch2ch3hbr一ch3ch2ch2ch5oh- ch3ch2ch2ch2br + (ch3)2culi(4)hbr ch3ch2ch2chtohch 3ch 2ch2ch廠 br + (c2h5)2culi，ch

16、3ch 2ch 2ch 2c2h56-5 解:正庚烷ch3(ch2)4ch2cibr2cci4anh2c =c_ch3ci沒有明顯現(xiàn)象agno3乙醇匕ch3ch2ch2cichcib白色沉淀chcicl6-6 解:ch3h3cc一ch2ci。出agno 3加熱出現(xiàn)白色沉淀乙醇沒有明顯現(xiàn)象室溫出現(xiàn)白色沉淀h2c=c-ch2ci hagno 3加熱出現(xiàn)白色沉淀乙醇較慢加熱出現(xiàn)白色沉淀室溫出現(xiàn)白色沉淀較快ch3h3cc一ch2mgci。出ch3h3cc一 ch2dch3(8)6-7解:6-86-9ch3cl(4) (2) (1) 解: (1) (2)解: (3)6-10 解: (4) (1)6-11

17、 解:(4) (2) (3)6-12 解:dch2ch2ch2ch-c2hclch(6)ch(9)h3ccch2ch2ohch3 brchhh c cc 一3(10)ch3ch20hch3-ch-ch3 naoh , *brcl2ch或ch二ch2 cl2ch嚇h-ch2ch3-ch = ch2hv clccl 4 cl cl clch32licl ch ch = ch2 石油醴ch3ch20hnaoh ,h3cch2li chch = ch2cui a 無水乙醴culi ( ch ch =chch ch= ch26-13 解:6-14 解:第七章 旋光異構7-1解：略7-2解：略7-3解：略

18、7-4 解：（1）正確7-5coohcooh（4）brc2h5brs構型s構型coohhch3brbrbrch3cooh2s,3s（5）c2h52s,3s(6)nh2c6h5r構型ch3brbrch32r,3s7-6解:具有光學活性，(2r, 3s)(2)沒有光學活性，(2r, 3r)具有光學活性，(2r, 4s)(4)具有光學活性，(1s, 3s)具有光學活性，(r)(6)沒有光學活性7-7 解:（1）相同化合物 （2）相同化合物（3）不是同一化合物（4）不是同一化合物7-8解：略7-9 解：h_ ihc一c c ch37-10 解:h2c =cc 一 ch3 hch 3第八章 醇、酚、醍8

19、-1 解：(1)3,3-二甲基-1-丁醇(2)3-丁快-1-醇(4)(2s,3r)-2,3- 丁二醇(5)對甲氧基苯酚8-2 解：f3cch 20h clch 2ch 20h ch 3ch 2ch 2ch20h(1)(3)2-乙基-2-丁烯-1-醇(6)4-硝基-2-溟-苯酚ohch3ohno28-3 解:ohaohch3ch3br-ch. chch3(4)ch38-4 解:a 環(huán)己烷環(huán)己烯環(huán)己醇ch3brmg -ch.ch 3h3ccch2brclch3(5)oiich3cch2ch3och.(6)ch3ch30hbrbrch3ch2ibr2 ccl4(8)br渾濁沒有明顯現(xiàn)象無水zncl2

20、c沒有明顯現(xiàn)象a3-丁烯-2-醇3-丁烯-1-醇br2cc4正丁醇2- 丁醇沒有明顯現(xiàn)象約 30min8-5 解:cl-ch chch無水alclh ch 3ch3brhvbrch3naohch3h2oohbr2 , febrmgmg - br8-6 解:ohh3c c ch2chch3h3ch3c c chch3ch3ch33h3ch3ohbrxh3cc|ch2chch3第九章 醛、酮、酶9-1 解:3-甲基-丁醛（2） 5（4） 1,1-二甲氧基丁烷（5）1,3-甲基-3-己酮 （3） 2,4-戊二酮二苯基-1,3-丙二酮 （6） 4- 甲基-3-戊烯醛9-2 解:9-3 解: h2o,

21、hgso/h2so, cl2/naoh(5) zn-hg/hcl , kmnoh(4)ch3h3l cc coo-h2 ich3ch3h3c- cc一 ch20hh2 ich39-4 解:(1)0iich3ccho0li ch3choo ch3cch2ch3 (ch3)2ccc(ch 3)2(2)occ13cch2ch3 och3cch2ch39-5 解:(1)9-7 解:沒有明顯現(xiàn)象a 甲醛b 乙醛c 丙酮(2)a 丁醛b2-丁酮c2- 丁醇(3)a 戊醛b 2- 丁酮c環(huán)戊酮d苯甲醛ag(nh3)2oh -a -有銀鏡產生碘仿產生銀鏡產生aag(nh 3)2oh.r b -沒有明顯現(xiàn)象a

22、-銀鏡產生l dtollen試劑 -b b沒有明顯現(xiàn)象i2naoh沒有明顯現(xiàn)象變墨綠色ck2cro4h+沒有明顯現(xiàn)象bfehling 試齊u沒有明顯現(xiàn)象碘仿產生i2naoh沒有明顯現(xiàn)象紅色沉淀dbna+-hc= ch na c = ch液nh3h2so4 hgso4|稀堿 |hc 三ch,ch3cho ch3ch = chcho 1333h2ooh3o+ohh2ch3chc c-c ch.ch3ch c-c-cch ch3ch23 h c2 h ch h3 h hpd/cohk2cro4ch3ch2ccch2ch3 h2 hh2so4(2)pdcl2,cucl2h2c = ch2 + o2.

23、ch3chohcl9-8 解:h2c=ch2h2so4h2ocuch3ch20hch3cho550 ch2ch3ch =chchopdch3ch2ch2ch20hch3cho ch3ch =chcho無水hclk ch3ch = chch(oc 2h5)2 ch3ch2oho2ch3ch chch(oc 2h5)29-7 解:b:cho-c 2h5.o c2hh“ch ioch chcl .c2ho甲醛的還原性比對甲氧基苯甲醛的強，故甲醛做還原劑，被氧化；而甲氧基苯甲醛做氧化劑，被還原。9-9 解:基基的a碳的親核性，與a碳上氫的酸性有關，酸性越強，親核性越強。archcor勺烯醇式互變異構體

24、的雙鍵同時與苯環(huán)和談基共短，較arcor勺烯醇式互變異構體穩(wěn)定；故arc仕co辭亞甲基上的氫酸性較強，親核性較強。9-10 解:(4)9-11 解:第十章 竣酸、竣酸衍生物和取代酸10-1 解:10-2 解：(1)甲酸 乙酸 氯乙酸 二氯乙酸(2) 丙酸 3- 氯丙酸 2-氯丙酸 ch3nh n伸 ch 3con2h11-3 解:br（2） ( (c2h5)3nch(ch 3)2)(3)(fe/hcl) , (nang/hcl)ch*nch3)(4)(ch hnh)nhcochnhcoch(5)(no11-4 解:苯胺甲苯無機層有機層+hoh/萃取苯胺萃取甲苯（2）提示：對甲基苯磺酰氯（hin

25、sberg反應）11-5 解：（1）提示：對甲基苯磺酰氯（hinsberg反應）（2）提示：tollen試劑（乙醛），碘仿反應（乙醇），hinsberg反應（正丙胺），飽和nahco乙酸）11-6 解：(1)naoh心 2h5ohhbr/h 2o2ch3ch2ch 2ch 2br 2 5ch 3ch 2ch2=ch2 2-2- ch3ch2ch2ch 2brnh3j ch3ch 2ch2ch 2nh2ch3clai2o3ch 3+3 h+/kmnocooh11-7 解:h 2so42oh h+/kmno 4co2+ch 3cooh + h2o第十二章 含硫、含磷有機化合物12-1 解：(1)疏

26、基環(huán)己烷(或環(huán)己烷硫醇) 二甲基二硫醍 對甲基苯硫酚(4)二甲基乙硫醍(5)3-疏基乙醇(6)乙磺酸(7)磷酸三甲基酯(8)硫代磷酸三甲基酯(9) o,o-二甲基-s甲基二硫代磷酸酯(10) o,o-二甲基乙基硫代磷酸酯12-2 解： 4231(2) 1312(2)132412-4 解:(1)ch3ch2sna (2) ch3ch2so3h (3)sna(4) ch3ch2sh+ch 3cooh12-5 解：提示：fecl3（對甲苯酚），lucas試劑（節(jié)醇、環(huán)己醇），余下為苯甲硫醇12-6 解：（1） 0,0-二乙基-s-節(jié)基硫代磷酸酯（2）0,0-二乙基-n-乙酰基硫代磷酸酯12-7 解：

27、（1）2,4,6-三氯-1,3,5-三富基苯 （2） o-乙基-s, s -二苯基磷酸酯2-甲基-n-苯基苯甲酰胺第十三章雜環(huán)化合物和生物堿13-1 解：a）一吹喃甲酸一氯喀咤（1） 1 -甲基一2一氯毗咯（2） 2（3） 4 一甲基曝建(6)cho人人br nch2coohch313-2解：略13-3 解：若甲基在苯環(huán)上，不管其位置如何, 結果。氧化后均得到2,3一毗咤二甲酸。而甲基在毗咤環(huán)上有三種可能,只有4一甲基唾咻才符合上述13-4 解:(1)、人o coch3br/brclbr人ar磯)不反應h13-5 解：cooh-yc人 n coohcoa j-ch=chcoch3o3c ( j

28、-ch=chcoci oi j-ch=chcooh oi j-ch=chcooc2h5o13-6 解:節(jié)胺 氨 毗咤苯胺口比咯四氫叱咯卻比咤卻比咯13-7解：提示稀hso(2) kmno4/h+或稀 hcl第十四章氨基酸、蛋白質、核酸14-1 解:天冬氨酸asp 半胱氨酸cys苯丙氨酸phe （4）組氨酸his 薄荷酮（6）脫氧腺昔-5-磷酸14-2 解:陰離子14-3 解:陽極。因為，此時該氨基酸在溶液中主要以陰離子的形式存在。14-4 解:結構式：略14-5 解:(4)n coohaid-hochhcooh+nh3 clcoonahcoonahcooh+ nh3 choocch2fh80h

29、+nh3 cch?chcooimanaoocch?chcoonanh214-6 解:與荀三酮顯藍紫色的為組氨酸與稀的cuso堿溶液作用呈紫紅色（縮二麻反應）的為酪蛋白與亞硝酸作用放出氮氣的為絲氨酸(4)與濱水作用呈現(xiàn)褐色的為 a-薇烯，冰片和樟腦不反應；繼而與金屬鈉作用，有氫氣放出的為冰片，剩余的為樟腦。14-7 解:ch3fheocr14-8 解:(a)為hcoohnhcoch3ch3fhe。-*nhnh2chcoo-ch2ch(cm+nh3ch2coo-hhoochch2ch2conh2 h2nch2chhcoohnh2或者con%(不穩(wěn)定)?；瘜W反應方程式略。14-9 解:(a)的名稱：苯丙氨酰甘氨酰丙氨酸；縮寫 phe-gly