食品添加劑甘氨酸鈣食品安全國家標準編制說明

1、食品安全國家標準 食品添加劑 甘氨酸鈣編制說明（征求意見稿）一、 任務(wù)來源與項目編號、參與協(xié)作單位、簡要起草過程、主要起草人及其承擔的工作（一）任務(wù)來源與項目編號、參與協(xié)作單位根據(jù)原衛(wèi)生部衛(wèi)辦監(jiān)督函【2011】978號原衛(wèi)生部辦公廳關(guān)于印發(fā)2011年食品安全國家標準制（修）訂項目計劃（第二批）的通知要求，中國石化北京化工研究院（以下簡稱北京化工研究院）將于2012年完成食品添加劑 甘氨酸鈣的制訂任務(wù)。（二） 簡要起草過程1）北京化工研究院和石家莊東華金龍化工接到任務(wù)后，查閱了國內(nèi)外的相關(guān)標準，并對國外標準進行翻譯，結(jié)合我國實際情況，制定了詳細的工作方案。參考國內(nèi)外含鈣產(chǎn)品標準對方法進行確定，并

2、對試驗方法進行驗證。北京化工研究院在外文版標準提供工作上做了大量的工作，提供了外文版標準及方法附錄，對標準的起草制定工作給予技術(shù)支持。石家莊東華金龍化工負責標準文本及編制說明的編寫。在試驗方法摸索及最終方法確定方面做了大量工作。為編制說明提供了試驗數(shù)據(jù)支持。2）2011年11月12月，起草工作組收集和查閱了國內(nèi)外標準和技術(shù)資料以及相關(guān)實驗方法和數(shù)據(jù)，參考國外標準并結(jié)合國內(nèi)外企業(yè)標準、產(chǎn)品質(zhì)量用戶要求，綜合分析處理后，初步確定了產(chǎn)品的技術(shù)指標和相應(yīng)的試驗方法。 3）2012年4月由起草小組提出了食品添加劑 甘氮酸鈣國家標準征求意見稿初稿及編制說明。4）2012年5月發(fā)征求意見稿，共發(fā)稿27份，收

3、到回函16份。5）2012年10月召開了制訂標準預(yù)審會，邀請了中國疾控中心營養(yǎng)與食品安全所、石化聯(lián)合會、食品發(fā)酵工業(yè)研究院、全國化學(xué)標準化技術(shù)委員會有機化工分會委員、食品添加劑生產(chǎn)企業(yè)專家，就標準征求意見稿進行了討論和預(yù)審，達成一致意見，形成了會議紀要。根據(jù)會上專家們所提意見及建議又對標準進行了再一次修改。（三）主要起草人及其所承擔的工作本標準主要起草人尹新波、郭燕玲、康玉靜、左更文、張建飛、李艷。尹新波：負責標準文本和編制說明的起草工作及行業(yè)內(nèi)征求意見稿的下發(fā)。郭燕玲：負責標準技術(shù)資料收集、研究，標準起草制訂工作的組織協(xié)調(diào)，組織行業(yè)預(yù)審。康玉靜：負責檢測方法對比驗證，樣品檢測及數(shù)據(jù)整理。左更

4、文、張建飛：負責標準起草的對外聯(lián)絡(luò)及協(xié)調(diào)。李艷：驗證實驗的參與者。二、 與我國有關(guān)法律法規(guī)和其他標準的關(guān)系（一）在GB14880-2012食品營養(yǎng)強化劑使用標準中規(guī)定了增加營養(yǎng)價值而加入食品中的天然或人工的營養(yǎng)素。附錄B規(guī)范性附錄允許使用的營養(yǎng)強化劑化合物來源名單中營養(yǎng)物質(zhì)鈣的化合物來源中包括甘氨酸鈣。(二) 本標準中試驗方法還引用了GB/T 601化學(xué)試劑 標準滴定溶液的制備、GB/T 602 化學(xué)試劑 雜質(zhì)測定用標準溶液的制備、GB/T 603 化學(xué)試劑 試驗方法中所用制劑及制品的制備、GB/T 6682分析實驗室用水規(guī)格和試驗方法和HG/T 4103化學(xué)試劑 有機氮化合物測定通用方法、G

5、B/T 9724化學(xué)試劑 pH值測定通則、GB 5009.3食品安全國家標準 食品中水分的測定的全文或特定內(nèi)容。三、國外相關(guān)法律、法規(guī)和標準情況的說明目前尚未搜集到甘氨酸鈣有關(guān)國外標準。本次制訂參考同類鈣鹽標準及國內(nèi)企業(yè)標準制訂。國內(nèi)外同類鈣鹽標準技術(shù)指標一覽表見附表1。四、 標準的制訂與起草原則食品和食品添加劑涉及人身健康和安全，越來越受到政府和社會各界的關(guān)注。根據(jù)國家食品安全管理的有關(guān)意見，有使用標準的食品添加劑產(chǎn)品均應(yīng)制訂質(zhì)量標準。根據(jù)這一“全覆蓋”原則，對已列入GB 14880-2012食品營養(yǎng)強化劑使用標準的有機化工產(chǎn)品進行篩選，提出制訂質(zhì)量標準的建議。（一）制標原則1積極采用國外先

6、進標準；2有利于促進技術(shù)進步，提高產(chǎn)品質(zhì)量；3有利于合理利用資源，提高經(jīng)濟效益；4符合用戶要求，保護消費者利益，促進對外貿(mào)易。（二）制訂依據(jù)1 國內(nèi)外相關(guān)標準；2 國內(nèi)企業(yè)標準、產(chǎn)品規(guī)格、試驗方法五、確定各項技術(shù)內(nèi)容的依據(jù)（一） 項目的設(shè)置目前尚未收集到甘氨酸鈣的國外標準，此次標準制定中項目設(shè)定參考其它鈣鹽項目，并且根據(jù)甘氨酸鈣的生產(chǎn)工藝和用戶要求確定項目。本標準設(shè)定了甘氨酸鈣含量、氮含量、pH值、干燥減量和重金屬5個項目。（二）感官的描述本標準根據(jù)產(chǎn)品實際情況將外觀定為：白色結(jié)晶性粉末。方法為：在自然光線下，目視觀察。（三）指標的確定1 鑒別試驗參考了大多數(shù)鈣鹽的鑒別試驗，并結(jié)合甘氨酸鈣的分

7、子結(jié)構(gòu)，本標準規(guī)定了鈣的鑒別和氨基的鑒別。征求意見稿發(fā)出后有的回函意見中提出應(yīng)加上紅外吸收光譜鑒別，以提高鑒別的專屬性。我們采納了此建議，在鑒別試驗中又加入了紅外吸收光譜鑒別試驗，并附上了紅外對照譜圖。2 純度指標本標準結(jié)合我國產(chǎn)品實際情況，參考國內(nèi)企業(yè)產(chǎn)品規(guī)格，定為甘氨酸鈣含量大于等于98.0%。之前征求意見時有的生產(chǎn)廠家建議增加鈣含量指標，預(yù)審會上專家認為設(shè)兩個衡量產(chǎn)品純度的指標不利于檢驗結(jié)果的判定，建議將鈣含量指標去掉，所以本標準中只設(shè)甘氨酸鈣含量這一項純度指標。3 氮含量因氮含量可以從另一個角度來衡量產(chǎn)品的純度能監(jiān)測工藝執(zhí)行情況，特設(shè)立此項。本標準定為氮含量：13.014.5%。4 p

8、H因產(chǎn)品的pH可以反映出在甘氨酸鈣生成過程中的工藝執(zhí)行情況，特設(shè)立此項。本標準定為10.012.0（1%水溶液）。5 干燥減量本品中甘氨酸鈣含有一個結(jié)晶水，測定干燥減量的大小可以保證較好的執(zhí)行工藝控制。本標準定為小于等于9.0%。6 重金屬含量為了保障人身健康和生命安全設(shè)立此項目。本標準定為小于等于10 mg/kg。（四）試驗方法的確定 此次制訂我國國家標準，力求采用國際、國外先進標準，并且考慮我國實際生產(chǎn)情況增設(shè)部分分析方法。1 外觀檢驗根據(jù)產(chǎn)品的實際性狀，此次制訂我國國標定為白色結(jié)晶性粉末。測定方法為：自然光條件下，目測。2 鑒別試驗a) 鈣的鑒別參考FCC標準中鈣離子的鑒別及食品添加劑手

9、冊中的鈣鹽的鑒別方法制訂。具體方法為：稱取約0.5 g試樣，精確至0.01 g，溶于10 mL水中，加入2滴甲基紅溶液，用鹽酸溶液中和至紅色后再滴加鹽酸溶液至呈酸性，加入草酸銨溶液即產(chǎn)生白色沉淀。該沉淀不溶于乙酸，但溶于鹽酸。b) 氨基的鑒別根據(jù)甘氨酸鈣的結(jié)構(gòu)特點，此次制訂根據(jù)氨基與亞硝基反應(yīng)產(chǎn)生無色的氮氣的特征制訂了氨基的鑒別。具體方法為：稱取0.1 g試樣，精確至0.01 g，溶于10 mL水中，加入鹽酸溶液1 mL和新配制的亞硝酸鈉溶液1 mL產(chǎn)生無色氣體。c) 紅外光譜鑒別 本品的紅外吸收譜圖應(yīng)與對照譜圖一致。（紅外吸收譜圖見附錄B）此對照譜圖由北京化工研究院分析中心根據(jù)優(yōu)選樣品實測繪

10、制。方法為：分別取試樣和對照品1 mg-2 mg及溴化鉀，溴化鉀和樣品的比例為100：1，分別混合研磨均勻，放入壓片機中壓片，將片子放入紅外光譜儀中得到紅外譜圖其譜圖應(yīng)與對照譜圖一致。3 主含量的測定根據(jù)甘氨酸鈣在堿性條件下以鈣羧酸為指示劑，與乙二胺四乙酸二鈉標準滴定溶液反應(yīng)，終點呈現(xiàn)藍色從而測定產(chǎn)品中的甘氨酸鈣含量。具體方法：稱取約0.5 g 試樣，精確至0.0001 g,置于250 mL錐形瓶中，加入100 mL水溶解，加入15 mL氫氧化鈉溶液，加入0.1 g鈣羧酸指示劑，用乙二胺四乙酸二鈉標準滴定溶液滴定至藍色為終點。4 氮的測定氮含量測定采用凱氏定氮的原理測定，鑒于現(xiàn)在儀器分析法的普

11、及本標準給出了兩個方法，一個是全自動定氮儀測定（簡稱儀器法）。稱取約0.25 g試樣，精確至0.0001 g，置于自動定氮儀消化管中，加入3.0 g硫酸鉀， 0.15 g五水硫酸銅，沿瓶壁緩緩加入10 mL硫酸。置于消化裝置上，于400消化40分鐘，冷卻。置于自動定氮儀裝置上，消化管中加入60 mL氫氧化鈉溶液，吸收瓶中加入50 mL硼酸溶液和8滴甲基紅-次甲基藍混合指示液，蒸餾至餾出液中性。用鹽酸標準滴定溶液滴定至溶液由綠色變?yōu)榛易仙?。另一個方法是HG/T 4103-2009中直接蒸餾法。稱取0.3 g 試樣,加入10 g粉狀硫酸鉀或無水硫酸鈉，0.5 g粉狀硫酸銅，20 mL硫酸，緩慢加熱

12、，45傾斜，氣泡停止產(chǎn)生后，迅速煮沸30分鐘，煙氣清澈后停止，冷卻，加入200 mL水，加入120 mL氫氧化鈉(300 g/L)然后連接至凱氏定氮裝置上蒸餾，用硼酸溶液收集餾出液甲基紅-亞甲基藍試液做指示劑，0.1 moL/L的鹽酸標準滴定溶液滴定。儀器法為仲裁法。5 pH值的測定此次制訂采用GB/T 9724化學(xué)試劑 pH值測定通則中的測定方法，測定時采用1%水溶液。6 干燥減量的測定按GB5009.3第一法直接干燥法測定，采用105下烘干3個小時的方法。具體方法如下：稱取約1g試樣,精確至0.0001g,置于預(yù)先在(1052)干燥至質(zhì)量恒定的稱量瓶中,鋪成大約5mm以下的層。在(1052

13、)的恒溫干燥箱中干燥3 h，置于干燥器中冷卻30min稱量。7 重金屬的測定 重金屬測定采用中國藥典2010版中附錄H中重金屬測定第一法硫代乙酰胺法，因甘氨鈣的水溶液是澄清透明的，且實驗現(xiàn)象完全符合第一法的要求，所以此次測定時直接稱取試樣測定，不進行事先消解。具體方法為：取甲、乙、丙三支25 mL比色管，甲管中加入一定量的鉛標準溶液（每1 mL相當于10 ug的Pb）,加入10 mL水，分別稱取1.0 g試樣置于乙管和丙管中，加入10 mL水溶解，丙管中再加入與甲管相同量的鉛標準溶液，向乙管和丙管中加入1滴酚酞，用鹽酸調(diào)至中性（紅色剛好消失）。向上述三支管中分別加入2.0 mL乙酸鹽緩沖液，用

14、水稀釋至25 mL刻線，再向甲、乙、丙三管中分別加入2 mL硫代乙酰胺溶液，搖勻，放置2分鐘，同置于白紙上，自上向下透視，丙管中顯示的顏色不淺于甲管，乙管中顯示的顏色與甲管比較，不得更深。以上技術(shù)要求的設(shè)立與其它同類產(chǎn)品的技術(shù)要求比較見附表1。六、 征求意見和采納意見情況（重大意見分歧的處理結(jié)果和依據(jù)）本標準共發(fā)出征求意見稿27份，收到回函16份。回函中沒有意見的回函9份。有意見及建議的回函有7份，共提出26條建議其中采納的建議有8條，未采納的有18條。預(yù)審會上形成會議紀要的意見有6條，均已采納。具體見意見匯總處理表。 在本標準的制定過程中，無重大意見分歧。七、根據(jù)需要提出實施標準的建議本標準

15、對產(chǎn)品中各項指標的描述客觀反映了產(chǎn)品實際狀況，保證了用戶要求，希望盡快實施。八、 其他應(yīng)予說明的事項 （一）產(chǎn)品性質(zhì)甘氨酸鈣為白色結(jié)晶性粉末，可溶于水，微溶于醇。分子式為Ca(OOCCH2NH2)2H2O分子量為206.21（二）產(chǎn)品用途及行業(yè)情況甘氨酸鈣是一種氨基酸螯合鈣，具有其他鈣所不具備的性質(zhì)。甘氨酸鈣做為第三代補鈣劑，與第一代和第二代補鈣劑相比具有明顯的優(yōu)勢，他無胃腸道刺激，吸收利用率高穩(wěn)定性好，是一種很好的鈣來源。目前國內(nèi)甘氨酸鈣的生產(chǎn)是由甘氨酸和氫氧化鈣反應(yīng)，經(jīng)降溫結(jié)晶制得。是一種鈣營養(yǎng)強化劑，國內(nèi)外同類含鈣產(chǎn)品標準中技術(shù)要求、產(chǎn)品規(guī)格見附表1。國內(nèi)外同類含鈣產(chǎn)品標準分析方法一覽表

16、見附表2。產(chǎn)品實驗數(shù)據(jù)匯總見附表3。方法驗證實驗結(jié)果見附表4。 標準項目美國食用化學(xué)品法典第七版FCC7葡萄糖酸鈣中國藥典2010版葡萄糖酸鈣食品添加劑甘氨酸鈣GB-主含量， w/%98.0102.0（以干基計）99.0104.098.0氮, w/% -13.014.5pH值-10.012.0干燥減量， w/% 3.0（無水）2.0（一水）-9.0重金屬（以Pb計）/（mg/kg） -1510鉛（Pb）/ (mg/kg) 2-砷（As）/（mg/kg） -2-蔗糖和還原糖% ， 1.0通過試驗-氯化物， w/% -0.05%-硫酸鹽， w/% -0.1%-附表1 國內(nèi)外同類含鈣產(chǎn)品標準技術(shù)要求

17、一覽表附表2 國內(nèi)外同類含鈣產(chǎn)品分析方法一覽表 標準項目FCC7葡萄糖酸鈣中國藥典2010版葡萄糖酸鈣食品添加劑甘氨鈣GB-分析方法分析方法分析方法鑒別試驗A.1：50的水溶液,中和至中性后再加入鹽酸溶液使成酸性，加入草酸銨溶液產(chǎn)生白色沉淀，此沉淀不溶于醋酸但溶于鹽酸。B：薄層色譜法與標準對照品比較主斑點位置與顏色相同11:50水溶液加入三氯化鐵溶液顯深黃色。2.薄層色譜法同F(xiàn)CC3.紅外吸收光譜法4.鈣鹽的鑒別，同 FCC附錄A中鈣的鑒別）1.1：20的水溶液進行鈣的鑒別同 FCC附錄A中鈣的鑒別）。2.氨基的鑒別：0.1g試樣溶于10mL水中，加入鹽酸溶液和新配制的亞硝酸鈉溶液產(chǎn)生無色氣體

18、。3.紅外光譜鑒別主含量， w/%0.8g樣品，羥基萘酚蘭做指示劑在堿性條件下用0.05mol/L EDTA滴定至藍色0.5g樣品，鈣紫紅素做指示劑在堿性條件下用0.05mol/L EDTA滴定至藍色0.5g試樣，以鈣羧酸做指示劑，在堿性條件下用0.1mol/L的EDTA滴定至藍色氮, w/% -HG/T4103直接蒸餾法和自動定氮儀法pH值-GB/T9724干燥減量，w/% 105，16小時-105，3小時重金屬（以pb計）（mg/kg）-藥典附錄硫代乙酰胺法同前鉛（pb）/（mg/kg）火焰原子吸收-附表3 產(chǎn)品實驗數(shù)據(jù)匯總樣品編號樣品批號檢測結(jié)果甘氨酸鈣含量%氮含量%pH值（1%水溶液）干燥減量%重金屬mg/kg蒸餾法儀器法1#110219101.5613.9113.8011.265.8252#11022199.6713.4813.5211.348.0653#11022299.6313.8213.6911.297.4554#11030299.6613.7813.7711.226.8755#11030398.7313.6213.4911.268.2156#11030499.3613.8813.7511.1