儀器分析問答題

1、緒論：1、儀器分析與化學(xué)分析比較有何優(yōu)缺點(diǎn)？答：優(yōu)點(diǎn)：靈敏度高，檢測限低；選擇性好；操作簡便。缺點(diǎn)：相對誤差較大；價(jià)格昂貴。紫外可見：2、偏離 Lambert-Beer 定律的因素有哪些 ?答：1，在稀溶液中才成立；2，只適用于單色光，而實(shí)際測量卻是窄的光譜段；3，溶液中的化學(xué)干擾因素；4，其他光學(xué)原因，如散射、反射和非平行光。3、為什么通常選最大吸收波長定量？ 答：最大吸收波長處的吸光度隨波長變化較小，測定誤差?。晃兆顝?qiáng)， 靈敏度高。4、雙光束儀器與單光束比較優(yōu)點(diǎn)是？答：能消除光源強(qiáng)度變化所引起的誤差。紅外：5、紅外光譜用于定量分析有何優(yōu)缺點(diǎn)？答：優(yōu)點(diǎn)：有許多譜帶供選擇，利于排除干擾；各種

2、狀態(tài)下均可測定。缺點(diǎn)：靈敏度低6、振動(dòng)頻率主要跟哪兩個(gè)因素有關(guān)？答：k :化學(xué)鍵的力常數(shù)卩：折合質(zhì)量7、激發(fā)光譜和發(fā)射光譜、三個(gè)特點(diǎn)答：（1） Stokes位移 在溶液中，分子熒光的發(fā)射相對于吸收位移到較長的波長，稱為 Stokes 位移。（2）熒光發(fā)射光譜的形狀與激發(fā)波長無關(guān)（ 3）鏡像規(guī)則：通常熒光發(fā)射光譜和它的吸收光譜呈鏡像對稱關(guān)系。8、熒光和分子結(jié)構(gòu)的關(guān)系答：1）躍遷類型：通常，具有n n *及n總躍遷結(jié)構(gòu)的分子才會(huì)產(chǎn)生 熒光。而且具n n躍遷的量子效率比nn躍遷的要大得多（前者&大、壽命短、 kISC 小）。2）共軛效應(yīng)：共軛度越大，熒光越強(qiáng)。3）剛性結(jié)構(gòu)：分子剛性（Rigidity

3、）越強(qiáng)，分子振動(dòng)少，與其它分子碰撞失活的機(jī)率下降，熒光量子效率提高。如熒光素（大）與酚酞（=0）;芴（護(hù)1）與聯(lián)苯（=0.18）。4）取代基：給電子取代基增強(qiáng)熒光（p-共軛），如-OH、-0R、-NH2、-CN、NR2等；吸電子基降低熒光，女口 -COOH、-C=0、 -N02、-NO、-X等;重原子降低熒光但增強(qiáng)磷光，如苯環(huán)被鹵素取代，從氟苯到碘苯，熒光逐漸減弱到消失，該現(xiàn)象也稱重原子效應(yīng)。9、熒光儀與紫外可見光譜儀的比較答：熒光儀有兩個(gè)單色器：選擇激發(fā)光單色器；分離熒光單色器，且熒光儀的樣品池中入射光與出射光呈 9010、磷光為何需要低溫條件？儀器與熒光儀相比增加什么附件？答：磷光壽命長，

4、T1的非輻射躍遷幾率增加，碰撞失活的幾率、光化 學(xué)反應(yīng)幾率都增加。所以必須在低溫下測量磷光。原子光譜：11、為什么原子光譜是線狀光譜，分子光譜是帶狀光譜？答：對原子和離子來說，只存在電子繞核運(yùn)動(dòng)的電子能級，每兩個(gè)能級之間的能量差固定；在分子的電子能級中，還存在原子間相對位移引起的振 動(dòng)能級和轉(zhuǎn)動(dòng)能級，兩個(gè)電子能級之間的能量差可變。12、AAS為什么不能定性？答：一般來說，定性分析的激發(fā)光譜必須是連續(xù)光譜，通過測定樣 品對特定波數(shù)光譜的吸收或發(fā)射來定性。而原子吸收光譜的激發(fā)光譜為線光譜（空心陰極燈）。從AAS的過程來看，我們是選確實(shí)了所要定量的元素，之后再選擇這種元素的空心陰極燈做銳線光源， 發(fā)

5、出半寬度遠(yuǎn)小于吸收線半寬度的線光AAS 也就不可譜。如果不如果所測元素， 則不能確實(shí)用哪種元素的空心陰極燈， 以進(jìn)行了。精品13、氘燈有何作用？答：可用于背景校正。采用空心陰極燈測定的248.33nm處的吸收是由于吸收原子和分子吸收共同引起的；采用氘燈為光源，檢測的則是樣品對248-250nm范圍的光，此時(shí)的吸收主要是由于分子吸收引起的。14、石墨爐與火焰相比有何優(yōu)缺點(diǎn)？答：石墨爐原子吸收的原子化效率高、絕對靈敏度高、需要樣品量小，可直接做固體樣品。缺點(diǎn)是基體效應(yīng)，背景大，化學(xué)干擾多，重現(xiàn)性差。15、物理干擾、化學(xué)干擾有哪些消除辦法？答：物理干擾是指試液與標(biāo)準(zhǔn)溶液 物理性質(zhì)有差異而產(chǎn)生的干擾。

6、 例如粘度、 表面張力或溶液的密度等的變化， 影響樣品的霧化和氣溶膠到達(dá)火焰 傳送。消除辦法：配制與被測試樣組成相近的標(biāo)準(zhǔn)溶液稀釋法采用標(biāo)準(zhǔn)加入法化學(xué)干擾是由于被測元素原子與共存組份 發(fā)生化學(xué)反應(yīng)生成穩(wěn)定的化合物，影響被測元素的原子化，而引起的干擾。消除辦法如下：（1）選擇合適的原子化方法：提高原子化溫度，化學(xué)干擾會(huì)減小， 在高溫火焰中PO43不干擾鈣的測定。（2）加入釋放劑： 鑭、鍶鹽（廣泛應(yīng)用）（3）加入保護(hù)劑： EDTA 、8羥基喹啉等，即有強(qiáng)的絡(luò)合作用，又 易于被破壞掉。（4）加基體改進(jìn)劑（5）分離法16、AES與AAS相比最大的優(yōu)點(diǎn)是什么？答：最大的優(yōu)點(diǎn)是可以實(shí)現(xiàn)多元素的同時(shí)定性定量

7、分析。17、為什么AES光源的溫度比AAS原子化器高？答：AES的光源不僅要使樣品蒸發(fā)、解離、原子化，還要使之激發(fā)18、AES 常用光源有哪些？答：直流電?。唤涣麟娀。浑娀鸹?；電感耦合等離子體 ICP19 、內(nèi)標(biāo)法必須具備的哪些條件？答： 1.分析線對應(yīng)具有相同或相近的激發(fā)電位和電離電位。2. 內(nèi)標(biāo)元素與分析元素應(yīng)具有相近的沸點(diǎn)，化學(xué)活性及相近的原子量。3. 內(nèi)標(biāo)元素的含量固定。4內(nèi)標(biāo)線及分析線自吸要小。5分析線和內(nèi)標(biāo)線附近的背景應(yīng)盡量小。6分析線對的波長，強(qiáng)度及寬度也盡量接近。色譜原理：20、塔板理論優(yōu)缺點(diǎn)答：優(yōu)點(diǎn)：解釋了流出曲線呈高斯分布提出了計(jì)算和評價(jià)柱效高低的參數(shù)缺點(diǎn)：沒回答板高受什么

8、因素影響以及為什么色譜峰會(huì)變寬21、根據(jù)速率理論板高受什么影響？答：渦流擴(kuò)散項(xiàng)A;分子擴(kuò)散項(xiàng)B/u （縱向擴(kuò)散項(xiàng)）；傳質(zhì)阻力項(xiàng)Cu。22、根據(jù)色譜分離基本方程式，分離度與哪些因素有關(guān)？答： 1.分離度與柱效的關(guān)系：增加柱長，分離度提高，分析時(shí)間長。2分離度與選擇因子的關(guān)系：a大，選擇性好。對分離度影響最大。3分離度與容量因子的關(guān)系：k增加，R增加。但k 10時(shí)作用不大。4. 分離度與分析時(shí)間的關(guān)系：k在25時(shí)，可在較短分析時(shí)間,取得良好的分離度。氣相色譜：23、溫度對色譜分離有何影響？答：提高柱溫可使氣相、液相傳質(zhì)速率加快，有利于降低塔板高度，改善柱效。加劇縱向擴(kuò)散，從而導(dǎo)致柱效下降。低的柱溫

9、可以分配比，提高分離效果，但分析時(shí)間延長峰形拖尾。24、毛細(xì)管柱與填充柱比較。答：滲透性好，傳質(zhì)阻力小，塔板高度小色譜柱長，分離效率高（理論塔板數(shù)可達(dá) 106） 分析速度快、樣品用量小 柱容量低、要求檢測器靈敏度高，制備較難。 （缺點(diǎn)）25、歸一化法的條件、優(yōu)點(diǎn)答：條件：試樣中各組分必須全部流出色譜柱，并在色譜圖上都出 現(xiàn)色譜峰。優(yōu)點(diǎn)：簡便準(zhǔn)確；操作條件（進(jìn)樣量、載氣流速）變化時(shí)對結(jié)果影響較小。26、檢測器答：、熱導(dǎo)檢測器（ TCD）： 根據(jù)不同的物質(zhì)具有不同的熱導(dǎo)系 數(shù)原理制成的。優(yōu)點(diǎn)：熱導(dǎo)檢測器由于結(jié)構(gòu)簡單，性能穩(wěn)定，幾乎對所有物質(zhì)都有響應(yīng)，通 用性好，而且線性范圍寬，價(jià)格便宜。是應(yīng)用最廣

10、，最成熟的一種檢測器。缺點(diǎn)：靈敏度較低。二、火焰離子化檢測器（ FID ）：含碳有機(jī)物在氫氣和空氣火焰 中燃燒產(chǎn)生離子，在外加的電場作用下，使離子形成離子流，產(chǎn)生電信號。優(yōu)點(diǎn)： 靈敏度高，結(jié)構(gòu)不復(fù)雜，操作簡單，應(yīng)用廣泛。缺點(diǎn)：是不能檢測永久性氣體、水、一氧化碳、二氧化碳、氮的氧化物、等 物質(zhì)。三、電子捕獲檢測器（ECD）:選擇性很強(qiáng)，對具有電負(fù)性物質(zhì)（如 含鹵素、硫、磷、氰等的物質(zhì)）的檢測有很高靈敏度（檢出限約 10-14g cm-3）。 分析痕量電負(fù)性有機(jī)物最有效的檢測器。缺點(diǎn):線性范圍窄，只有 103左右，重現(xiàn)性較差。四、火焰光度檢測器（FPD）:火焰光度檢測器，又稱硫、磷檢測 器，它是一種對含磷、硫有機(jī)化合物具有高選擇性和高靈敏度的質(zhì)量型檢測器。液相色譜:27、各種色譜方法液液分配色譜法液固吸附色譜法離子交換色譜法尺寸排阻色譜法親和色譜法檢測器要求：靈敏度高重復(fù)性好線性范圍寬死體積小對溫度和流量的變化不敏感等流動(dòng)相改變對分離的影響 溶質(zhì)性檢測器：對被分離