4醌類-第二節(jié)

1、 第四章第四章 醌類化合物醌類化合物 醌類化合物是指分子內(nèi)具有不飽和醌類化合物是指分子內(nèi)具有不飽和環(huán)二酮結(jié)構(gòu)環(huán)二酮結(jié)構(gòu)(醌式結(jié)構(gòu)醌式結(jié)構(gòu))或容易轉(zhuǎn)變成這或容易轉(zhuǎn)變成這樣結(jié)構(gòu)的天然有機(jī)化合物樣結(jié)構(gòu)的天然有機(jī)化合物。一、定義一、定義第一節(jié)第一節(jié) 概概 述述蓼科、茜草科、鼠李科、百合科、蓼科、茜草科、鼠李科、百合科、 豆科豆科 二、分布：二、分布：三、存在形式三、存在形式：游離狀態(tài)，苷游離狀態(tài)，苷大黃、何首烏、虎杖、決明子、丹參、大黃、何首烏、虎杖、決明子、丹參、蘆薈、紫草、番瀉葉中的蘆薈、紫草、番瀉葉中的有效成分有效成分。四、天然藥物：四、天然藥物：天然醌類主要有四種類型 苯醌 benzoquin

2、ones 萘醌 naphthoquinones 菲醌 phenanthraquinones 蒽醌 anthraquinones其中其中蒽醌及其衍生物蒽醌及其衍生物的類型較多。的類型較多。第二節(jié)第二節(jié) 醌類化合物的結(jié)構(gòu)與分類醌類化合物的結(jié)構(gòu)與分類oooooo134562有鄰苯醌和對(duì)苯醌兩種有鄰苯醌和對(duì)苯醌兩種天然的多為天然的多為對(duì)苯醌對(duì)苯醌常見(jiàn)的取代基常見(jiàn)的取代基:oh, ome me和烷基等和烷基等 對(duì)苯醌對(duì)苯醌 鄰苯醌鄰苯醌oo123456一、苯一、苯 醌醌 類（類（benzoquinones）鄰苯醌不安定，故天然界存在的大多為對(duì)苯醌鄰苯醌不安定，故天然界存在的大多為對(duì)苯醌2，6-二甲氧基苯

3、醌二甲氧基苯醌oooch3h3co鳳眼草鳳眼草: :苦木科植物臭椿的苦木科植物臭椿的果實(shí)。味苦、澀，性涼，果實(shí)。味苦、澀，性涼，清熱燥濕、止痢、止血。清熱燥濕、止痢、止血。主治痢疾、白濁、帶下、主治痢疾、白濁、帶下、便血、尿血、崩漏。便血、尿血、崩漏。c(ch2ch3ch3och3ooochch2)ch3nh泛醌類泛醌類(ubiquinones)(ubiquinones)l生物氧化反應(yīng)的一類輔酶，稱為輔酶生物氧化反應(yīng)的一類輔酶，稱為輔酶q q類，類，其中輔酶其中輔酶q q10(n=10)已用于治療心臟病、高血已用于治療心臟病、高血壓及癌癥。壓及癌癥。oohooh(ch2)10ch3 信筒子醌信

4、筒子醌驅(qū)腸內(nèi)寄生蟲(chóng)驅(qū)腸內(nèi)寄生蟲(chóng)白花酸藤果白花酸藤果為紫金?？扑崽僮訉僦参?，又名為紫金牛科酸藤子屬植物，又名信筒子、擬茶蔗子、羊公板仔，信筒子、擬茶蔗子、羊公板仔，產(chǎn)于我國(guó)廣西、廣東等地產(chǎn)于我國(guó)廣西、廣東等地 . .其干其干燥果實(shí)有殺絳蟲(chóng)作用燥果實(shí)有殺絳蟲(chóng)作用 . .oo(ch2)12ch3ho密花醌密花醌朱砂根朱砂根為紫金?？浦参?，藥用根。為紫金牛科植物，藥用根。根中分離得到化合物密花醌，具有根中分離得到化合物密花醌，具有抗痢疾阿米巴原蟲(chóng)及毛滴蟲(chóng)的作用。抗痢疾阿米巴原蟲(chóng)及毛滴蟲(chóng)的作用。二、萘二、萘 醌醌 類（類（naphthoquinones）三種結(jié)構(gòu)，但天然的萘醌三種結(jié)構(gòu)，但天然的萘醌多為多

5、為-萘醌萘醌類。-(1,4)萘醌萘醌-(1,2)萘醌萘醌amphi-(2,6)萘醌萘醌oo12345678oo1234567812345678oo-萘醌類是黃色結(jié)晶，可升華，微溶于水，能溶于乙醇和乙醚。萘醌類是黃色結(jié)晶，可升華，微溶于水，能溶于乙醇和乙醚。v萘醌分布含量較高的如：藍(lán)雪科、紫草科、柿科萘醌分布含量較高的如：藍(lán)雪科、紫草科、柿科 中藥紫草中的紫草素、維生素k類化合物屬于-萘醌。ohooohchch2chcch3ch3ohooch33h紫草素紫草素維生素維生素k1維生素可維生素可k k 類化合物具有促進(jìn)血液類化合物具有促進(jìn)血液凝固的作用，用于新生兒出血、閉凝固的作用，用于新生兒出血、

6、閉塞性黃疸出血等。塞性黃疸出血等。紫草素紫草素是中藥紫草的主要有效成分是中藥紫草的主要有效成分，具有抗癌、抗炎、抗菌，具有抗癌、抗炎、抗菌等作用。臨床用于治療急、慢性肝炎、肝硬化等作用。臨床用于治療急、慢性肝炎、肝硬化( (腹水腹水) )。皮肝。皮肝科用于治療扁平疣、銀屑病，局部應(yīng)用治療燒傷和促進(jìn)傷口科用于治療扁平疣、銀屑病，局部應(yīng)用治療燒傷和促進(jìn)傷口愈合。愈合。 oooh三色柿醌三色柿醌oooh胡桃醌胡桃醌ooch3ch3oh拉帕醌拉帕醌三、菲醌類 天然菲醌衍生物包括鄰菲醌和對(duì)菲醌兩種類型。oooooo鄰菲醌鄰菲醌鄰菲醌鄰菲醌對(duì)菲醌對(duì)菲醌 唇形科植物唇形科植物丹參丹參具具有活血化瘀、消炎抗菌

7、、有活血化瘀、消炎抗菌、抗腫瘤、擴(kuò)張血管等多抗腫瘤、擴(kuò)張血管等多種作用，近幾十年來(lái)，種作用，近幾十年來(lái)，中日學(xué)者深入研究，從中日學(xué)者深入研究，從中得到了幾十種菲醌衍中得到了幾十種菲醌衍生物。生物。 如丹參中所含有的丹參醌a,丹參新醌甲等。ohch3ooooch(ch3)ch2ohoh丹參醌丹參醌a丹參新醌甲丹參新醌甲丹參酮丹參酮a a有增加冠流量的作用，由其制得的丹參酮有增加冠流量的作用，由其制得的丹參酮a a磺酸磺酸鈉注射液已投入生產(chǎn)，臨床上可治療冠心病、心梗等鈉注射液已投入生產(chǎn)，臨床上可治療冠心病、心梗等。菲醌成分是一類菲醌成分是一類醌性色素醌性色素，多為橙色、紅色、，多為橙色、紅色、棕紅

8、色結(jié)晶，也有黃色結(jié)晶棕紅色結(jié)晶，也有黃色結(jié)晶。在提取分離中不。在提取分離中不需要顯色，可直接根據(jù)色帶收集。需要顯色，可直接根據(jù)色帶收集。四、蒽醌類 天然蒽醌有1，2-蒽醌、1，4-蒽醌、9，10-蒽醌，但由于c9、c10位氧化產(chǎn)物較為穩(wěn)定，故9，10-蒽醌最為常見(jiàn)。 包括蒽醌衍生物及其不同程度的還原產(chǎn)物，如氧化蒽酚、蒽酚、蒽酮、二蒽酮。oo123456789108a9a10a4a1,4,5,8位為 -位2,3,6,7位為 -位9,10位為meso-位oooohoohhoho蒽醌蒽醌氧化蒽酚氧化蒽酚蒽酮蒽酮蒽酚蒽酚蒽醌類蒽醌類互變異構(gòu)體互變異構(gòu)體（一）蒽醌衍生物 多數(shù)蒽醌母核上有不同數(shù)目的羥基取

9、代，其中以二元羥基為多，根據(jù)羥基在蒽醌母核上的位置不同，可將羥基蒽醌分為兩大類：1.大黃素型： 羥基分布在兩側(cè)的苯環(huán)上。多呈棕黃色。ooohohr1r2大黃酚 r1=ch2 r2=h大黃素 r1=ch3 r2=oh大黃素甲醚 r1=ch3 r2=och3蘆薈大黃素 r1=h r2=ch2oh大黃酸 r1=h r2=cooh中藥中藥大黃大黃有瀉下的作用，其中的主要蒽醌成分多屬于有瀉下的作用，其中的主要蒽醌成分多屬于大黃素型大黃素型2.茜草素型：羥基分布在一側(cè)的苯環(huán)上。顏色較深，多為橙黃或橙紅 ooohr1r2茜草素 r1=oh r2=h r3=h羥基茜草素 r1=oh r2=h r3=oh偽羥基

10、茜草素 r1=oh r2=cooh r3=oh茜草是一種草質(zhì)攀援藤木茜草是一種草質(zhì)攀援藤木 茜草素存在于茜草的根部茜草素存在于茜草的根部, ,對(duì)金黃色葡萄球菌的生長(zhǎng)有抑制作用，對(duì)金黃色葡萄球菌的生長(zhǎng)有抑制作用，能抑制大鼠皮膚結(jié)締組織的通透性，與蘆丁相似，可能有抗炎作能抑制大鼠皮膚結(jié)締組織的通透性，與蘆丁相似，可能有抗炎作用?？砂踩褂脼榛瘖y品色素和唇膏色素，無(wú)任何副作用。用?？砂踩褂脼榛瘖y品色素和唇膏色素，無(wú)任何副作用。（二）蒽酚（或蒽酮）衍生物 蒽醌在酸性條件下被還原，生成蒽酚及其互變異構(gòu)體蒽酮。oooohho蒽醌蒽酮蒽酚互變異構(gòu)體氧化蒽酚衍生物氧化蒽酚衍生物ooznoh-oohhohoh

11、 氧化蒽酚及蒽二酚不穩(wěn)定，故氧化蒽酚及蒽二酚不穩(wěn)定，故較少較少存在于植物體中。存在于植物體中。（1）蒽酚及蒽酮類一般只存在于新鮮植物中，存放期間易被氧化，生成蒽醌類。（2）蒽酚的中位羥基與糖縮合成苷后，則難以被氧化，較穩(wěn)定，因?yàn)樾纬傻能罩挥斜凰?，除去糖才易被氧化而轉(zhuǎn)變?yōu)檩祯苌?。而苷的水解是需要一定條件的。（3）羥基蒽酚抑菌作用較強(qiáng)，對(duì)霉菌有較強(qiáng)的殺滅作用，可治療疥癬之類皮膚病。（三）二蒽酮類衍生物 二蒽酮類成分可以看成是兩分子蒽酮相互結(jié)合的產(chǎn)物。番瀉苷番瀉苷aoohoocoohcoohhhohoglcglc1010又分為中位連接又分為中位連接(c10-c10(c10-c10) )和和 位位(c1-c1(