北京大學(xué)儀器分析第二答案PPT學(xué)習(xí)教案

1、會(huì)計(jì)學(xué)1北京大學(xué)儀器分析第二答案北京大學(xué)儀器分析第二答案第1頁(yè)/共48頁(yè)2.8 有一光柵，當(dāng)入射角是有一光柵，當(dāng)入射角是60時(shí)，其衍射角為時(shí)，其衍射角為-40。為了。為了得到波長(zhǎng)為得到波長(zhǎng)為500的第一級(jí)光譜的第一級(jí)光譜,試問(wèn)光柵的刻線為多少試問(wèn)光柵的刻線為多少?(sinsin)dn解 ： 根 據(jù) 光 柵 公 式 ， 33-11 500nm2.24 10mmsinsinsin 60sin4012.24 10mm446mmnddNN條第2頁(yè)/共48頁(yè)2.9 若光柵的寬度是若光柵的寬度是5.00mm，每，每mm刻有刻有720條刻線，那么該光柵條刻線，那么該光柵的第一級(jí)光譜的分辨率是多少？對(duì)波數(shù)為的

2、第一級(jí)光譜的分辨率是多少？對(duì)波數(shù)為1000cm-1的紅外光，光柵的紅外光，光柵能分辨的最靠近的兩條譜線的波長(zhǎng)差為多少？能分辨的最靠近的兩條譜線的波長(zhǎng)差為多少？（1）分辨率：）分辨率：（2）波長(zhǎng)差：）波長(zhǎng)差：第3頁(yè)/共48頁(yè)第第3章章 紫外紫外可見(jiàn)分光光度法可見(jiàn)分光光度法3.7 CH3Cl分子中有幾種類型的價(jià)電子？在紫外光輻照下可發(fā)生何種類型的電子躍遷？答：CH3Cl分子中有n電子和價(jià)電子。在紫外光輻照下可發(fā)生*和n*躍遷。 第4頁(yè)/共48頁(yè)第5頁(yè)/共48頁(yè)4510101 . 1 解：根據(jù)解：根據(jù)Lambert-Beer定律定律： 4530.4301.1 101.03.91 10 ()Aclcc

3、mol dm%02. 0%100500. 05605. 01091. 35的質(zhì)量分?jǐn)?shù)Fe10.21521lg1lg0.21561.0%AAATTT 即是將溶液稀釋一倍后：將溶液稀釋一倍后：第6頁(yè)/共48頁(yè)pH1.002.007.0010.0011.00A0.000.000.5880.8400.840()0.5880.840lg7.00lg6.63()00.588aALpkpHA HLA第7頁(yè)/共48頁(yè)3.24 計(jì)算下列化合物的計(jì)算下列化合物的max 基值： 253 nm 烷基取代： 4*5 nm 環(huán)外雙鍵： 1*5 nm 共軛體系延長(zhǎng)： 30 nm 308 nm CH3參看39頁(yè)表3.5max

4、（1）第8頁(yè)/共48頁(yè)第9頁(yè)/共48頁(yè)O參看40頁(yè)表3.7第10頁(yè)/共48頁(yè)OCH3CH3C9H19COH3C參看39頁(yè)表3.6中例3.3第11頁(yè)/共48頁(yè)CHCHCHCH2CHCHCHCH2（1）214+30+2*5=254nm （2） 214+5=219nm參看39頁(yè)表3.5第12頁(yè)/共48頁(yè)（3） 253+3*5=268nm（4） 253+3*5+30=298nmCHC2H5CH2CHC2H5CH2第13頁(yè)/共48頁(yè)第14頁(yè)/共48頁(yè)0第15頁(yè)/共48頁(yè)第16頁(yè)/共48頁(yè)第17頁(yè)/共48頁(yè)5.1 試從原理和儀器兩方面比較分子熒光、磷光和試從原理和儀器兩方面比較分子熒光、磷光和化學(xué)發(fā)光的異

5、同點(diǎn)化學(xué)發(fā)光的異同點(diǎn)第18頁(yè)/共48頁(yè)2+011502250: =,CFe=216.1624.75 1029.662.83 10/IIIIccIccIcmol L解 由題意可設(shè)kc+b( 為信號(hào)強(qiáng)度為濃度)由c=0, =0, b=0 kc 第19頁(yè)/共48頁(yè)第20頁(yè)/共48頁(yè)第21頁(yè)/共48頁(yè)第22頁(yè)/共48頁(yè)（1 1）譜線半寬度：中心頻率位置，吸收系數(shù)極大值的一半處，譜）譜線半寬度：中心頻率位置，吸收系數(shù)極大值的一半處，譜線輪廓上兩點(diǎn)之間頻率或波長(zhǎng)的距離。（圖見(jiàn)線輪廓上兩點(diǎn)之間頻率或波長(zhǎng)的距離。（圖見(jiàn)P128P128，圖，圖6.26.2）（2 2）積分吸分：在吸收線輪廓內(nèi)，吸收系數(shù)的積分稱為

6、積分吸收）積分吸分：在吸收線輪廓內(nèi)，吸收系數(shù)的積分稱為積分吸收系數(shù)，簡(jiǎn)稱為積分吸收。系數(shù)，簡(jiǎn)稱為積分吸收。（3 3）峰值吸收：在溫度不太高的穩(wěn)定火焰條件下，峰值吸收與火）峰值吸收：在溫度不太高的穩(wěn)定火焰條件下，峰值吸收與火焰中的被測(cè)元素的原子濃度也成正比。吸收線中心波長(zhǎng)處的吸收焰中的被測(cè)元素的原子濃度也成正比。吸收線中心波長(zhǎng)處的吸收系數(shù)系數(shù)K K0 0為峰值吸收系數(shù)，簡(jiǎn)稱峰值吸收。為峰值吸收系數(shù)，簡(jiǎn)稱峰值吸收。（4 4）銳線光源：銳線光源是發(fā)射線半寬度遠(yuǎn)小于吸收線半寬度的）銳線光源：銳線光源是發(fā)射線半寬度遠(yuǎn)小于吸收線半寬度的光源。銳線光源發(fā)射線半寬度很小，并且發(fā)射線與吸收線中心頻光源。銳線光源

7、發(fā)射線半寬度很小，并且發(fā)射線與吸收線中心頻率一致。率一致。 第23頁(yè)/共48頁(yè)第24頁(yè)/共48頁(yè)第25頁(yè)/共48頁(yè)10.9對(duì)下述電池：（對(duì)下述電池：（1）寫(xiě)出兩個(gè)電極上的半電池反應(yīng)，（）寫(xiě)出兩個(gè)電極上的半電池反應(yīng)，（2）計(jì)算電池）計(jì)算電池的電動(dòng)勢(shì)，（的電動(dòng)勢(shì)，（3）按題中的寫(xiě)法，這些電池時(shí)自發(fā)電池，還是電解電池？（假）按題中的寫(xiě)法，這些電池時(shí)自發(fā)電池，還是電解電池？（假設(shè)溫度為設(shè)溫度為25，活度系數(shù)均等于，活度系數(shù)均等于1。）。）已知 BiO+2H+3e- Bi+H2O 解： (3) =0. 443 V0; =-0.31V0 a為自發(fā)電池，b為電解池 0.32VAgI-17sp的K=8.310

8、 2+3+(1)Cr Cr+e =-0.41v =-0.126v+23 =0.32v (-) AgI +e BiOHeAgI 2+2（a）陽(yáng)極：（-） 陰極：Pb +2ePb (+) (b) 陽(yáng)極：Bi+H O陰極： 2322172 = 0.7991v+0.0590.05920.126lg0.410.443120.059() 0.79910.059lg0.32lg38.3 100.0590.79910.059lg0.32lg 8.0 1010.13aPbCrvPbCrAgBiOHbAgBi （ ）4.0 100.31v ab第26頁(yè)/共48頁(yè)10.11 已知下列半電池反應(yīng)的已知下列半電池反應(yīng)的

9、 :解解 41144222843320 . 0 5 9l g30 . 0 5 9l g20 . 0 5 9l g5M n OO HHM nM n OHM n 2232234422854HOO HHHOHHO422 +22 +4M OM OM OM 計(jì)算下列半電池反應(yīng)的 M OM 10.60V21.23V第27頁(yè)/共48頁(yè)3124412424412424332325511(30.059lg)(20.059lg550.0590.059lglg5550.0590.059lg55MnOHMnOHMnOHMnMnOMn-)3+2= + (5) OH又因?yàn)椋?+ lg8123430.0591lg551.5

10、13HKwv (6) 將（5）（6）兩式處理得：3+2 帶入數(shù)據(jù)得：第28頁(yè)/共48頁(yè)0.312 0.2094.005.752.303/0.059EEspHpHsRT F第29頁(yè)/共48頁(yè)11.12 用氟離子選擇電極組成電池為用氟離子選擇電極組成電池為F- /試液試液/ SCE電極測(cè)定水樣中的氟，取水樣電極測(cè)定水樣中的氟，取水樣25.0cm3加離子強(qiáng)度調(diào)節(jié)緩沖液加離子強(qiáng)度調(diào)節(jié)緩沖液25cm3，測(cè)得其電位值為，測(cè)得其電位值為-0.1372v（vs.SCE）;再加再加入入1.0010-3mol/dm-3標(biāo)準(zhǔn)氟溶液標(biāo)準(zhǔn)氟溶液1.00cm3,測(cè)得其電位值為測(cè)得其電位值為-0.1170v（vs.SCE）

11、，），氟電極的響應(yīng)斜率為氟電極的響應(yīng)斜率為58.mv/pF?？紤]稀釋效應(yīng)的影響，精確計(jì)算水樣中?？紤]稀釋效應(yīng)的影響，精確計(jì)算水樣中F-的濃度的濃度。 -3-5解：設(shè)水樣中F 濃度為F ，根據(jù)氟離子選擇電極的電位與膜外溶液中離子濃度的關(guān)系式，得：25.00F 0.1370=K-0.0585lg 5025.00F +1.00*1.00*100.1170=K-0.0585lg 50+1數(shù)據(jù)處理得：F =3.22*10（mol/L） 第30頁(yè)/共48頁(yè)第31頁(yè)/共48頁(yè)220.059,lg0.3462CuCuCuCuv(,) 0.059lg 0.681AgAg AgAgv解：解：先算先算Cu的的 起始

12、析出電位起始析出電位：610/Agmol l33-63S C E= 0 .7 9 9 + 0 .0 5 9 lg 1 0= 0 .4 4 5 v0 .4 4 5 v -0 .2 4 2 v = 0 .2 0 3 v 第32頁(yè)/共48頁(yè)65236233C H OHBrBrC H OHHBr65236233C H OHBrBr C H OHHBr0.020858012.064()QitCMQmz F9 4M6z 39412.0641.9610()1.96()696500mgm g31.96/10019.6/m gcmm gL 水 中 含 酚 量即公式見(jiàn)251頁(yè)第33頁(yè)/共48頁(yè)第34頁(yè)/共48頁(yè)第

13、35頁(yè)/共48頁(yè)13.11 在某一溶液所得到的鉛的極譜波,當(dāng)m為2.50-1及為3.40時(shí)擴(kuò)散電流為6.70A.調(diào)整毛細(xì)管上的汞柱高度使變成4.00.在此新條件下,鉛波的擴(kuò)散電流是多少? 解：汞滴流量m與汞柱的高度成正比：m h 滴下的時(shí)間t與汞柱高度的關(guān)系為t1/h， 把這兩個(gè)關(guān)系式代入 方程得：IlkoviC1 / 21 / 21 / 21 / 21 / 2112212214.00()()()1.1761.0843.406.70/1.0846.181.084dddddikhihthtiiiA第36頁(yè)/共48頁(yè) 溶 液 在-0.65V測(cè)得電流(A)25.0cm3 0.40mol/dm3 KN

14、O3 溶液，稀釋至50cm3 12.425.0cm3 0.40mol/dm3 KNO3及10.0cm3 樣品溶液，稀釋至50cm3 58.925.0cm3 0.40mol/dm3 KNO3+ 10.0cm3 樣品溶液+5.0cm3 1.710-3mol/dm3 Pb2+溶液，稀釋至50cm3 81.5第37頁(yè)/共48頁(yè)3310.01058.9 12.450.0 10 xck333310.0105.0 1.7 101081.5 12.450.0 10 xck11.75xcmmol L11.75 207.2 362.6Pbmg L含量id = kc第38頁(yè)/共48頁(yè) 13.14 根據(jù) 方程式，計(jì)算

15、在極譜電解進(jìn)行1h后，溶液中被測(cè)離子濃度降低的 百分?jǐn)?shù)。Z=1,m=1.20mgs-1,t=3.00s,D=1.3110-5cm2s-1開(kāi)始濃度為2.30mmoldm-3,溶液體積為15.0cm3。假設(shè)在電解過(guò)程中擴(kuò)散電流強(qiáng)度不變？解：解： 633d6.85 10360096500 1.5 100.0170.017 100%100%=0.74%2.30itnQ zFCmol LmmoVVzFCVl dmC濃度降低百分?jǐn)?shù)：1/2251/ 22 /31/3 1/6/ 6d6071(Ilkovi1.31 10)(1.20)=60732.306.85zDmtiCcA 根據(jù)公式：第39頁(yè)/共48頁(yè)第40

16、頁(yè)/共48頁(yè)00025223(1)1.77152131(2)0.5713(3)6.52(4)25223minrBrBBArArAABBArAArBtttrtttrrtktt第41頁(yè)/共48頁(yè)rv005.01.04.01.0rttkt0504.01002.0svKkv04.05020020050250rrrorvvvvk vmlvml00 050 1.050vF tml第42頁(yè)/共48頁(yè)122331810015(1)()()0.4144148151(2)8100 ()472340.414(3),106276nkRknnnRn212R由()塊R=1.5時(shí),同理塊選擇因子選擇因子第43頁(yè)/共48頁(yè)1rt2rt11(1)14113m inrrottt22017 116minrrttt 第44頁(yè)/共48頁(yè)22216(2)16()16 ()409