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文檔簡介
1、中國石油大學(xué)(北京)現(xiàn)代遠(yuǎn)程教育中國石油大學(xué)(北京)現(xiàn)代遠(yuǎn)程教育畢畢 業(yè)業(yè) 設(shè)設(shè) 計(jì)(論文)計(jì)(論文)催化裂化汽油脫硫技術(shù)姓 名:寇明敬學(xué) 號(hào):性 別:男專 業(yè): 化學(xué)工程與工藝批 次:1009電子郵箱:聯(lián)系方式:學(xué)習(xí)中心:指導(dǎo)教師: 2012 年 09 月 10 日催化裂化汽油脫硫技術(shù)摘 要由于油品燃燒形成的硫的含氧化合物對(duì)環(huán)境的嚴(yán)重影響,世界各國對(duì)油品中硫含量的要求越來越嚴(yán)格。為達(dá)到油品中硫含量的新標(biāo)準(zhǔn),脫硫技術(shù)的發(fā)展越來越受到人們的重視。本文從催化裂化汽油原料加氫預(yù)處理脫硫、加氫脫硫、吸附脫硫、氧化脫硫、催化裂化脫硫、溶劑萃取脫硫和生物脫硫等七個(gè)方面對(duì)國內(nèi)外的各種脫硫技術(shù)研究及進(jìn)展進(jìn)行了
2、綜述和分析。關(guān)鍵:催化裂;汽油;脫硫 目 錄第一章第一章 引引 言言.11.1 問題的提出.11.2 研究概況.1第二章第二章 脫硫技術(shù)分析脫硫技術(shù)分析.22.1 fcc 汽油原料加氫預(yù)處理脫硫汽油原料加氫預(yù)處理脫硫.22.2 fcc 汽油加氫脫硫技術(shù).2.2.1fcc 汽油選擇性加氫技術(shù).2.2.2非選擇性加氫脫硫.2.3 吸附脫硫.2.3.1金屬氧化物吸附脫硫.2.4 分子篩吸附脫硫2.5活性炭吸附脫硫.2.6 催化裂化脫硫.2.6溶劑萃取脫硫.2.8生物脫硫(bds).3第三章第三章 總總 結(jié)結(jié).3參考文獻(xiàn)參考文獻(xiàn).4 第一章第一章 引引 言言1.1 問題的提出問題的提出隨著人們環(huán)保意識(shí)
3、的日益增強(qiáng),對(duì)汽油的質(zhì)量提出了更高的要求,低硫、低烯烴、低芳烴和高辛烷值清潔汽油的生產(chǎn)成為現(xiàn)代化汽油生產(chǎn)的發(fā)展趨勢。針對(duì)國內(nèi)外清潔汽油的發(fā)展動(dòng)態(tài),全面介紹了降低硫、烯烴、芳烴和提高辛烷值的清潔汽油生產(chǎn)技術(shù)。分析了我國汽油質(zhì)量的現(xiàn)狀,并對(duì)今后的清潔汽油生產(chǎn)提出了相應(yīng)的建議。生產(chǎn)清潔燃料是全球煉油工業(yè)發(fā)展的總趨勢??諝馕廴镜闹饕蛩刂皇瞧囄矚庵械?sox,它主要來自于催化裂化(fcc)汽油中的有機(jī)硫化物。國外汽油一般約 34%來自 fcc 流程,我國約 80%的汽油來自 fcc 流程,而汽油中 90%以上的硫來自 fcc 汽油,這使得我國汽油中的硫含量比國外高很多,為達(dá)到新的標(biāo)準(zhǔn),改善空氣質(zhì)量
4、,脫除 fcc 汽油中含硫化合物的研究工作已迫在眉睫。另外,隨著煉油廠加工原油能力的提高,今后也會(huì)逐漸加工進(jìn)口原油,這就意味著原油含硫量的增加,這也會(huì)造成二次加工產(chǎn)品硫含量的增大。煉油廠地處蘭州,是西北汽油市場的主要供應(yīng)商。因此,開發(fā)一種能降低硫含量,特別是能降低烯烴含量的技術(shù)迫在眉睫,以滿足不斷升級(jí)的汽油產(chǎn)品質(zhì)量要求。國外的催化裂化汽油處理技術(shù),還無法解決高烯烴含量催化裂化汽油脫硫降烯烴的問題。 1.2研究的概況研究的概況闡述了國內(nèi)外催化裂化汽油加氫改質(zhì)的技術(shù)進(jìn)展,重點(diǎn)介紹了加氫脫硫、降烯烴技術(shù)進(jìn)展,通過優(yōu)化工藝操作條件及采用新工藝,可以明顯降低催化裂化汽油中硫、烯烴含量,減少辛烷值的損失。
5、針對(duì)我國汽油質(zhì)量現(xiàn)狀,生產(chǎn)低硫、低烯烴、低芳烴的加氫改質(zhì)汽油由于油品燃燒形成的硫的含氧化合物對(duì)環(huán)境的嚴(yán)重影響,世界各國對(duì)油品中硫含量的要求越來越嚴(yán)格。為達(dá)到油品中硫含量的新標(biāo)準(zhǔn),脫硫技術(shù)的發(fā)展越來越受到人們的重視。本文從催化裂化汽油原料加氫預(yù)處理脫硫、加氫脫硫、吸附脫硫、氧化脫硫、催化裂化脫硫、溶劑萃取脫硫和生物脫硫等七個(gè)方面對(duì)國內(nèi)外的各種脫硫技術(shù)研究及進(jìn)展進(jìn)行了綜述和分析。第二章第二章 脫硫技術(shù)分析脫硫技術(shù)分析2.1 fcc 汽油原料加氫預(yù)處理脫硫汽油原料加氫預(yù)處理脫硫fcc 汽油中約 60%80%的含硫化合物是噻吩類化合物,非噻吩類化合物主要包括硫醇類、硫醚類、二硫化物、亞砜類1。fcc
6、汽油中的硫化物主要來自催化原料,因此加氫預(yù)處理可使催化原料的質(zhì)量得到明顯改善,fcc 汽油中的硫、氮含量大幅度降低,脫硫率一般在 85%以上,脫氮率達(dá)50%以上。fcc 汽油原料加氫處理的優(yōu)點(diǎn)是既能降低汽油的硫含量又能降低再生煙氣中的 sox含量,優(yōu)化了催化裂化裝置的操作條件,但該方法的耗氫量大,操作費(fèi)用高,處理量大。2.22.2 fccfcc 汽油加氫脫硫技術(shù)汽油加氫脫硫技術(shù)fcc 汽油加氫脫硫技術(shù)包括兩種。一種是選擇性加氫脫硫,另一種是非選擇性加氫脫硫。fcc 汽油選擇性加氫脫硫可以達(dá)到深度脫硫目的,但要解決辛烷值損失的問題,各大石油公司重點(diǎn)開發(fā)了既能將催化 裂化汽油硫含量降到很低的水平,
7、而辛烷值損失又相對(duì)較小(1-2 個(gè)單位)的催化汽油選擇性加氫脫硫技術(shù);非選擇性加氫脫硫?qū)儆诩託洚悩?gòu)脫硫技術(shù),可以生產(chǎn)超低硫汽油,汽油辛烷值保持不下降,但汽油收率有些損失。不同的煉廠可采用不同的方案。煉廠不僅要考慮滿足近期的汽油規(guī)格,還要考慮長期規(guī)劃2.2.22.2.2 fccfcc 汽油選擇性加氫技術(shù)汽油選擇性加氫技術(shù)fcc 汽油普通加氫脫硫可脫除汽油中 90%以上的硫。但由于在加氫脫硫條件下,fcc 汽油中的烯烴也將被飽和,從而造成 fcc 汽油辛烷值嚴(yán)重?fù)p失,如 fcc 汽油普通加氫脫硫后,當(dāng)脫硫率達(dá) 90%時(shí),辛烷值損失可高達(dá) 10 個(gè)單位,于是針對(duì)這種情況發(fā)展了相應(yīng)的選擇性加氫技術(shù)。法
8、國 axens 公司開發(fā)的 prime-g+工藝,采用固定床雙催化劑體系對(duì) fcc 汽油進(jìn)行選擇性加氫脫硫,可將硫含量 3004000g/g 的原料油經(jīng)選擇性加氫,硫含量降到 10g/g 以下。prime-g+工藝的特點(diǎn)是操作條件相對(duì)緩和,空速較高,烯烴加氫活性低,不發(fā)生芳烴飽和裂化反應(yīng),汽油收率達(dá) 99.5%,辛烷值損失少,脫硫率大于 98%,下圖為 prime-g+工藝流程。prime-g+雙催化劑反應(yīng)器系統(tǒng)hcn補(bǔ)充氫frcnprime-g+原料選擇性預(yù)加氫lcn去汽油池、tame或烷基苯裝置超低硫汽油分餾塔圖 1 prime-g+工藝流程exxonmobil 公司開發(fā)的 scan-fi
9、ning (selective cat naphtha hydrofining)汽油加氫脫硫技術(shù),采用與 akzo nobel(阿克蘇諾貝爾阿克蘇諾貝爾)公司共同研制的 rt-225 高選擇性催化劑,對(duì)常規(guī)操作條件進(jìn)行優(yōu)化,最大限度的減少氫耗和辛烷值的損失,中試結(jié)果表明,采用該工藝處理硫含量 8083340 g/g 的 fcc 汽油,可生產(chǎn)超低硫汽油(8-16.5 g/g ) ,脫硫率達(dá) 98.9%以上,抗暴指數(shù)損失小于 1.5。2 代技術(shù)在達(dá)到相同脫硫效果的同時(shí),烯烴損失量僅為一代技術(shù)的 50%。該公司還同 merichem(梅里化學(xué))合作,在選擇性加氫后面串聯(lián)纖維膜脫硫醇工藝,開發(fā)了 ex
10、omer 技術(shù),實(shí)際上是 scanfining 技術(shù)的一種補(bǔ)充。美國 cdtech 公司開發(fā)的催化蒸餾加氫脫硫工藝(cdhds ),采用兩段 ni 基催化劑模塊的加氫脫硫技術(shù),該工藝是把反應(yīng)和分餾在同一塔內(nèi)進(jìn)行,流程簡單,控制同常規(guī)分餾塔一樣方便,催化蒸餾和加氫脫硫結(jié)合在一起,使 fcc 汽油脫硫率達(dá)到 95%以上,同時(shí)維持較高的收率(大于 99%) ,辛烷值損失小。催化蒸餾的技術(shù)特點(diǎn)極大的延長了催化劑的使用壽命。而且可以根據(jù)客戶需要,在塔內(nèi)預(yù)留醚化反應(yīng)催化劑的空間。中國石化石油化工科學(xué)研究院(ripp)開發(fā)的 rsds 技術(shù)將 fcc 汽油切割為輕、中、重 3 種餾分,采 用不同的處理方法,
11、對(duì)輕餾分通過堿洗脫硫醇,對(duì)重組分進(jìn)行加氫脫硫,對(duì)中間餾分進(jìn)行選擇性加氫脫硫。該技術(shù)的特點(diǎn)是:烯烴飽和率及氫耗低,辛烷值損失小。以高烯烴、高硫 fcc 汽油為原料,可生產(chǎn)硫含量低于 200g/g 的產(chǎn)品,脫硫率達(dá)到 80%-95%,ron 損失小于 2 個(gè)單位,抗爆指數(shù)損失小于 1,汽油收率基本不變 。中國石油化工股份有限公司撫順石油化工研究院(fripp)開發(fā)的 oct-m 技術(shù)針對(duì) fcc 汽油中烯烴主要集中在沸點(diǎn)較低的輕餾分中,硫化物主要集中在較重的餾分中的分布特點(diǎn),將 fcc 切割為輕、重餾分,重餾分加氫脫硫后與輕餾分混合,混合汽油進(jìn)行堿洗脫硫醇處理實(shí)現(xiàn)加氫脫硫和減少辛烷值損失的雙重目的
12、。中試結(jié)果表明:在反應(yīng)溫度 220-280,壓力 1.6-3.2mpa,空速 3.0-5.0h-1,氫油體積比為(300-500):1 的條件下,脫硫率可達(dá) 90%以上,抗爆指數(shù)損失小于 1.5,汽油收率大于 99%。2.2.2 非選擇性加氫脫硫非選擇性加氫脫硫非選擇性加氫脫硫能有效降低 fcc 汽油中的低沸點(diǎn)的脂肪族硫化物的含量,但在脫硫的同時(shí)烯烴飽和,辛烷值下降較多。fcc 汽油中高沸點(diǎn)的噻吩類硫化物及其衍生物通過加氫難以除去,且它們的加氫活性次序2為:噻吩烷基噻吩苯并噻吩(bt)烷基苯并噻吩二苯并噻吩(dbt)烷基二苯并噻吩4-位或6-位烷基取代的烷基二苯并噻吩4,6-位烷基取代的烷基二
13、苯并噻吩, 油品的深度脫硫要求對(duì)這些加氫不活潑的硫化物必須被除去。akzo nobel 公司3,4介紹了深度脫硫的高活性催化劑 como stars 適合含硫量為 100500g/g的油品低壓脫硫,nimo stars 適合含硫量低于 100g/g 的油品高壓脫硫。用常規(guī)的 hds裝置和como stars 催化劑,進(jìn)料量高于常規(guī) hds 進(jìn)料量的 30%時(shí),可得硫含量為 1020g/g 的產(chǎn)品。此催化劑的脫硫效率與進(jìn)料油的性質(zhì)有關(guān),若進(jìn)料油的含硫量高,脫硫效率差。exxon mobil 公司的 octgain 技術(shù)5采用同一反應(yīng)器中添加兩種催化劑,fcc 汽油經(jīng)第一催化劑非選擇性加氫后,硫含
14、量下降,烯烴飽和,辛烷值下降,在第二分子篩催化劑上將低辛烷值物種裂化和異構(gòu)化,使汽油辛烷值升高,c5+的液收率在 80%97%。該技術(shù)的脫硫深度越大,抗暴指數(shù)損失越嚴(yán)重,如硫含量從 2800g/g 將低到 57g/g 時(shí),抗暴指數(shù)損失 4.8 個(gè)單位。phillips 石油公司開發(fā)了對(duì) fcc 汽油加氫處理前進(jìn)行芳化的專利技術(shù)6,與傳統(tǒng)的 hds 技術(shù)結(jié)合,可使 fcc 汽油的硫含量從 300g/g 降到 10g/g,辛烷值由 89 升高到 100,脫硫產(chǎn)品幾乎不含烯烴,但芳烴含量高達(dá) 68(wt)%,遠(yuǎn)遠(yuǎn)超過了汽油標(biāo)準(zhǔn)對(duì)芳烴含量的限制。isal 技術(shù)7為提高催化劑的脫硫活性和對(duì) n、s 的抵
15、抗力,把一個(gè)固定床單元分割成多個(gè)床層,其流程與傳統(tǒng)的 hds 相似,但它可使 c7+的 fcc 汽油的硫含量從 1450g/g 降至 10g/g,烯烴轉(zhuǎn)化率達(dá) 90%以上,辛烷值損失約 1.6 個(gè)單位。盡管近年來非選擇性 hds從催化劑制備、反應(yīng)器設(shè)計(jì)等方面進(jìn)行了較大的改進(jìn),基本解決了脫硫同時(shí)烯烴飽和,辛烷值下降較多的問題,但耗氫量大,操作成本高仍是該技術(shù)的缺點(diǎn)。2.3 吸附脫硫吸附脫硫fcc 汽油中的硫多存在于芳烴類的化合物中,吸附劑若能選擇性的脫出其中的含硫芳烴化合物而對(duì)烯烴無影響,則可避免加氫精制過程中由于烯烴飽和而導(dǎo)致的辛烷值損失??旅鞯?2報(bào)道 ni交換的 x 型沸石、cuso4交換
16、的 nax 沸石、fecl3處理過的白土、hcl 處理過的斜方冰積巖、經(jīng)處理的紅泥、絲光沸石、含季銨離子的由氧化鐵、氧化鋁和氧化硅組成的固體及堿金屬硅酸鹽等對(duì)硫化物具有較好的選擇性。 目前進(jìn)行的吸附脫硫研究主要包括金屬氧化物吸附脫硫、分子篩吸附脫硫和活性炭吸附脫硫等。2.3.1 金屬氧化物吸附脫硫金屬氧化物吸附脫硫金屬氧化物吸附脫硫的效率高,烯烴飽和程度小,辛烷值損失少,但脫硫劑的制備成本一般較高,吸附容量較小。black & veatch pritchard 公司和 alcoa industrial chemicals 公司開發(fā)的 irvad 技術(shù)13采用多級(jí)流化床吸附方式,用氧化鋁基選擇性
17、固體吸附劑逆流與液體烴類接觸,對(duì) fcc 汽油全餾分進(jìn)行處理,可使硫的質(zhì)量分?jǐn)?shù)從 760g/g 降至 30g/g 以下。irvad 技術(shù)低壓操作,不消耗氫氣,能耗低,烯烴、辛烷值不受損失。但它的吸附容量、與含硫化合物親和力是有限的,經(jīng)過芳環(huán)電子、dbt 分子吸收與催化劑表面發(fā)生平行時(shí),吸附容量是相當(dāng)?shù)偷?4。phillips 石油公司的 zorb 脫硫技術(shù)15,16采用流動(dòng)床反應(yīng),把鋅、鋁、鎳等金屬氧化物負(fù)載于載體上,在較高溫度和壓力下吸附 fcc 汽油中的含硫化合物,使分子中的硫原子保留在吸附劑上,而烴類部分釋放出來。由于不產(chǎn)生 h2s,避免了h2s與烯烴反應(yīng)生成硫醇,從而使汽油的硫含量從1
18、100g/g 降低到 25g/g,烯烴含量降低 3%,辛烷值損失 0.51.5 個(gè)單位,回收率幾乎達(dá) 100%。該技術(shù)的耗氫量低,對(duì)氫氣的純度要求不嚴(yán),吸附劑可連續(xù)從反應(yīng)器取出,送至再生器用空氣氧化再生,再生劑用氫氣還原后可返回反應(yīng)器進(jìn)行下一輪吸附。3.2 分子篩吸附脫硫分子篩吸附脫硫20 世紀(jì) 60 年代初人們已開始利用分子篩吸附劑的孔結(jié)構(gòu)、孔徑大小等選擇性脫除烴類中的硫醇、二硫化物等。大量研究表明,通過對(duì)分子篩改性可有效提高分子篩的吸附能力和脫硫選擇性。uop 公司研制了一種對(duì)芳香型雜環(huán)硫化合物具有很好吸附性能的分子篩吸附劑17,該吸附劑采用堿金屬或堿土金屬離子交換過的 x 型或 y 型分
19、子篩,可使 fcc 汽油的硫含量降低到 50g/l 以下,但失活吸附劑不能用氫氣再生。若此分子篩負(fù)載鉑、鈀等貴金屬,則脫附階段有利于被吸附的硫化物加氫還原,再生吸附劑的吸附性能略降低,但對(duì)苯并噻吩的吸附容量仍大于 1.0%。張曉靜等18以 13x 分子篩為吸附劑,在中試裝置上對(duì)含硫量 1220g/g 的 fcc 汽油全餾分中的重餾分進(jìn)行精制后與未精制的輕餾分混兌可得硫含量低于 500g/g 的產(chǎn)品,總收率高,辛烷值損失小,氮含量略高。他們的非臨氫脫硫吸附脫硫技術(shù)19(lads)采用固定床操作,條件緩和,對(duì) fcc 汽油脫硫具有很好的選擇性,可使 fcc 汽油的硫含量從 1290g/g 降低到
20、800g/g 以下,辛烷值幾乎不損失,但吸附劑的單程壽命短,精制油收率偏低。3.3 活性炭吸附脫硫活性炭吸附脫硫活性炭的吸附容量大,但主要吸附無機(jī)硫、硫醇、硫醚類物質(zhì),對(duì)復(fù)雜的有機(jī)硫化物脫除效果不明顯,脫硫效率偏低。salem 等20,21在批處理反應(yīng)器中用活性炭,沸石 5a、13x 對(duì)含硫量為 550g/g 的石腦油進(jìn)行了研究,發(fā)現(xiàn)活性炭在 80時(shí)吸附容量最大,但回收率低,沸石 13x 在 20時(shí)對(duì)低含硫量的油品脫硫效率較高。兩者相結(jié)合,第一吸附床負(fù)載活性炭,80時(shí)除去 65%的硫,冷卻到室溫,進(jìn)入負(fù)載沸石 13x 的第二吸附床,當(dāng)劑油比為 800g/l 時(shí),硫的回收率幾乎為 100%。徐志
21、達(dá)等22用聚丙烯腈基活性炭纖維(nacf)作載體負(fù)載鈷鹽后,其脫硫醇效果比活性炭作載體負(fù)載鈷鹽好得多,但該吸附劑只能脫除汽油中的部分硫醇。柯明等23制備了以活性炭為載體的可再生脫硫劑,常溫下能脫除催化裂化穩(wěn)定汽油中的硫化氫,對(duì)汽油 的酚含量影響不大;以中孔和大孔結(jié)構(gòu)為主的杏殼活性炭作為脫硫劑載體,可完全脫除汽油中的硫化氫,對(duì)后續(xù)脫臭工藝無不良影響,脫硫劑可再生使用。從以上研究看出,很多吸附劑都具有從汽油中脫出含硫化合物的能力,但由于芳烴和硫化物的性質(zhì)相近,一般吸附劑在脫硫的同時(shí)也吸收了大量的芳烴。吸附脫硫技術(shù)發(fā)展的關(guān)鍵是高效吸附劑的研制,若所選吸附劑具有一定的選擇性和床層壽命,再生效果好,則吸
22、附脫硫技術(shù)的經(jīng)濟(jì)效益是相當(dāng)可觀的。4.2 催化裂化脫硫催化裂化脫硫催化裂化脫硫是在催化裂化過程中利用具有脫硫能力的催化劑或助劑降低汽油的硫含量。上世紀(jì) 80 年代以來,采用 y 型沸石的超穩(wěn)化技術(shù)有效降低了催化劑的氫轉(zhuǎn)移活性,減少了氫轉(zhuǎn)移,提高了辛烷值。催化原料中噻吩類硫化物及其衍生物在催化劑的 b 酸中心作用下,通過緩慢的裂化反應(yīng)和氫轉(zhuǎn)移反應(yīng),使之分解為 h2s,達(dá)到降低汽油硫含量的目的28。調(diào)整催化裂化的操作條件,提高催化劑中稀土含量和載體活性,增大催化劑的晶胞常數(shù),可有效降低 fcc 汽油中的硫含量。grace-davison 公司提出了直接減少硫含量的 grs 技術(shù)29,30,其系列助
23、劑均采用鋅鋁酸鹽作為lewis 酸中心,選擇吸附汽油中帶有孤對(duì)電子的噻吩類硫化物,經(jīng)氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)使噻吩環(huán)加氫飽和,提高了四氫噻吩裂化為 h2s 的速率。第三代降硫助劑 gfs-2000 的主要組分是經(jīng)過特殊處理的、具有強(qiáng) lewis 酸中心的 usy 分子篩,分子篩中 l 酸與 b 酸的協(xié)同效應(yīng)可使 fcc 汽油的硫含量降低 40%。李春義等3133對(duì)部分 fcc 汽油的硫含量分布進(jìn)行了分析。結(jié)果表明,90%的硫都集中在占 65%的100以上的汽油餾分中,90%的硫化物都是噻吩類化合物。他們研制的催化裂化脫硫?qū)@呋瘎┚哂袃?yōu)異的脫硫活性和硫化物裂化選擇性,脫除的硫絕大多數(shù)以 h2s 形式進(jìn)入裂化
24、氣中,僅少量沉積在催化劑上。噻吩類裂化脫硫反應(yīng)涉及到裂化和氫轉(zhuǎn)移兩種反應(yīng),高溫有利于裂化反應(yīng),相對(duì)較低的溫度對(duì)氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)有利,最佳脫硫溫度的出現(xiàn)是兩種反應(yīng)協(xié)同作用的結(jié)果。390時(shí)在改進(jìn)的 la-5m 催化劑上,100以上脫膠質(zhì)餾分的脫硫率達(dá) 50%以上,收率為 99%,烯烴含量有所下降,異構(gòu)烷烴和芳烴含量有所升高,辛烷值升高 1 個(gè)單位。5.2溶劑萃取脫硫溶劑萃取脫硫溶劑萃取脫硫技術(shù)操作條件溫和,設(shè)備簡單,但脫硫效果一般較差,汽油收率較低。萃取溶劑優(yōu)劣的評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)是萃取溶劑對(duì)有機(jī)硫化物的選擇性、本身的熱穩(wěn)定性和遇水穩(wěn)定性、沸點(diǎn)等性質(zhì)。溶劑萃取脫硫技術(shù)發(fā)展的關(guān)鍵是尋找優(yōu)良的萃取溶劑。田龍勝等34考
25、察了不同有機(jī)溶劑對(duì)fcc汽油的萃取脫硫效果,從綜合效果來看以環(huán)丁砜為萃取溶劑較為適宜。溶劑比和萃取次數(shù)是影響脫硫效果和汽油收率的主要因素,原料中硫含量不大于1300g/g 的情況下,以溶劑比為 2.75,溶劑含水量為 1.0%,水洗水量為 16%,萃取 7 次,可將 fcc汽油的硫含量降低到 300g/g 以下,汽油收率可達(dá) 80%以上。夏道宏等35提出了 mds-h2o-koh 化學(xué)萃取法,用3種萃取劑對(duì)勝利煉油廠 fcc 汽油進(jìn)行了萃取研究。該方法既可把油品中的硫醇萃取出來,達(dá)到脫硫目的,又可高效回收萃取液中的硫醇,得到硫醇濃縮液。美國 gtc 技術(shù)公司開發(fā)了 gt-desulf 工藝36,根據(jù)裂化汽油的切割點(diǎn)不同, 約有70%物料通過gt-desulf工藝加工,選擇性萃取硫組分和芳烴,所富集的高硫組分與芳烴物料送入加氫脫硫反應(yīng)器去加 氫脫硫,可將 fcc 汽油脫硫到很低的水平而不必將全餾分物料加氫脫硫。gt-desulf 裝置中烯烴與其它非芳烴組分一起排出。6.2 生物脫硫生物脫硫(bds)生物
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