實(shí)際氣體的性質(zhì)及熱力學(xué)一般關(guān)系

1、Ch.6 實(shí)際氣體的性質(zhì)及熱力學(xué)一般關(guān)系 6.1 理想氣體狀態(tài)方程用于實(shí)際氣體的偏差 . 1 TR pv TRpv g g 程按照理想氣體的狀態(tài)方 molmV ZRTpV RT pV TR pv Z m m m g / 3 為摩爾體積，單位是式中 或 6.1 理想氣體狀態(tài)方程用于實(shí)際氣體的偏差 igg v v pTR v TR pv Z / 6.2 范德瓦爾方程和R-K方程 6.2 范德瓦爾方程和R-K方程 22 )( mm m m V a bV RT pRTbV V a p 或 0)( 23 abaVVRTbppV mmm 6.2 范德瓦爾方程和R-K方程 0)( m V p 0)( 2 2

2、 m V p 6.2 范德瓦爾方程和R-K方程 )( 5 . 0 bVVT a bV RT p mmm 6.3 對(duì)應(yīng)態(tài)原理與通用壓縮因子圖 cr r cr r cr r v v v T T T p p p,其中 rr r r Tv v p8) 13)( 3 ( 2 6.3 對(duì)應(yīng)態(tài)原理與通用壓縮因子圖 r rr crcrmcr m cr T vp RTVp RTpV Z Z )( )( , ),( 1crrr ZTpfZ 為：根據(jù)對(duì)應(yīng)態(tài)原理，改寫(xiě) ),( 2rr cr TpfZ Z 值一定，簡(jiǎn)化為：若 6.3 對(duì)應(yīng)態(tài)原理與通用壓縮因子圖 6.4 維里方程 1901年，奧里斯(Onnes)提出維里

3、方程： 式中B、C、D為溫度函數(shù)，稱(chēng)為第二、第 三、第四維里系數(shù)等 .1 32 v D v C v B TR pv Z g 6.5 麥克斯韋關(guān)系和熱系數(shù) 循環(huán)關(guān)系式 則：若 1)()()( 0 )()( )()( yyz yx xy x z z y y x dz x N y M NdyMdxdy y z dx x z dz Tv v s T p )()( Tp p s T v )()( 6.5 麥克斯韋關(guān)系和熱系數(shù) vs s p v T )()( ps s v p T )()( pv T v v )( 1 TT p v v k)( 1 v T p p )( 1 6.6 熱力學(xué)能、焓和熵的一般關(guān)

4、系式 dv v s dT T s ds Tv )()( vT T p v s )()( 6.6 熱力學(xué)能、焓和熵的一般關(guān)系式 1) vvv s u u T v s （ 義根據(jù)鏈?zhǔn)疥P(guān)系及比熱定 T c s u T u T s v v v v ) ) ) （ （ （ 方程）第一（得到dsdv T p dT T c ds v v (): 6.6 熱力學(xué)能、焓和熵的一般關(guān)系式 方程）第二（得到dsdp T v dT T c ds p p (): 方程）第三（和dsdv v T T c dp p T T c ds p p v v (): 6.6 熱力學(xué)能、焓和熵的一般關(guān)系式 方程）第一dudvp T p TdTcdu v ()( 6.6 熱力學(xué)能、焓和熵的一般關(guān)系式 dh=Tds+vdp dp T v TvdTcdh p p 6.7 比熱容的一般關(guān)系式 dp T v Tcc p p pp 0 0 2 2 積分上式得： 可得：（方程：據(jù)第二 pT p p p T v T T c dp T v dT T c dsds )()( ) 2