聚乙烯醇精餾項目設計方案.doc

1、聚乙烯醇精餾項目設計方案第一章聚乙烯醇的綜述1.1 前言聚乙烯醇（簡稱PVA）是目前已發(fā)現(xiàn)的唯一具有水溶性且無毒的高聚物，別名為 PVA,Poval 。 聚乙烯醇（簡稱PVA）是由德國化學家W.O.Herrmann和W.WHachnel博士于 1924年合成的， 1926年實現(xiàn)了小規(guī)模生產(chǎn)， 工業(yè)化生產(chǎn)源于上世紀 50年代，我國上世紀 60年代中期，從日本進口引進生產(chǎn)技術生產(chǎn)。聚乙烯醇的結(jié)構(gòu)式為 CH2CH(OH)n，其中 n表示聚合度。聚乙烯醇的物理性質(zhì)受化學結(jié)構(gòu)、醇解度、聚合度的影響。它是近三十年來發(fā)展起來的高分子化合物，由于合成技術的不斷提高和價格的不斷下降，其用途日益廣泛， 發(fā)展速度很

2、快。 其性能介于橡膠和塑料之間，按用途可分為纖維和非纖維兩大用途。1.2 聚乙烯醇的性質(zhì)及用途1.2.1 聚乙烯醇的性質(zhì)聚乙烯醇 (polyvinyl alcoho1) ，簡稱 PVA ，分子式一 CH C H (O H ) 一 ，為白色片狀 、絮狀或粉末狀固體 ，無味無毒 、無污染 ，可在 80 90 水中溶解 ，是一種由醋酸乙烯經(jīng)醇解聚合而成的水溶性高分子聚合物 ，分纖維用和非纖維用兩種。 其水溶液有很好的黏接性和成膜性，能耐油類、潤滑劑和烴類等大多數(shù)有機溶劑，具有長鏈多元醇酯化、醚化、縮醛化等化學性質(zhì)。PVA 性能由其聚合度、黏度和醇解度決定 ，隨著聚合度的提高 ， PVA 溶液的黏度

3、、黏著性 、成膜性 、剛性都相應增大 ，但水溶性、漿膜的柔軟性變差，溶液的流動性、浸潤性能也相應降低。PVA的醇解度在88 ( 摩爾分數(shù) ) 左右，具有良好的水溶性，但醇解度過高或過低，水溶性反而降低【 1-3 】。1.2.2 聚乙烯醇的應用由于 PVA具有獨特的強力粘接性、皮膜柔韌性、平滑性、耐油性、耐溶劑性、 保 護膠體性、 氣體阻絕性、 耐磨性以及經(jīng)特殊處理具有的耐水性，因此除了作纖維原料外，還被大量用于生產(chǎn)涂料、粘合劑、紙品加工劑、乳化劑、分散劑、薄膜等產(chǎn)品，應用范圍遍及紡織、食品、醫(yī)藥、建筑、木材加工、造紙、印刷、農(nóng)業(yè)、鋼鐵、高分子化工等行業(yè)。聚乙烯醇樹脂系列產(chǎn)品系白色固體，外型分絮

4、狀、顆粒狀、粉狀三種；無毒無味、無污染，可在80 90 水中溶解。主要用于紡織行業(yè)經(jīng)紗漿料、織物整理劑、維尼綸纖維原料；建筑裝潢行業(yè)107膠、內(nèi)外墻涂料、粘合劑；化工行業(yè)用作聚合乳化劑、分散劑及聚乙烯醇縮甲醛、縮乙醛、縮丁醛樹脂；造紙行業(yè)用作紙品粘合劑；農(nóng)業(yè)方面用于土壤改良劑、農(nóng)藥粘附增效劑和聚乙烯醇薄膜；還可用于日用化妝品及高頻淬火劑等方面。1.3 聚乙烯醇市場前景1.3.1國外市場前景目前，全球共有20多個國家和地區(qū)生產(chǎn)聚乙烯醇，裝置的總生產(chǎn)能力已達 1100kt a， 93萬噸年約為93 萬噸年。世界上聚乙烯醇生產(chǎn)能力和產(chǎn)量最大的國家依次是中國、日本、美國和朝鮮，其生產(chǎn)能力占世界聚乙烯醇

5、總生產(chǎn)能力的 85 90 4 。在消費結(jié)構(gòu)上，各國的重點有所不同圖 1-1美國 西歐 日本 中國聚乙烯醇的消費結(jié)構(gòu)目前日本的聚乙烯醇出口量最大，北美和西歐則是最大的進口地區(qū)。目前世界涂料和粘合劑消耗聚乙烯醇的量占聚乙烯醇總消費量的60 一70，是世界聚乙烯醇最主要的消費市場。根據(jù)預測，今后幾年世界涂料市場的規(guī)模將逐年增長， 由此可見，世界聚乙烯醇的消費形勢仍十分樂觀5 。2009- -20 14年 ，世界聚乙烯醇的消費量將以年均約 3 95的速度增長，到 2014年總消費量將達到約 127 9萬噸。1.3.2 國內(nèi)市場前景我國目前有電石乙烯，天然乙烯，石油乙烯三種原料路線的大約13套聚乙烯醇生

6、產(chǎn)裝置，生產(chǎn)過程采用高堿兩種堿法醇解工藝，總產(chǎn)量約為32萬噸，居世界首位。近年來，通過對原有的設備進行了改造和擴建，國內(nèi)聚乙烯醇總生產(chǎn)能力已達440 kt a，生產(chǎn)工藝也由單一的高堿皂化法發(fā)展為高、低堿皂化法并舉，產(chǎn)品由單純的維綸化纖原料發(fā)展為廣泛應用于涂料、紡織漿料、膠粘劑、建材等20多個行業(yè)的基礎原料。目前，國內(nèi)外聚乙烯醇資源量充足，市場供應壓力較大。國際方面，日本正在通過合并重組的方式提高 PVA 的生產(chǎn)能力。東南亞近年產(chǎn)品直接覆蓋中國內(nèi)地市場；而國內(nèi)多家聚乙烯醇生產(chǎn)裝置已經(jīng)正在進行擴大生產(chǎn)能力，結(jié)果將會比原來的產(chǎn)能增加 1 3左右，這樣在需求未能放大的情況下，國內(nèi)市場將面臨較大的供應壓

7、力。歐美市場是我國聚乙烯醇的重要出口地區(qū)，由于世界經(jīng)濟回升緩慢，其市場需求增長不力，導致我國聚乙烯醇出口增長難度加大。另外從近幾兩年的進出口情況看，進口呈現(xiàn)不斷增長的趨勢。加入WTO效應在進口方面進一步顯現(xiàn)，進口增長還將加快。近年來隨著我國展對聚乙烯醇的需求量不斷增加。2004 年我 國聚乙烯醇的表觀消費量為46.17萬噸， 2007 年達到 51.15萬噸，同比增長約2.90 。 2009 年表觀消費量 47.89萬 噸，同比增長約4.45 ， 2004- 2009年表觀消費量的年均增長率約為0.73 。圖 1-2 中國近年來聚乙烯醇的表觀消費量有關人士認為，聚乙烯醇在經(jīng)歷了幾年的低谷蓄勢以

8、后，將可能步人新一輪的旺盛期6 。以下幾方面的有利條件將為市場提供有利的支持：(1)宏觀經(jīng)濟預期良好，支持市場穩(wěn)步上升。(2) 相關行業(yè)的發(fā)展和下游市場的興旺，保證聚乙烯醇需求穩(wěn)定增長。(3) 不斷開發(fā)的新產(chǎn)品，拓展了聚乙烯醇的應用空間。(4) 生產(chǎn)和設備的復雜性，決定了供應規(guī)模的穩(wěn)定性，但是我們也要看到，一些不利因素的存在也對現(xiàn)有的聚乙烯醇帶來負面影響：聚乙烯醇資源量的進一步增加；國際反傾銷浪潮的連帶影響；產(chǎn)品成本上升以及動力、能源緊張對市場帶來的影響。聚乙烯醇市場雖然存在一定的不利因素，但聚乙烯醇市場的底部在反復的夯打之后已經(jīng)十分堅實，在明年經(jīng)濟快速增長的促進下，必然會走出一番靚麗行情。1

9、.4 聚乙烯醇的生產(chǎn)工藝1.4.1 生產(chǎn)方法按原料分有：乙烯法和乙炔法兩類，其中乙炔法又分為電石乙炔法和天然氣乙炔法。20世紀 60代以前，世界各國主要采用電石乙炔法，到50 年代后期才陸續(xù)采用天然氣乙炔法。70 年代以后，由于石油化工迅速發(fā)展，生產(chǎn)聚乙烯醇的原料路線從電石乙炔路線轉(zhuǎn)向石油乙烯路線。目前，國際上生產(chǎn)聚乙烯醇的路線以乙烯法為主導，其數(shù)量占總產(chǎn)能的72。美國已經(jīng)完成了乙炔法向乙烯法路線的轉(zhuǎn)變，日本乙烯法也占70以上 7 。圖 1-3 中國聚乙烯醇生產(chǎn)方法比例圖1.4.1.1乙烯直接合成法石油裂解乙烯直接合成法， 由日本可樂麗公司 ( 原倉敷人造絲公司 ) 首次開發(fā)成功并用于工業(yè)化生

10、產(chǎn)。 目前，國際上生產(chǎn)聚乙烯醇的工藝路線以乙烯法占主導地位，其數(shù)量約占總生產(chǎn)能力的72。美國已完成了乙炔法向乙烯法的轉(zhuǎn)變，日本的乙烯法也占70以上，而中國的生產(chǎn)企業(yè)只有兩家為乙烯法。其工藝流程包括：乙烯的獲取及醋酸乙烯(VAc) 合成、精餾、聚合、聚醋酸乙烯(PVAc)醇解、醋酸和甲醇回收五個工序。石油乙烯法的工藝特點：生產(chǎn)規(guī)模較乙炔法大，產(chǎn)品質(zhì)量好，設備易于維護、管理和清洗、熱利用率高，能量節(jié)約明顯，生產(chǎn)成本較乙炔法低 30以上。1.4.1.2電石乙炔合成法電石乙炔合成法， 最早實現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)， 其工藝特點是操作比較簡單、 產(chǎn)率高、副產(chǎn)物易于分離，因而國內(nèi)至今仍有 1O 家工廠沿用此法生產(chǎn)，

11、且大部分應用高堿法生產(chǎn)聚乙烯醇。 但由于乙炔高堿法工藝路線產(chǎn)品能耗高、 質(zhì)量差、成本高，生產(chǎn)過程產(chǎn)生的雜質(zhì)污染環(huán)境亦較為嚴重， 缺乏市場競爭力， 屬逐漸淘汰工藝。國外先進國家早于 20 世紀 7O年代已全部用低堿法生產(chǎn)工藝。1.4.1.3天然氣乙炔合成法天然氣乙炔為原料的Borden 法，不但技術成熟，而且生產(chǎn)的乙炔有利于綜合利用，VAc的生產(chǎn)成本較電石乙炔法低50 70，但天然氣乙炔法投資和技術難度都較大。在天然氣、煤和電力豐富的地區(qū)，天然氣乙炔法仍具有生命力。歐洲及朝鮮等國家以天然氣乙炔為主，我國也有套生產(chǎn)裝置采用該方法8 。三種路線各有優(yōu)缺點其生產(chǎn)工藝及特點比較見表9:表 1-4 聚乙烯

12、醇生產(chǎn)工藝及特點比較原料路線石油乙烯天然氣乙炔電石乙炔反應方式固定床氣相法固定床氣相法沸騰床氣相法溫度/ 150200170 210170 210壓力 /Mpa0.49 0.98常壓常壓空速 /(L h-1 )2040 2100250 280110 150原料配比乙烯：醋酸：氫 =9:4:15乙炔：醋酸 =1：（ 7 1） 乙炔：醋酸 =1：（31）（摩爾比）續(xù)表：催化劑組成鈀/ 金Zn（Ac） 2/ 活性炭Zn（Ac）2 / 活性炭催化劑壽命56 個月3 個月56 個月單程轉(zhuǎn)化率 /%152060703035空時效率6 82.2 2.51.0 1.3/r/(m 3 )優(yōu)點副產(chǎn)物少，設備腐蝕性

13、熱能利用好，催化劑廉技術成熟，投資少，催小，催化劑活性高， 產(chǎn)價易得，副反應少化劑易得品質(zhì)量好缺點催化劑貴重乙炔成本高電石污染嚴重1.4.2乙炔法生產(chǎn)原理【 10】（ 1）乙炔發(fā)生CaC22H 2OC 2H 2Ca(OH) 2一定粒徑的電石加入乙炔發(fā)生器后，與水進行反應得到粗乙炔氣體。（ 2）醋酸乙烯 (VAc) 的合成C 2H 2 CH 3COOHZnCH 2 COOCHCH 2（ 3） 醋酸乙烯 (VAc) 的聚合 【11】以偶氮二異丁腈 (AIBN) 為引發(fā)劑，甲醇為溶劑， VAc 經(jīng)聚合生成聚醋酸乙烯(PVAc)n H2C CHAIBNCH2 CH65主反應：nO CCH3O CCH3

14、OO副反應： VAcCH 3OHCH 3COOCH 3CH 3CHOVAcH 2OCH 3 COOHCH 3 CHO（ 4） 聚醋酸乙烯的醇解【 12】醇解過程主要發(fā)生以下 3 個反應a) 酯交換反應 ( 堿起到催化劑作用 )CH2 CH+ nCH 3OHNaOHCH 2 CH+ nCH3COOCH3nnO CCH3OHOb) 皂化反應 (PVAc 皂化 )CH2 CH+ nNaOHCH 2 CH+ nCH3COONanOH nO CCH3Oc) 副反應 ( 醋酸甲酯皂化 )CH 3 COOCH 3NaOHCH 3OHCH 3 COONa上述三個反應中 , 反應 a 是主要反應 , 絕大多數(shù)的

15、 PVAc 通過反應生成PVA。反應 b 和反應 c 是副反應 , 其中反應 b 屬于水解反應 , 只在體系有水的情況下發(fā)生 , 而且隨著體系含水量的增加而加快。反應 c 因反應生成的醋酸甲酯和堿液濃度較低 , 反應速度較慢 , 但隨體系含水率升高 , 反應加快。（5）醋酸、甲醇回收CH 3COOH陰離子樹脂CH 3 COOHCH 3OH2CH 3COONa H 2SO 4CH 3 COOHNa 2SO4以電石為原料 在乙炔發(fā)生器中與水反應生成乙炔；乙炔再與醋酸合成反應，生成的反應液經(jīng)過精餾得到醋酸(VAc) ，VAc 在引發(fā)劑的作用下聚合生成聚醋酸乙烯 (PVAc)；PVAc再醇解得到最終產(chǎn)

16、品PVA。這是乙炔法生產(chǎn)聚乙烯醇的原理。水電石乙炔醋酸粗醋酸精餾催化劑醋酸乙烯酯乙烯酯AIBN聚醋酸乙烯酯甲醇NaOH甲醇溶液聚乙烯醇醇解【13 】圖 1-5聚乙烯醇的工藝流程圖1.5 小結(jié)1. 經(jīng)過多年的發(fā)展， 我國聚乙烯醇的生產(chǎn)基本上能夠滿足國內(nèi)實際需求。 生產(chǎn)工藝技術正在向低堿醇解方向發(fā)展但是，目前我國生產(chǎn)的聚乙烯醇品種仍然比較單一大多數(shù)為普通粘度和醇解度的常規(guī)產(chǎn)品，主要用于建筑膠粘劑、 低檔紡織漿料等領域，中、低聚合度和高聚合度的產(chǎn)品極少，低醇解度 ( 小于 80 ( 摩爾比 ) 及嵌段品種等高精細化和特種產(chǎn)品很少，主要依靠進口來解決。2. 隨著川維、皖維等廠正在進行或者計劃進行新一輪

17、的聚乙烯醇擴產(chǎn)工程我國聚乙烯醇的生產(chǎn)能力將大大增加 屆時的生產(chǎn)能力將出現(xiàn)過剩各個企業(yè)應在考慮提高聚乙烯醇產(chǎn)能力的同時 重點考慮如何自身增加聚乙烯醇分流消化能力在做大做強聚乙烯醇產(chǎn)業(yè)鏈上多下功夫3. 目前，我國聚乙烯醇生產(chǎn)原料主要采用電石乙炔 雖然具有許多優(yōu)點 符合我國目前的資源利用情況， 原油價格走高也是必然的趨勢， 電石乙炔路線在一定時期內(nèi)仍將保持一定的成本優(yōu)勢。 但從長遠、可持續(xù)發(fā)展的角度看， 還是應該在恰當?shù)臅r機 適當發(fā)展天然氣乙炔路線和乙烯路線 逐步實現(xiàn)多種生產(chǎn)工藝共存。4. 目前，我國聚乙烯醇及其下游產(chǎn)品的出口已有進一步擴大的趨勢在擴大聚乙烯醇的生產(chǎn)規(guī)模和開發(fā)生產(chǎn)高精細化、 特種產(chǎn)品

18、聚乙烯醇品種的項目勢在必行5. 建議產(chǎn)業(yè)界提前籌謀應對可能發(fā)生的產(chǎn)能過剩。 除了積極開拓新的應用領域外還應該充分利用我國聚乙烯醇產(chǎn)品價格相對比較便宜的優(yōu)勢， 通過技術進步，進一步提高產(chǎn)品質(zhì)量，降低生產(chǎn)成本，積極擴大出口，以規(guī)避市場風險，保證聚乙烯醇行業(yè)健康穩(wěn)步發(fā)展第二章設計方案的確定本次設計所針對的聚乙烯醇精餾塔系統(tǒng)的設計， 他所對應的是粗醋酸乙烯酯精制流程。而精餾工序中四塔所精餾的醋酸乙烯酯是能夠達到聚合原料的純度要求，所以本設計應確定對四塔設備的設計。確定設計方案總的原則是在可能的條件下，盡量采用科學技術上的最新成就，使生產(chǎn)達到技術上最先進、經(jīng)濟上最合理的要求，符合優(yōu)質(zhì)、高產(chǎn)、安全、低消耗

19、的原則。為此，必須具體考慮如下幾點：(1) 滿足工藝和操作的要求所設計出來的流程和設備， 首先必須保證產(chǎn)品達到任務規(guī)定的要求， 而且質(zhì)量要穩(wěn)定，這就要求各流體流量和壓頭穩(wěn)定， 入塔料液的溫度和狀態(tài)穩(wěn)定， 從而需要采取相應的措施。 其次所定的設計方案需要有一定的操作彈性， 各處流量應能在一定范圍內(nèi)進行調(diào)節(jié)， 必要時傳熱量也可進行調(diào)整。 因此，在必要的位置上要裝置調(diào)節(jié)閥門，在管路中安裝備用支線。要考慮必需裝置的儀表 ( 如溫度計、壓強計，流量計等 ) 及其裝置的位置，以便能通過這些儀表來觀測生產(chǎn)過程是否正常，從而幫助找出不正常的原因，以便采取相應措施。（2） 滿足經(jīng)濟上的要求要節(jié)省熱能和電能的消耗

20、， 減少設備及基建費用。 如前所述在蒸餾過程中如能適當?shù)乩盟敗?塔底的廢熱， 就能節(jié)約很多生蒸汽和冷卻水， 也能減少電能消耗。又如冷卻水出口溫度的高低， 一方面影響到冷卻水用量， 另方面也影響到所需傳熱面積的大小， 即對操作費和設備費都有影響。 同樣，回流比的大小對操作費和設備費也有很大影響。降低生產(chǎn)成本是各部門的經(jīng)常性任務， 因此在設計時， 是否合理利用熱能， 采用哪種加熱方式，以及回流比和其他操作參數(shù)是否選得合適等，均要作全面考慮，力求總費用盡可能低一些。而且，應結(jié)合具體條件，選擇最佳方。（ 3）保證安全生產(chǎn)例如醋酸乙烯酯屬易燃物料， 不能讓其蒸汽彌漫車間， 也不能使用容易發(fā)生火花的設

21、備。又如，塔是指定在常壓下操作的， 塔內(nèi)壓力過大或塔驟冷而產(chǎn)生真空，都會使塔受到破壞，因而需要安全裝置。以上三項原則在生產(chǎn)中都是同樣重要的。但在化工原理課程設計中， 對第一個原則應作較多的考慮， 對第二個原則只作定性的考慮，而對第三個原則只要求作一般的考慮。2.1 塔設計原則總的原則是盡可能多地采用先進的技術，使生產(chǎn)達到技術先進、經(jīng)濟合理的要求，符合優(yōu)質(zhì)、高產(chǎn)、安全、低能耗的原則，精餾所進行的是氣( 汽) 、液兩相之間的傳質(zhì)，而作為氣( 汽) 、液兩相傳質(zhì)所用的塔設備，首先必須要能使氣( 汽) 、液兩相得到充分的接觸，以達到較高的傳質(zhì)效率。但是，為了滿足工業(yè)生產(chǎn)和需要，塔設備還得具備下列各種基

22、本要求：(1) 氣 ( 汽 ) 、液處理量大， 即生產(chǎn)能力大時， 仍不致發(fā)生大量的霧沫夾帶、攔液或液泛等破壞操作的現(xiàn)象。(2) 操作穩(wěn)定，彈性大，即當塔設備的氣 ( 汽) 、液負荷有較大范圍的變動時，仍能在較高的傳質(zhì)效率下進行穩(wěn)定的操作并應保證長期連續(xù)操作所必須具有的可靠性。(3) 流體流動的阻力小，即流體流經(jīng)塔設備的壓力降小，這將大大節(jié)省動力消耗，從而降低操作費用。 對于減壓精餾操作， 過大的壓力降還將使整個系統(tǒng)無法維持必要的真空度，最終破壞物系的操作。(4) 結(jié)構(gòu)簡單，材料耗用量小，制造和安裝容易。(5) 耐腐蝕和不易堵塞，方便操作、調(diào)節(jié)和檢修。(6) 塔內(nèi)的滯留量要小。實際上， 任何塔設

23、備都難以滿足上述所有要求， 況且上述要求中有些也是互相矛盾的。不同的塔型各有某些獨特的優(yōu)點， 設計時應根據(jù)物系性質(zhì)和具體要求，抓住主要矛盾，進行選型。2.2裝置流程的確定精餾裝置包括精餾塔，原料預熱器，再沸器，冷凝器等裝備，熱量自塔底輸入，物料在塔中多次部分被汽化和冷凝進行精餾操作， 由冷凝器中冷卻介質(zhì)將熱量帶走。工業(yè)生產(chǎn)中多應用連續(xù)蒸餾，具有生產(chǎn)能力大， 產(chǎn)品質(zhì)量穩(wěn)定等優(yōu)點， 塔頂冷凝裝置采用全凝器以便準確的控制回流比。在設計過程中還應考慮余熱的利用。2.3板型選擇本次設計是通過對篩板塔和浮閥塔的計算和生產(chǎn)能力，塔板效率，操作效率，操作彈性，壓力降，以及操作和造價等多方面的比較，根據(jù)實際選型

24、選擇四塔采用篩板塔。2.4操作壓力的選擇精餾操作有常壓，加壓和減壓。本設計采用常壓操作，原因有以下幾點：(1) 甲醇和醋酸乙烯在常壓下呈液態(tài)，不必采用加壓裝置。(2) 能用水將餾出物冷卻，在常壓下實現(xiàn)醋酸乙烯和聚醋酸乙烯的分離。(3) 醋酸乙烯和聚醋酸乙烯不屬于熱敏性物料， 混合液沸點不高， 不必采用減壓蒸餾。2.5附屬設備的選擇本設計選擇用冷卻水冷卻， 采用冷凝器。 塔釜一般采用間接蒸汽加熱， 但對塔底產(chǎn)物基本是水，且在低濃度時的相對揮發(fā)度較大的體系， 也可采用直接蒸汽加熱，設置再沸器。2.6回流比的選擇與塔板數(shù)實際回流比總是介于最小回流比和全回流兩種極限之間。為了是塔設備合操作費用實現(xiàn)最優(yōu)

25、化組合，本設計四塔R10。2.7工藝流程圖見附錄。第三章醋酸乙烯酯精餾四塔(T-204)的工藝設計3.1精餾工序的物料衡算及操作條件的確定基準：年產(chǎn) 30000 噸聚乙烯醇。精餾送出醋酸乙烯量：已知皖維采用低堿法生產(chǎn)的聚乙烯醇平均純度為94%，按照年生產(chǎn)時間8000小時計算，醇解工序收率為99.5%，精餾工序的收率99.8%，聚合轉(zhuǎn)化率為 50%，則 30000 100080000.94 44=精餾送出醋酸乙烯量 8699.5%精餾送出醋酸乙烯量 =6924kg/h年產(chǎn) 30000 噸聚乙烯醇的聚合轉(zhuǎn)化率為 50%根據(jù)三塔加料中醋酸乙烯 99.8%=精餾送出醋酸乙烯量（假定收率99.8%）聚合

26、轉(zhuǎn)化率為 50%三塔加料中醋酸乙烯的量=6924 99.8 50%=13875.752kg/h物料平衡表根據(jù)進料百分比得：表 3-1三塔進料序號名稱公斤/時組成（重量 %）1醋酸乙烯（ VAC）13875.75297.62醋酸甲酯（ MeOAC）213.2541.53水（ HO）71.0850.524乙醛（ Aed）42.6510.35丙酮（ Me2CO)14.2170.16甲醇（ MeOH）4.2650.037硫叉二苯胺（ TDA）1.4220.18醋酸（ HAC）0.0640.00045三塔餾出液中水的重量與進料水量不變餾出液組分量： 71.085 4.53%=1569.205kg/h表

27、3-2三塔餾出液序號名稱公斤 /時組成（重量 %）1醋酸乙烯（ VAC）1254.10979.922醋酸甲酯（ MeOAC）177.32011.33水（ HO）71.0854.5324乙醛（ Aed）46.6052.975丙酮（ Me2CO)15.5350.996甲醇（ MeOH）4.5510.29四塔的進料為三塔的餾出液，則四塔進料可知表 3-3四塔進料序號名稱公斤/時組成g/molkmol/h摩爾 %（重量 %）1醋酸乙烯（ VAC）1254.10982.638614.58373.292醋酸甲酯（ MeOAC）177.32011.7742.39612.043水（ H2O）26.1231.7

28、2181.4517.2924乙醛（ Aed）46.6052.79441.0595.3225丙酮（ Me2CO)15.5351.0580.2681.3476甲醇（ MeOH）4.5510.3320.1420.7147硫叉二苯胺（ TDA）3.920合計1528.16310019.899100四塔餾出液中丙酮量與進料丙酮量不變，則餾出液量15.5357.26%=213.981kg/h餾出液組分表 3-4四塔餾出液序號名稱公斤 /時組成（重g/molkmol/h摩爾 %量 %）1醋酸乙烯（ VAC）10.6995.0860.1243.8982醋酸甲酯（ MeOAC）136.94764.0741.85

29、150.8103水（ HO）6.1842.89180.3449.44324乙醛（ Aed）40.22818.8440.91425.0895丙酮（ Me2CO)15.5357.26580.2687.3576甲醇（ MeOH）4.5512.18320.1423.898合計214.1441003.643100釜出液組分表 3-5四塔釜出液序號名稱公斤/時組成g/molkmol/h摩爾 %（重量 %）1醋酸乙烯（ VAC）1243.4193.548614.45889.7402醋酸甲酯（ MeOAC）40.3732.97740.5453.3833水（HO）19.9391.5181.1086.87724硫

30、叉二苯胺（ TDA）3.920合計1307.64210016.111100表 3-6 尾氣序號名稱公斤 / 時組成（重g/molkmol/h摩爾 %量 %）1乙醛（ Aed）6.377100440.1451003.1.2物性數(shù)據(jù)查找計算及匯總（ 1） 數(shù)均分子量計算（按摩爾百分比）進料平均分子量 =MVAcVAc%+MMeOACMeOAC%+MH2H2O%+MAedAed%+MMe2COMe2CO%+MMeOH MeOH%=8673.29%+7412.04%+18 7.292%+445.322%+581.347%+320. 314%=76.475餾出平均分子量=MVACVAc%+MMeOACM

31、eOAC%+MH2OH2O%+MAedAed%+MMe2COMe2CO%+MMeOHMeOH%=863.898%+74 50.810%+189.443%+44 25.089%+587.357%+32 3.898%=59.206釜液平均分子量=MVACVAC%+MMeOACMeOAC%+MH2OH2O%=8689.704+743.383+18 6.877=81.223（ 2） 汽化潛熱 Hi （按質(zhì)量百分比）查得如下表：表 3-7 組分汽化潛熱表名稱VAcHAc甲醇水醋 酸 甲乙醛丁烯醛酯汽 化 潛 熱 H 379.76 394.67 1129.5 2253 410.8584.77 400i（

32、kJ/kg ）進料平均汽化潛熱 =HiVAcVAc%+Hi甲醇 甲醇 %+Hi水水 %+Hi醋酸甲酯 醋酸甲酯 %+Hi乙醛 乙醛 %=379.76 82.63%+1129.50.3%+22531.72%+410.8 11.7%+584.772.97%=421.367kJ/kg餾出平均汽化潛熱 =HiVACVAc%+HiMeOACMeOAC%+HiH2O H2O%+HiAed Aed%+HiMeOH MeOH%=379.76 5.0%+410.864.0%+22532.89%+584.7718.8%+1129.52.18%=481.572kJ/kg釜液平均汽化潛熱 =HiVAC VAC%+Hi

33、MeOACMeOAC%+HiH2O H2O%=379.76 93.54%+410.82.97%+22531.5%=401.223kJ/kg（3）比熱（按質(zhì)量百分比）查表得：表 3-8 組分比熱表名稱VAcHAc甲醇水醋 酸 甲乙醛丙酮酯比熱c2.011.9762.54.182.11.402.20（ kJ/kg ）進料平均比熱 =CVAcVAc%+CMeOACMeOAC%+CH2H2O%+CAedAed%+CMeOHMeOH%+CMe2COMe2CO%=2.01 82.63%+2.1 11.7%+4.18 1.72%+1.40 2.97%+2.5 0.3%+2.201.0%=2.05 kJ/kg

34、 餾出平均比熱 =CVAcVAc%+CMeOACMeOAC%+CH2H2O%+CAedAed%+CMeOHMeOH%+CMe2COMe2CO%=2.01 5.0%+2.164.0%+4.182.89%+1.4018.8%+2.52.18%+2.20 7.26%=2.04 kJ/kg 釜液平均比熱 =CiVAC VAC%+CiMeOACMeOAC%+CiH2O H2O%=2.01 93.54%+2.1 2.97%+4.18 1.5%=2.01kJ /kg （ 4）液相重度 （按質(zhì)量百分比）查表得：名稱VAc表 3-9甲醇組分密度表水醋酸甲乙醛丙酮酯密度 （ kg/m3）9307921000932

35、783784進料平均密度 = VAcVAc%+MeOACMeOAC%+H2OH2O%+Aed Aed%+MeOHMeOH%+Me2COMe2CO%=93082.63%+93211.7%+10001.72%+7832.97%+7920.3%+7841.0% =928.17kg/m 3餾出平均溫度 = VAcVAc%+MeOACMeOAC%+H2OH2O%+Aed Aed%+MeOHMeOH%+Me2COMe2CO%=9305.0%+93264.0%+1000 2.89%+78318.8%+7922.18% +7847.26% =893.27kg/m 3釜液平均密度 = iVACVAC%+iMeO

36、ACMeOAC%+iH2O H2O%=93093.54%+9322.97%+10001.5%=931.11kg/m 3表 3-10 操作條件序號項目單位條件1塔頂溫度502塔中溫度603塔底溫度704加料溫度305回流比 R106餾出液中含醋酸乙烯%（重） 107釜液中含醋酸甲酯%（重） 38塔頂壓力kpa101.3259餾出液溫度5（ 5） 汽相重度 D按如下公式計算，其中Mn 為數(shù)均分子質(zhì)量。 p 為塔頂壓力， t 分別為進料溫度、餾出溫度、塔底溫度。MnpD8.314t273.15則進料汽相重度D176.475 101.3253.074kg/m 28.314(30273.15)餾出汽相重

37、度D259.206 101.3252.594kg/m 28.314(5273.15)釜液汽相重度81.223 101.3252D32.883kg/m物性數(shù)據(jù)見下表：表 3-11 物性數(shù)據(jù)匯總表名稱單位進料餾出釜液精餾段平均提餾段平均平均分子量g/mol76.47559.20681.22367.84178.849比熱kJ/kg 2.052.042.012.052.03汽化潛熱kJ/kg421.36481.57401.22451.470411.295723汽相重度kg/m33.0742.5942.8832.8342.979液相重度kg/m3928.17893.27931.11910.72929.6

38、4表面張力dyn/cm20.5219.86粘度cp0.460.123.2精餾塔汽液負荷計算因為塔中分子汽化潛熱不等，所以不能用恒分子流的方法計算氣液負荷。本方法計算用熱平衡與物料平衡聯(lián)立的方法計算氣液負荷一、通過全塔熱平衡計算再沸器的熱負荷 Qs圖 3-1 全塔熱平衡全塔熱平衡等式QS+QF+QD=QP+QM+QW+QE進料熱 QF=進料比熱進料量加料溫度=2.05 1528.163 30=93982kJ/h回流熱 QD=餾出比熱餾出量回流比餾出溫度QD2.04 214.144 5 1021870kJ / h餾 出熱 QR 餾出比熱餾出量 餾出溫度 2.04 214.144 5 2184.26

39、9kj / h塔頂熱 QP=餾出比熱餾出量 （回流比 +1）+餾出汽化潛熱餾出量 （回流比+1）QP214.144481.572(110)2.04214.144(110)1139188 kJ / h釜液熱 QW=釜液比熱釜液量釜液排出溫度Qw1307.6422.0170183985kJ / h QM=0假設全塔熱損失為QE0.03QSQSQp QW +QM - QF +QD1-0.03 QS2951774 kJ/h二、由第二塊板以下熱量衡算和物料衡算，求提餾段上升汽量Vs 和下降液體量Ls用 C 代表比熱 kJ / kg H i 代表汽化潛熱 kJ / kgQmm熱量平衡： QSQLQVQmQ

40、w(3-1)物料平衡： LV mW(3-2)QLCLTC(V mW TCV TCmTCWT(3-3)QVVH iCV T(3-4)QWCWT(3-5)QmmH iCmT0(3-6)將式 (3-3) (3-4)(3-5) (3-6)代入式 (3-1) ，得V TCmTCWTQSVH iCV TCWTmH iCmTm=0得：QSV H i V QS(3-7)H iVQS29517747357 kj / h(3-7)H i401.223VS73570.709m3 / s36002.883LV mW7357 0 1307.624 8664.624kJ / h .W釜出液總量 LS8664.6242.6

41、43 10 3 m3 / s3600910.72三、求精餾段氣液負荷進料熱狀況參數(shù)進料比熱 （塔中溫度加料溫度）進料汽化潛熱2.05 （6030） 421.367進料汽化潛熱1.146421.367進料板以上第一塊板的氣相負荷VS1 VS VS1 F ( 1) 3600 FVS1 VS F (1)0.7091528.163(1.146 1)0.688m3 / s3600F36002.883其中， F 進料流量 ; kg/hr F釜液汽重密度 ; kg/m3精餾段頂板氣相負荷 VS21. 由于回流液溫度低，產(chǎn)生內(nèi)回流量餾出量回流比餾出液比熱（塔頂溫度- 餾出液溫度）塔頂汽化潛熱214.144102.04(505)481.572408.214kJ / hVS 2餾出量（ R1）214.144 (101) 408.2140.296m3 / s3600P36002.594餾出液汽重密度精餾段平均氣相負荷VS1 VS 2