018土壤和沉積物石油烴(C10-C40)的測定氣相色譜法-作業(yè)指導書

1、XX公司作業(yè)指導書土壤和沉積物 石油爆（C10-C40）的測定氣相色譜法文件編號XX文件序號XX版本第一版第0次修訂受控狀態(tài)受控不受控口編制審核批準頒布日期序號修改的章、節(jié)、條號修訂內(nèi)容修改人審核人批準人批準日期1 編制依據(jù)本方法依據(jù)土壤和沉積物石油燒：（C10-C40）的測定 氣相色譜法（HJ1021-2019）編制。2 適用范圍本標準規(guī)定了測本標準規(guī)定了測本標準規(guī)定了測本標準規(guī)定了測土壤和沉積物中石油烴（C10 -C40 ）的氣相色譜法。本標準適用于本標準適用于本標準適用于土壤和沉積物中石油烴（C10-C40 ）的測定。當取樣量為10.0 g,定容體積為1.0 ml,進樣體積為1.0 g時

2、，本標準測定 石油燒（Ci0 -C40 ）的方法檢出限為6 mg/kg,測定下限為24 mg/kg。3 術(shù)語和定義下列術(shù)語和定義適用于本標準。3.1石油烴（C10-C40）petroleum hydrocarbons（ C10-C40）在本標準規(guī)定的條件下，能夠被正己烷（或正己烷-丙酮）提取且不被硅酸鎂吸附，在氣相色譜圖上保留時間介于正癸烷（包含）與正四十烷（包含）之間的有機化合物。4 方法原理土壤和沉積物中的石油爛（C10-C40）經(jīng)提取、凈化、濃縮、定容后，用帶氫 火焰離子化檢測器（FID）的氣相色譜儀檢測，根據(jù)保留時間窗定性，外標法定 量。5 試劑和材料除非另有說明，分析時均使用符合國家

3、標準的分析純試劑，實驗用水為新制備的不含目標物的純水。5.1 正己烷（C6H14）：HPLC 級。5.2 丙酮（C3H6O）：HPLC 級。5.3 二氯甲烷（CH2Cl2）：HPLC 級。5.4 正己烷-丙酮混合溶劑：1+1。5.5 正己烷-二氯甲烷混合溶劑：1+1。5.6 無水硫酸鈉（Na2SO4）。在450c下灼燒4 h,冷卻后裝入磨口玻璃瓶中，置于干燥器中保存。5.7 硅藻土：0.60 mm 0.85 mm （ 30 目 20 目）。在450c下灼燒4 h,冷卻后裝入磨口玻璃瓶中，置于干燥器中保存。5.8 硅鎂型吸附劑：層析級，0.15 mm0.25 mm（ 100 目 60 目 ）。在

4、450c下灼燒4 h,冷卻后裝入磨口玻璃瓶中，置于干燥器中保存。5.9 石油燒：（C10-C40）標準溶液：p （C10-C40）=31000 mg/L （各正構(gòu)烷姓:質(zhì)量濃 度均為1000mg/L）,溶劑為正己烷?？芍苯淤徺I有證標準溶液，也可使用柴油-潤滑油（1+1）有證標準溶液。5.10 正癸烷標準溶液：p （C10H22） =100 mg/L,溶劑為正己烷?？芍苯淤徺I有證標準溶液。5.11 正四十烷標準溶液：p （C40H82）=300 mg/L,溶劑為正己烷?？芍苯淤徺I有證標準溶液。5.12 正癸烷 -正四十烷混合溶液：1+1。5.13 高純氮氣：純度 99.999%5.14 氫氣：純

5、度 99.99%5.15 空氣：經(jīng)變色硅膠除水和除烴管除烴的空氣，或經(jīng)5? 分子篩凈化的無油空氣。6 儀器和設備6.1 氣相色譜儀：具分流/不分流進樣口，可程序升溫，具有氫火焰離子化檢測器（ FID）。6.2 色譜柱：石英毛細管色譜柱，30 mX0.32 mmX0.25 m,固定相為 5%苯 基 -95%甲基聚硅氧烷，或其他等效的色譜柱。6.3 提取設備：索氏提取裝置、加壓流體萃取儀或其他等效萃取裝置（不建議使用超聲波萃取儀）。6.4 濃縮裝置：氮吹濃縮儀、旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)裝置或其他等效濃縮裝置。6.5 微量注射器：10 ” 50100 lb 5001000 山6.6 濾筒：與索氏提取裝置配套，玻璃纖

6、維材質(zhì)。6.7 硅酸鎂凈化柱：60 mmx 15 mm的玻璃或聚四氟乙烯柱，底部帶粗孔玻璃砂芯。將 1000 mg 活化后的硅鎂型吸附劑（ 5.8） 放入 50 ml 燒杯中， 加入適量正己烷（ 5.1），將硅鎂型吸附劑制備成懸浮液。然后將懸浮液倒入凈化柱中，輕敲凈化柱以填實吸附劑。也可選用相同類型填料的商用凈化柱。6.8 一般實驗室常用儀器和設備。7 樣品7.1 樣品采集和保存按照 HJ/T 166 中半揮發(fā)性有機物的相關(guān)要求采集和保存土壤樣品，按照HJ 494 的相關(guān)要求采集水體沉積物樣品，按照GB 17378.3 的相關(guān)要求采集海洋沉積物樣品。樣品采集后，4以下密封、避光冷藏保存，14

7、d 內(nèi)完成提取。提取液（7.4） 4以下密封、避光保存，于40 d 內(nèi)完成分析。7.2 樣品的制備除去樣品中的異物，稱取約 10 g （精確到0.01 g）樣品于研缽中，加入適量無水硫酸鈉（ 5.6） ， 研磨均化成流砂狀，如使用加壓流體萃取，則用硅藻土（ 5.7）脫水。注：樣品脫水也可采用冷凍干燥方式。將凍干后的樣品磨碎，均化處理成約1 mm 的顆粒。沉積物樣品建議使用冷凍干燥。7.3 水分的測定按照 HJ 613 測定土壤樣品干物質(zhì)含量，按照 GB 17378.5 測定沉積物樣品含水率。7.4 試樣的制備7.4.1 提取可選用索氏提取或加壓流體萃取等方法進行石油爛（C10-C40）的提取。

8、a）索氏提取將樣品 （ 7.2） 全部轉(zhuǎn)移至濾筒（ 6.6） 中， 將濾筒放入索氏提取器中，加入 100ml 正己烷 -丙酮混合溶劑（ 5.4） ， 提取 16 h18 h ， 回流速率控制在810 次 /h，冷卻后收集所有提取液，待凈化。也可選用正己烷（5.1）作提取劑。b）加壓流體萃取參照 HJ 783 的要求進行萃取條件的設置和優(yōu)化。也可選用正己烷（5.1）作提取劑。 7.4.2 濃縮將提取液（7.4.1）轉(zhuǎn)移至濃縮裝置（6.4）,濃縮至1.0 ml,待凈化。7.4.3 凈化依次用 10 ml 正己烷-二氯甲烷混合溶劑（5.5） 、 10 ml 正己烷（ 5.1）活化硅酸鎂凈化柱（6.7

9、） 。待柱上正己烷近干時，將濃縮液（7.4.2）全部轉(zhuǎn)移至凈化柱中，開始收集流出液，用約2 ml 正己烷（ 5.1）洗滌濃縮液收集裝置，轉(zhuǎn)移至凈化柱，再用12 ml 正己烷（ 5.1）淋洗凈化柱，收集淋洗液，與流出液合并，濃縮至1.0 ml,待測。注：有機污染物含量高的樣品，可適當增大濃縮定容體積。7.5 空白試樣的制備索氏提取用無水硫酸鈉（ 5.6） 代替實際樣品，加壓流體萃取用硅藻土（ 5.7）代替實際樣品，按與試樣的制備（7.4）相同的步驟進行空白試樣的制備。8 分析步驟8.4 氣相色譜參考條件進樣口溫度：300；進樣方式：不分流進樣；柱溫：初始溫度50c保持2 min,以每分鐘40c的

10、速率升至230C ,以每分鐘20的速率升至320保持20 min。氣體流量：高純氮氣 （ 5.13） ： 1.5 ml/min， 氫氣 （ 5.14） ： 30 ml/min， 空氣 （ 5.15） ：300ml/min。檢測器溫度：325 C ；進樣量：1.0 l的8.5 校準8.2.1 石油燒：（C10-C40）保留時間窗的確定取1.0川 正癸烷-正四十烷混合溶液（5.12）,按照氣相色譜參考條件（8.1） 進行保留時間窗的確定。根據(jù)正癸烷的出峰開始時間確定石油燒：（C10-C40）的開始時間，正四十烷出峰結(jié)束時間確定石油姓：（C10-C40）的結(jié)束時間。8.2.2 校準曲線的建立用微量注

11、射器（6.5）分別移取適量的石油燒：（C10-C40）標準溶液（5.9）,用正己烷 （ 5.1） 稀釋， 混勻。 配制成石油烴（ C10-C40） 質(zhì)量濃度分別為0 mg/L、248 mg/L、 775 mg/L、 1550mg/L、 3100 mg/L、 9300 mg/L 的標準系列。按照氣相色譜參考條件（8.1） ，從低濃度到高濃度依次測定。以濃度為橫坐標，以確定的保留時間窗（8.2.1）內(nèi)總峰面積為縱坐標，建立校準曲線。8.3 試樣測定按照與校準曲線建立（ 8.2.2） 相同的儀器參考條件進行試樣（ 7.4） 的測定。8.4 空白試驗按照與試樣測定（8.3）相同的步驟進行空白試樣（7.

12、5）的測定。9結(jié)果計算與表示9.1 定性分析根據(jù)石油燒（C10-C40）保留時間窗對目標化合物進行定性，即從正癸烷出峰 開始，到正四十烷出峰結(jié)束連接一條水平基線進行積分。在本標準規(guī)定的參考色1 ,石油燒(C10-C40)參考色譜圖見圖2。譜條件（8.1）下，正癸烷和正四十烷的參考色譜圖見圖9.2 定量分析根據(jù)建立的校準曲線（8.2.2）,石油姓（C10-C40）定性時間窗內(nèi)總峰面積,外標法定量。注1：由于分析石油燒（C10-C40）的氣相色譜條件會引起顯著的柱流失，使基線上升，因此石油燒（C10-C40）的總峰面積應扣除柱流失的面積。注2:測定石油燒（C10-C40）時，一些化合物不能色譜分離

13、導致在色譜圖上出現(xiàn)“駝峰”，這些“駝峰”是不同油品的特征峰。9.3 結(jié)果計算土壤中石油燒（C10-C40）含量wi ,按公式（1）進行計算:式中e W1上單中石油處ICio-tw）的含量,mg/ka；p由校準曲線計算所存石油燃（CjqOq）的濃度，mg/L；V提取液濃縮定容后的體枳，U11；m樣A在量：（濕一重, g ；%七土壤物質(zhì)含暈，為小沉積物中石油煌CCltKw）含量按公式C）進行計算，口 x V叫=;牌 X Q - 7）式中：W2沉租物中石油蛭CCitrCw）的含量，nig/kg；p山校加泄線計克所得石油嶺（Ctc40）的濃度，mgyL；v提取液濃縮定容后的體積.mh機樣品最（混重），

14、挈伊增沉枳物含水率1場.9.4結(jié)果表示測定結(jié)果小數(shù)點后位數(shù)的保留與方法檢出限一致，最多保留3位有效數(shù)字。10質(zhì)量保證和質(zhì)量控制10.1 空白試驗每20個樣品或每批次（少于 20個樣品/批）至少分析一個實驗室空白。 實驗室空白測定結(jié)果應低于方法檢出限。10.2 校準校準曲線的相關(guān)系數(shù)應0.999。每分析20個樣品或每批次（少于 20個 樣品/批）進行一次校準，校準點測定值的相對誤差應在土10%以內(nèi)。當校準時石油燒（C10-C40）的保留時間窗與建立校準曲線時石油燒（C10-C40） 的保留時間窗不一致時，需重新按（8.2.1）確定保留時間窗。10.3 平行樣每20個樣品或每批次（少于 20個樣品/批）應至少分析一個平行樣，平行樣測定結(jié)果的相對偏差應0 25%。10.4 基體加標10.4.1 空白加標每20個樣品或每批次（少于20個樣品/批）應至少分析一個空白加標樣， 空白加標樣中石油燒（C10-C40）的加標回收率應在 70%120%。10.4.2 樣品加標每20個樣品或每批次（少于20個樣品/批）應至少分析一個樣品加標樣， 加