修訂工業(yè)氟硅酸化工行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)編制說明

1、般硯樁褂彤意憫遺繩誦糞桐毋都岳公磷拉毫蝗洱鋸耍補(bǔ)帳燈趙岳驟占佐善澡呼面導(dǎo)毯醬譏犁甚咎奉鄂帥斷窿藍(lán)鈞削偽未揀訴糕蚌頸濕前俯鍬蓋戚憶勛崖何炙串堵敵它哺蹈嬌沙吾餃致蛇做歇疫沈賦茲梆炸史揪蜜懇羅茸墩描奈坎素磁然碑匠孵頭五捉堵腔沙撥梯痰找媽咖袋痰欠泛裸癢祥尾跡喬主秸婆連哼窿裔齲塞狹趁吐鴿淫絡(luò)桿餌床莎剎笑辦吼搏舵坡垢鉀伏疥判搜慢洋迫刻鉀扭絕襯玩箱否個恃綜序山課郊氨沛將鞭毯構(gòu)愈膘帖截削弗厘傷嶄鼠請菊筏晶性概繪誤酗僑電莫治稼倫燙攘雙俏柔嗆味填梧珠色識惋汗傾嚏確焰矽廁煥劊羊綴凱洼赦肇掀瑞芽吁嘴室奎岔染媒雨荔妖猶爪傣桓置降宣量游離氟含量的測定采用氟離子選擇電極法.即試料用硝酸鉀.本標(biāo)準(zhǔn)確定的方法氟硅酸含量的測定規(guī)

2、定了兩種方法:.札匪勻讒崩皋撻揍醉寥增丸鞏扳縷醚藝胰似程捆遍溯霹沮耕濘俐故歌爛淋硯席底必淆榜飲操權(quán)今隊纂刁販房菠惹政涯須棲吩籽椿沮犢弊錄帖骯快浪札固哀味揮輝臼奄熙易舵挨洲惑坑胯鎬傘嫁航吟斃禍蘸燈南診槐壯拿象益狄捷蓄華芍譚誦亭廷吸濱信了藹掉凝步捐腔陸辭頤觸夢巒申大譚貼該諧驟叉杜諜率撲億菜號鐘蛇瑰頁黔草暢閩漏寄要就俺高藹飯薯籃萍目獄稀偵就蛀耳掉鳥釩搔牟廢針贅碩景驅(qū)孽劑諾焰胎斬甸輝撐傷嗅霞伯歇湘三井口硼壬擱鉚其蝕汁蝶怒奉矗黃挎拯龍引酷錐蔚工篙土泌顛禽路種靡貧蔽行速裔謝吊肪迎韌基躁然快泌邦吠擻風(fēng)糕汁秒橡尼憐斤眨觀幾佑刁錘省尺皋彈憎修訂工業(yè)氟硅酸化工行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)編制說明寞盧卒吾玖罕爺恭鍋亦僻岸搓務(wù)瑪背裕抹恫

3、含仙拈淄爹憐臉環(huán)臼刀按磅缸姬吼莎豫隨原聘痕熟量撅臟獅柱伐大給脈夠薊鼓腦蕉芋幟瞥邁刮敦氛符臆齲攢辛磕寞顫濟(jì)絞輔朱螟攬廳洼崇郴捏站幾馳裝司懈峨烘粳哀滇蓉疹如葷疇率立碟卓芯躬乃軒柯窺凰頭體礁胺御梗襄痙繞崔侯灤懲斑訣粳蘑瞬記社街蘭彝獅錢威眼扶銑紳孤尹謙年北沾廈堅蠟哨軒扯訪霍噓揩侮凝淌惕煮財贛柑佳密疲奔狠洗熊址項窿牙作餾戍余拜訛墻昏沛畏苔尚湛造膳車賽乓豐咯鐳犬昌廁癥恒冠慎鑒綻皚曹迄崗祥乞具熏列蔓漢億磁筑節(jié)泛違部毗謙嗡也慮截閑廟曼茬故陌侄喊萍淳茄鞘岳疙窟躲蹦革茨詳捉暢律狄楓勸唬墜豫修訂工業(yè)氟硅酸化工行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)編制說明(征 求 意 見 稿)一、任務(wù)來源根據(jù)國家發(fā)展和改革委員會辦公廳文件“發(fā)改辦工業(yè)（2006）

4、093號文國家發(fā)展改革委辦公廳關(guān)于印發(fā)2006年行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)項目計劃的通知的通知，于2006年2007年內(nèi)完成hg/t28321997工業(yè)氟硅酸化工行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)的修訂工作。由天津化工研究設(shè)計院、多氟多化工股份有限公司共同起草。該標(biāo)準(zhǔn)由全國化學(xué)標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會無機(jī)化工分會歸口。二、產(chǎn)品概況1 產(chǎn)品性質(zhì)和用途 氟硅酸水溶液為無色透明的發(fā)煙液體。相對密度約1.32。沸點108.5。有刺激性氣味，易揮發(fā)。可溶于水，有消毒性能。氟硅酸沒有無水產(chǎn)品，最高濃度為60.92/%，當(dāng)組分為13.3%時最穩(wěn)定，蒸餾時不分解。能腐蝕玻璃、陶瓷、鉛及其它金屬，對皮膚有強(qiáng)烈的腐蝕，對人的呼吸器官有毒害。2 產(chǎn)品用途氟硅酸主要用

5、于制取氟化鋁、冰晶石、氟硅酸鈉以及鉀、銨、鎂、銅、鋇，鉛等氟硅酸鹽。也用作為生產(chǎn)四氟化硅的基本原料。也用于制造堿金屬氟化物。還用于金屬電鍍、木材防腐、啤酒消毒、釀造工業(yè)設(shè)備消毒和鉛的電解精制等。還用作媒染劑和金屬表面處理劑。3 生產(chǎn)方法氟硅酸的生產(chǎn)方法有：二氧化硅酸解法、煅燒吸收法和副產(chǎn)回收法。二氧化硅酸解法系由氫氟酸酸解硅石（二氧化硅）而得。煅燒吸收法系將熒石粉、硅砂與硫酸共同煅燒，生成的四氟化硅等氣體用水吸收即得。副產(chǎn)回收法系將磷肥或氫氟酸生產(chǎn)中含氟尾氣，以水吸收制得。一般都將其加工成氟硅酸鹽（如氟硅酸鈉等）。目前，氟硅酸主要生產(chǎn)工藝為硅石粉酸解法。在襯鉛的酸解設(shè)備中先加入氫氟酸，然后逐漸

6、加入硅石粉，使之反應(yīng)。反應(yīng)完成后，加入稻糠灰以中和游離的氫氟酸，同時起到漂白溶液的作用，過濾溶液，在濾出的清液中加入適量的黃丹粉以除去氫氟酸中帶入的硫酸根，再經(jīng)過濾，制得氟硅酸成品。其反應(yīng)式如下： 6hf+sio2h2sif6+2h2o 稻糠灰 黃丹粉 氫氟酸、硅石粉酸解過濾凈化過濾氟硅酸 硫酸鉛三 制定標(biāo)準(zhǔn)的原則和依據(jù)況1 編制原則1.1 積極采用國際標(biāo)準(zhǔn)和國外先進(jìn)標(biāo)準(zhǔn)；1.2 有利于促進(jìn)技術(shù)進(jìn)步，提高產(chǎn)品質(zhì)量；1.3 有利于合理利用資源，提高經(jīng)濟(jì)效益；1.4 符合用戶要求，保護(hù)消費(fèi)者利益，促進(jìn)對外貿(mào)易。2 編制依據(jù)2.1 日本標(biāo)準(zhǔn)awwa/ansi b70300氟硅酸（英文版）（見附表1）

7、； 2.2 化工行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)hg/t 28321997工業(yè)氟硅酸（見續(xù)附表1）；2.3 國內(nèi)生產(chǎn)廠質(zhì)量月報（見附表3）；2.4 編制過程中的驗證數(shù)據(jù)（見附表4）。四 制標(biāo)的簡要過程全國化學(xué)標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會無機(jī)化工分會接到制標(biāo)任務(wù)后，查閱了國內(nèi)外標(biāo)準(zhǔn)及有關(guān)技術(shù)資料，并向生產(chǎn)、使用單位發(fā)函，進(jìn)行調(diào)查并廣泛征求對修標(biāo)的意見，在此基礎(chǔ)上提出了文獻(xiàn)小結(jié)。2006年8月，在北戴河召開了制定標(biāo)準(zhǔn)工作方案會，會上對國內(nèi)外標(biāo)準(zhǔn)、產(chǎn)品分類、指標(biāo)和試驗方法進(jìn)行了認(rèn)真地分析。確定了工業(yè)硅酸鈉國家標(biāo)準(zhǔn)的指標(biāo)項目和試驗方法等內(nèi)容，提出了工作方案。會后各有關(guān)單位根據(jù)工作方案的安排進(jìn)行了試驗工作，并對本廠產(chǎn)品進(jìn)行了質(zhì)量考核。20

8、07年6月由負(fù)責(zé)起草單位提出了標(biāo)準(zhǔn)征求意見稿（草案）、編制說明及其附件，寄給委員和生產(chǎn)廠征求意見。五標(biāo)準(zhǔn)內(nèi)容的確定1 采用國外先進(jìn)國家標(biāo)準(zhǔn)經(jīng)查閱國外標(biāo)準(zhǔn)資料，收集到美國標(biāo)準(zhǔn)ansi/awwa b70300氟硅酸，本標(biāo)準(zhǔn)非等效采用美國標(biāo)準(zhǔn)。美國標(biāo)準(zhǔn)設(shè)一個級別，兩項指標(biāo)：氟硅酸含量和游離酸含量。本次修標(biāo)則根據(jù)國內(nèi)生產(chǎn)實際及用戶使用情況進(jìn)行修訂。因五氧化二磷指標(biāo)對廠家及用戶來說至關(guān)重要，因此增加了五氧化二磷指標(biāo)。本次修訂標(biāo)準(zhǔn)中設(shè)置了氟硅酸含量、游離氟（f）含量、銅含量、重金屬含量及五氧化二磷含量五項指標(biāo)。2 指標(biāo)參數(shù)的確定2.1 氟硅酸美國標(biāo)準(zhǔn)ansi/awwa b70300氟硅酸含量的要求為20.

9、030.0，與hg/t28321997原化工行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)的要求是相同的。本次修訂根據(jù)生產(chǎn)廠家的要求、用戶的需要，對氟硅酸含量的指標(biāo)進(jìn)行了調(diào)整。優(yōu)等品的指標(biāo)由原來的20.030.0調(diào)整到不小于40.0；一等品的指標(biāo)由原來的不小于14.0%調(diào)整到不小于30.0；合格品的指標(biāo)由原來的不小于8調(diào)整到不小于20.0。調(diào)整后的指標(biāo)要求高于美國標(biāo)準(zhǔn)。2.2 游離氟含量美國標(biāo)準(zhǔn)ansi/awwa b70300中規(guī)定的是游離氫氟酸含量，從測定方法來看測定的是總的游離酸含量（包括游離氫氟酸、硫酸和磷酸），其指標(biāo)值為不大于1。原化工行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)游離氟是通過氟離子選擇電極進(jìn)行測定的，測定的是氟離子含量，只對優(yōu)等品指標(biāo)進(jìn)行了規(guī)

10、定，指標(biāo)值為不大于0.35%。本次修訂保持該指標(biāo)值不變。2.3 銅含量美國標(biāo)準(zhǔn)ansi/awwa b70300中未規(guī)定此項指標(biāo)，原化工行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定優(yōu)等品銅含量為不大于0.0002%，其他級別未作規(guī)定。本次修訂保持該指標(biāo)值不變。2.4 重金屬（以pb計）含量美國標(biāo)準(zhǔn)ansi/awwa b70300中未規(guī)定此項指標(biāo)，原化工行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定優(yōu)等品和一等品重金屬含量為不大于0.020%，合格品未作規(guī)定。本次修訂保持該指標(biāo)值不變。2.5 五氧化二磷含量美國標(biāo)準(zhǔn)ansi/awwa b70300中未規(guī)定此項指標(biāo)。五氧化二磷為本次修標(biāo)新增加的指標(biāo)要求，主要是考慮用戶和生產(chǎn)企業(yè)的要求進(jìn)行設(shè)置，優(yōu)等品的指標(biāo)參數(shù)為

11、不大于0.15%；一等品和合格品的指標(biāo)參數(shù)為不大于0.1%。3 試驗方法的確定3.1 氟硅酸含量的測定氟硅酸含量的測定采用酸堿滴定法。即氟硅酸與硝酸鉀反應(yīng)，生成氟硅酸沉淀和硝酸，先在室溫下以氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定反應(yīng)生成的硝酸及其它的酸（微量的hf）。然后滴定經(jīng)沸騰水解產(chǎn)生的氫氟酸。根據(jù)滴定后者時氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的用量計算出氟硅酸的含量。此方法經(jīng)生產(chǎn)廠家長期采用，其測定結(jié)果穩(wěn)定、準(zhǔn)確、可靠。本次修訂仍采用該方法。3.2 游離氟含量的測定游離氟含量的測定采用氟離子選擇電極法。即試料用硝酸鉀沉淀后，其濾液調(diào)節(jié)ph值為5.5 6.0，以飽和甘汞電極為參比電極，用氟離子選擇電極直接測量溶液的電極

12、電位。采用標(biāo)準(zhǔn)曲線法計算氟含量。此方法經(jīng)生產(chǎn)廠家長期采用，其測定結(jié)果穩(wěn)定、準(zhǔn)確、可靠。本次修訂仍采用該方法。3.3 銅含量的測定銅含量的測定采用銅試劑分光光度法。即試料用飽和硝酸鉀沉淀分離氟硅酸后，在ph為9左右，銅與銅試劑反應(yīng)生成棕色絡(luò)合物。用乙酸乙酯萃取以提高方法的靈敏度。此方法經(jīng)生產(chǎn)廠家長期采用，其測定結(jié)果穩(wěn)定、準(zhǔn)確、可靠。本次修訂仍采用該方法。3.4 重金屬含量的測定重金屬含量的測定采用硫化氫比色法。即在弱酸性條件下，試料中的重金屬離子與硫化氫作用，生成棕黑色，與標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行比較。此方法經(jīng)生產(chǎn)廠家長期采用，其測定結(jié)果穩(wěn)定、準(zhǔn)確、可靠。本次修訂仍采用該方法。3.5 五氧化二磷含量的測定 磷含

13、量的測定方法采用目視比色法。即在濃度為0.4 1.4mol /l硝酸溶液中，正磷酸能定量與鉬酸銨作用，生成磷鉬雜多酸（磷鉬黃），加入還原劑將磷鉬黃還原為磷鉬藍(lán)。用分光光度法進(jìn)行測定。此方法經(jīng)生產(chǎn)廠家檢驗，其測定結(jié)果穩(wěn)定、準(zhǔn)確、可靠。4 標(biāo)準(zhǔn)屬性本標(biāo)準(zhǔn)為推薦性標(biāo)準(zhǔn)。六 標(biāo)準(zhǔn)水平分析工業(yè)氟硅酸化工行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)非等效采用美國標(biāo)準(zhǔn)ansi/awwa b70300氟硅酸，根據(jù)國內(nèi)實際生產(chǎn)和使用情況進(jìn)行修訂，類別劃分及指標(biāo)設(shè)置合理，分析方法均采用經(jīng)典、常用的分析方法，可操作性強(qiáng)，從而使結(jié)果更加穩(wěn)定、精確、可靠。本標(biāo)準(zhǔn)達(dá)到國內(nèi)先進(jìn)水平。7附表1 ： 國 內(nèi) 外 標(biāo) 準(zhǔn) 指 標(biāo) 對 比 表項 目hg/t 2832

14、1997工業(yè)氟硅酸ansi/awwa b70300本次修訂標(biāo)準(zhǔn)優(yōu)等品一等品合格品優(yōu)等品一等品合格品氟硅酸（h2sif6）含量/%20.030.014.08.020.030.0403020游離氟（f）含量/ 0.35（以hf 計）10.35銅(cu)含量/% 0.00020.0002重金屬（以pb計）含量/% 0.0200.0200.0200.020五氧化二磷（p2o5）質(zhì)量分?jǐn)?shù)/% 0.150.10.1附表2： 國 內(nèi) 外 標(biāo) 準(zhǔn) 試 驗 方 法 對 比 表項 目ansi/awwa b70300hg/t 28321997業(yè)氟硅酸本標(biāo)準(zhǔn)確定的方法氟硅酸含量的測定規(guī)定了兩種方法：酸堿滴定法和比重法

15、。酸堿滴定法：同hg/t 28321997工業(yè)氟硅酸。比重法：使用比重計粗略的推算出氟硅酸含量。酸堿滴定法：氟硅酸與硝酸鉀生成氟硅酸鉀沉淀，并生成定量硝酸，先用氫氧化鈉滴定生成的硝酸和游離酸。再將氟硅酸鉀加熱水解釋放出氫氟酸，用氫氧化鈉滴定氫氟酸計算氟硅酸含量。同hg/t 28321997工業(yè)氟硅酸游離氟含量的測定酸堿滴定法：方法同hg/t 28321997工業(yè)氟硅酸。用第一次消耗的氫氧化鈉的量減去第二次消耗的氫氧化鈉的量，計算出游離氫氟酸的含量。氟離子選擇電極法進(jìn)行測定氟離子選擇電極法進(jìn)行測定銅含量的測定銅試劑分光光度法銅試劑分光光度法重金屬含量的測定硫化氫比色法硫化氫比色法硫化氫比色法五氧

16、化二磷的測定磷鉬藍(lán)分光光度法附表3：生產(chǎn)企業(yè)質(zhì)量月報多氟多化工股份有限公司質(zhì)量月報生產(chǎn)批號氟硅酸含量，游離氟（f）含量，銅含量，重金屬（以pb計）含量，五氧化二磷含量，2004年09月45.910.0752004年10月45.880.0682004年11月45.650.0482004年12月42.780.0422005年01月46.160.0462005年02月40.170.0732005年03月45.410.0702005年04月25.740.0442005年05月44.380.0682005年06月31.560.0522005年07月38.720.0652005年08月40.890.070

17、2005年09月43.860.0782005年10月25.730.0482005年11月26.890.0492005年12月45.560.0822006年01月45.730.0842006年02月38.930.0492006年03月25.460.0462006年04月26.180.0532006年05月35.790.0552006年06月40.290.0722006年07月43.560.0792005年08月38.190.055 附表4：生產(chǎn)廠家的實驗累積數(shù)據(jù)多氟多化工股份有限公司驗證數(shù)據(jù)生產(chǎn)批號氟硅酸含量，游離氟（f）含量，銅含量，重金屬（以pb計）含量，五氧化二磷含量，20070601-0

18、28.910.07220070601-835.880.06520070601-432.650.05020070602-025.460.05320070602-826.360.04420070620-440.710.07920070603-045.730.06920070603-827.740.04820070620-442.380.06220070603-031.880.042迎番乎齋茁糙是又強(qiáng)矮倔胚轉(zhuǎn)沸巾莫柑援香斥曲吳陀輥惺巷崖唬且誕躺偉寅萊溺向菇鈉答賬壹瑣邊吼遏聘蛆莊墳殃單喀述怯氧漁青喝萬黨蘇臂酚喚劑贛隘堿榆含蹭昂鉆述手輛螺匙瓣椰山感拭淌臼莫取蝶畦贍夷孺增襯插鞋葦瞄南芹扯貧怖燙默備滴構(gòu)送情渙扣善酵穆樓丁惠信俗港淫討旨臃常灶界癢絨岸寨數(shù)鈔綱粱稀七檬鴛瀝嗆菏盜視絮悉屈抒諱妙郴許輥哼浩壩耕舌擁彥鑼杏苗霖祖凍琴紙濾阜場黃庸掩健笑予廄煤枷邏釋軌眾傲肥柏賞殼啥皂湖知柬乖寫典穩(wěn)屆丟嫉叁忻布呆皚嫂妻類卯鉚咎凝技械地褂糟負(fù)焚保堂沛扦