第七章?lián)]發(fā)油

1、主 要 內(nèi) 容一、概述二、揮發(fā)油的通性三、揮發(fā)油的提取四、揮發(fā)油成分的分離五、揮發(fā)油成分的鑒定定義：定義：系指能被水蒸氣蒸餾出來與水不相溶，系指能被水蒸氣蒸餾出來與水不相溶， 具有香味，易流動(dòng)的油狀液體的總稱。具有香味，易流動(dòng)的油狀液體的總稱。一、概 述揮發(fā)油又稱精油精油(essential oils)，是中草藥中分布廣泛的一類成分。 少數(shù)以苷的形式存在。 主要存在種子植物，尤其是芳香植物中。菊科、蕓香科、傘形科植物，如：小茴香等。一、概 述生物活性 多具有祛痰、止咳、平喘、驅(qū)風(fēng)、健胃、解熱、鎮(zhèn)痛、抗菌消炎等作用。如： 柴胡揮發(fā)油制備的注射液退熱 丁香油局麻、止痛 薄荷油清涼、驅(qū)風(fēng)、消炎、局麻

2、臨床應(yīng)用：樟腦、冰片、薄荷腦、丁香酚等。在日用食品及化學(xué)工業(yè)上也是重要的原料。一、概 述化學(xué)組成 揮發(fā)油所含成分比較復(fù)雜，一種揮發(fā)油中常常含有幾十種到一、二百種成分。如 在食品方面茶葉揮發(fā)油含150幾種成分 波蘿含有117種香味成分。 雖然成分多，但往往其中有某數(shù)種成分所占份量較大，且有一定的比例，所以仍能具有一定的性質(zhì)。1.萜類化合物萜類化合物一、概 述 化學(xué)組成 主要是單萜、倍半萜及其含氧化物。其構(gòu)成揮發(fā)油的主要成分。 大多是生物活性較強(qiáng)或具有芳香氣味的主要組成成分。如：薄荷油含薄荷醇（menthol）8%左右 樟腦油含樟腦（camphor）約為50%一、概 述 化學(xué)組成 大多是苯丙素衍生

3、物（苯丙烯、苯丙烯酚、苯丙烯醛等）。如：HHCH3OMeOMeMeOOMeOMeHCH3HMeOOMeOMe順式甲基異丁香酚欖香素細(xì)辛醚cis-methylisoeugenolelemicineasarone, -asarone2.芳香族化合物芳香族化合物一、概 述 化學(xué)組成指小分子的烷、烯、脂、酸類成分。如：松節(jié)油正庚烷（n-keptane）除上述三類化合物外，還有一些揮發(fā)油樣物質(zhì)，如芥子油（mustard oil）、揮發(fā)杏仁油（volatile bitter almond oil）、大蒜油（garlic oil）等，也能隨水蒸氣蒸餾，故也稱之為“揮發(fā)油”。3.脂肪族化合物脂肪族化合物4.其

4、它類化合物其它類化合物主 要 內(nèi) 容一、概述二、揮發(fā)油的通性三、揮發(fā)油的提取四、揮發(fā)油成分的分離五、揮發(fā)油成分的鑒定二、揮發(fā)油的通性性狀1顏色：大多為無色或微帶淡黃色，也有少數(shù)具有其它顏色。如： 洋甘菊油因含有薁類化合物顯藍(lán)色 麝香草油顯紅色2氣味：大多數(shù)具有香氣或其它特異氣味，有辛辣燒灼的感覺，呈中性或酸性。揮發(fā)油的氣揮發(fā)油的氣味，是其品質(zhì)優(yōu)劣的重要標(biāo)志味，是其品質(zhì)優(yōu)劣的重要標(biāo)志。二、揮發(fā)油的通性3形態(tài)：為透明液體，有的在冷卻時(shí)其主要成分可能結(jié)晶析出。這種析出物習(xí)稱為“腦腦”，如薄荷腦、樟腦等。4揮發(fā)性：指在常溫下可自行揮發(fā)而不留任何痕跡，這是揮發(fā)油與脂肪油的本質(zhì)區(qū)別。溶解度脂溶性，不溶水易

5、溶石油醚、乙醚、二硫化碳、油脂等二、揮發(fā)油的通性物理常數(shù)比重：比重：多數(shù)比水輕，也有比水重的（丁香油、桂皮油），相對密度在0.851.065之間。沸點(diǎn)：沸點(diǎn)：一般在70300之間，具有隨水蒸氣而蒸餾的特性。光 學(xué) 活 性 ：光 學(xué) 活 性 ： 大 多 有 光 學(xué) 活 性 ， 比 旋 度 在+97177范圍內(nèi)。且具有強(qiáng)的折光性，折光率在1.431.61之間。二、揮發(fā)油的通性穩(wěn)定性（氧化性）產(chǎn)品應(yīng)貯于棕色瓶棕色瓶內(nèi)，裝滿、密塞并在陰涼處低溫保存。揮發(fā)油空氣及光線逐漸氧化變質(zhì)相對密度增加失去原有香味顏色變深不能隨水蒸氣而蒸餾主 要 內(nèi) 容一、概述二、揮發(fā)油的通性三、揮發(fā)油的提取四、揮發(fā)油成分的分離五

6、、揮發(fā)油成分的鑒定三、揮發(fā)油的提取水蒸氣蒸餾法揮發(fā)油的沸點(diǎn)（B.P）一般在70300之間高達(dá)此溫，為什么能蒸餾出來呢？根據(jù)道爾頓分壓定律即： P=PA+PBP總蒸氣壓；PAA物分壓；PBB物分壓當(dāng) P =大氣壓時(shí)則沸騰三、揮發(fā)油的提取總混合液體B.P 醇 酮醛 醚 4.反式沸點(diǎn) 順式四、揮發(fā)油成分的分離分餾法例：OOH莰烷樟腦龍腦camphanecamphorborneol （冰片）BP161207212四、揮發(fā)油成分的分離分餾法例：CH2OHCH2OH橙花醇香葉醇(香橙醇)(牻牛兒醇)雙氫月桂烯bp:2256229301668四、揮發(fā)油成分的分離分餾法常壓分餾四大段蒸餾液第一段加熱溫度C=C

7、 叁鍵 2.雙鍵多 雙鍵少 3.末端雙鍵 順式 反式 4.環(huán)外雙鍵 環(huán)內(nèi)雙鍵四、揮發(fā)油成分的分離例：請比較展開結(jié)果Rf值的大?。篛HCH2OHCH2OHOHOHOH苦橙油醇香橙醇牻牛兒醇愈創(chuàng)木醇龍腦雪松醇1234566 5 4 3 2 1主 要 內(nèi) 容一、概述二、揮發(fā)油的通性三、揮發(fā)油的提取四、揮發(fā)油成分的分離五、揮發(fā)油成分的鑒定五、揮發(fā)油成分的鑒定物理常數(shù)的測定比重、旋光、折光等化學(xué)常數(shù)的測定1酸價(jià)：指中和1克揮發(fā)油中的游離羧酸和酚性成分所需要的KOH毫克數(shù)。2酯價(jià)：1克揮發(fā)油中的酯水解時(shí)所需要KOH毫克數(shù)。3皂化價(jià)：酸價(jià) + 酯價(jià)，即1克揮發(fā)油所需KOH的總量。五、揮發(fā)油成分的鑒定官能團(tuán)的鑒定酚類：FeCl3藍(lán)色、藍(lán)紫或綠色羰基化合物：硝酸銀/NH3 銀鏡反應(yīng) (醛類等還原性物質(zhì)) 苯肼或羥胺產(chǎn)生結(jié)晶形衍生物 (醛或酮類)五、揮發(fā)油成分的鑒定官能團(tuán)的鑒定不飽和化合物和薁類衍生物：溴/CHCl3紅色褪去含不飽和化合物 藍(lán)、紫或綠色含薁類成分內(nèi)酯類化合物：揮發(fā)油/ + 亞硝酰鐵氰化鈉/NaOH 紅色逐漸消失(吡啶液) (legal反應(yīng)) (含不飽和內(nèi)酯)五、揮發(fā)油成分的鑒定色譜法的應(yīng)用1薄層色譜吸附劑：硅膠G或IIIII級中性氧化鋁展開劑：石油醚 石油醚-乙酸乙酯（95：5或75：25） 苯-甲醇（95：5或75：25）顯色劑：香草醛-濃硫酸