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1、song1第八章第八章 水的離子交換水的離子交換江蘇蘇特檢院無錫分院朱金華聯(lián)系電話ong2主要內(nèi)容主要內(nèi)容第一節(jié)第一節(jié) 火電廠熱力系統(tǒng)介紹火電廠熱力系統(tǒng)介紹第二節(jié)第二節(jié) 鍋爐補(bǔ)給水處理概述鍋爐補(bǔ)給水處理概述第三節(jié)、離子交換樹脂第三節(jié)、離子交換樹脂第四節(jié)、第四節(jié)、離子交換樹脂污染原因、預(yù)防措施及再生方法離子交換樹脂污染原因、預(yù)防措施及再生方法第五節(jié)、第五節(jié)、離子交換器及運(yùn)行操作第六節(jié)、離子交換樹脂除鹽處理第六節(jié)、離子交換樹脂除鹽處理第七節(jié)、第七節(jié)、常見除鹽系統(tǒng)工藝第八節(jié)、第八節(jié)、降低酸、堿耗的措施降低酸、堿耗的措施第九節(jié)、第九節(jié)、除鹽處理有關(guān)計(jì)算第十節(jié)、再生系統(tǒng)及防腐第
2、一節(jié)、第一節(jié)、火電廠熱力系統(tǒng)介紹火電廠熱力系統(tǒng)介紹一、火電廠生產(chǎn)過程示意圖一、火電廠生產(chǎn)過程示意圖二、火電廠的分類(按蒸汽參數(shù))與容量中低壓: 3.8MPa,435, 6122550MW,高壓: 9.8MPa, 540, 50100MW,超高壓:13.7MPa,535/535, 125200MW,亞臨界:16.2MPa,540/540 ,300600MW,超臨界:24MPa,538/566 600800MW,超超臨界電廠: 28MPa以上我國現(xiàn)正研制1000MW級(jí)的超臨界機(jī)組工程熱力學(xué)將水的臨界狀態(tài)點(diǎn)定義為: 壓力為22.115MPa, 溫度為374.15三、熱力發(fā)電廠水汽循環(huán)系統(tǒng)主要流程三、
3、熱力發(fā)電廠水汽循環(huán)系統(tǒng)主要流程省煤器垂直水冷壁儲(chǔ)水罐啟動(dòng)分離器高壓加熱器除氧器給水前置泵爐水循環(huán)泵凝結(jié)水泵軸加低加低加2#過熱器5#精處理4#除鹽水廢水池廢水池排排清洗藥品除鹽水、蒸汽排螺旋水冷壁凝汽器3#廢水池廢水池排排1#直流鍋爐水汽循環(huán)系統(tǒng)主要流程直流鍋爐水汽循環(huán)系統(tǒng)主要流程 在發(fā)電廠中,鍋爐、汽機(jī)及附屬設(shè)備組成了熱力系統(tǒng),熱力系統(tǒng)中的各在發(fā)電廠中,鍋爐、汽機(jī)及附屬設(shè)備組成了熱力系統(tǒng),熱力系統(tǒng)中的各種熱交換部件或水汽流經(jīng)的設(shè)備,如鍋爐的省煤器、水冷壁管、過熱器、汽種熱交換部件或水汽流經(jīng)的設(shè)備,如鍋爐的省煤器、水冷壁管、過熱器、汽輪機(jī)、各種加熱器、除氧器和凝汽器等,統(tǒng)稱為熱力設(shè)備。輪機(jī)、各
4、種加熱器、除氧器和凝汽器等,統(tǒng)稱為熱力設(shè)備。 水和蒸汽是熱力設(shè)備中的工質(zhì),在熱力系統(tǒng)中循環(huán)運(yùn)行。水和蒸汽是熱力設(shè)備中的工質(zhì),在熱力系統(tǒng)中循環(huán)運(yùn)行。 水汽在熱力系統(tǒng)循環(huán)過程中,總不免會(huì)有些損失,這些工質(zhì)的損失是由水汽在熱力系統(tǒng)循環(huán)過程中,總不免會(huì)有些損失,這些工質(zhì)的損失是由于熱力系統(tǒng)某些設(shè)備的排汽放水,管道閥門的漏汽漏水,水箱等設(shè)備的溢流于熱力系統(tǒng)某些設(shè)備的排汽放水,管道閥門的漏汽漏水,水箱等設(shè)備的溢流或熱水蒸發(fā)等原因造成的。為了維持熱力系統(tǒng)正常水汽循環(huán),要及時(shí)補(bǔ)充工或熱水蒸發(fā)等原因造成的。為了維持熱力系統(tǒng)正常水汽循環(huán),要及時(shí)補(bǔ)充工質(zhì)的損失。質(zhì)的損失。 用來補(bǔ)充熱力系統(tǒng)水汽損失的水叫做補(bǔ)給水。送
5、進(jìn)鍋爐的水稱為給水,給水一般由凝結(jié)水、補(bǔ)給水、疏水組成。四、熱力設(shè)備水汽系統(tǒng)中雜質(zhì)的來源 補(bǔ)給水 凝結(jié)水泄漏 生產(chǎn)返回水 疏水 給水系統(tǒng)金屬腐蝕產(chǎn)物 藥品不純 減溫器運(yùn)行不正常 其它(金屬腐蝕產(chǎn)物、安裝檢修遺留產(chǎn)物、破碎樹脂、水處理中的微生 物、細(xì)菌、連排運(yùn)行不正常)防止氧化鐵水垢產(chǎn)生為例說明對(duì)補(bǔ)給水含鐵量較高的,應(yīng)進(jìn)行混凝、澄清、過濾或?qū)iT的除鐵工藝過程。生產(chǎn)返回水含鐵量較高時(shí),應(yīng)進(jìn)行除鐵處理。疏水含鐵量不合格時(shí)排放掉。凝結(jié)水應(yīng)加覆蓋過濾器或給水中加電磁過濾器。防止汽水系統(tǒng)的金屬腐蝕。做好停爐、停機(jī)的防腐措施。加強(qiáng)爐內(nèi)燃燒工況和水循環(huán)工況的管理,以防熱負(fù)荷過高,及時(shí)清除爐內(nèi)的結(jié)焦和結(jié)渣,搞好
6、正常排污。爐內(nèi)加配合劑處理。各個(gè)環(huán)節(jié)水汽質(zhì)量化驗(yàn)監(jiān)督五、水中雜質(zhì)對(duì)機(jī)組安全經(jīng)濟(jì)運(yùn)行的危害1、在熱力設(shè)備上形成水垢和水渣危害:傳熱效率低,多耗燃料,引起爆管事故,減少管內(nèi)的流通截面積,破壞了水循環(huán),增加了檢修費(fèi)用,發(fā)生垢下腐蝕,甚至使給水泵空轉(zhuǎn)(直流爐)2、在蒸汽流通的設(shè)備管道中沉積鹽類物質(zhì)危害:導(dǎo)熱性降低,造成過熱汽爆管,流通截面積減少,造成氣輪機(jī)效率降低,推力軸承燒毀,葉片和隔板磨損,增加汽輪機(jī)振動(dòng),沉積物造成主汽門和調(diào)速汽門卡澀失靈,沉積物下產(chǎn)生腐蝕。3、熱力設(shè)備的侵蝕和腐蝕:危害:鍋爐水冷壁的酸堿腐蝕,造成水冷壁的爆管,汽輪機(jī)的葉片腐蝕,會(huì)產(chǎn)生斷裂,造成不可想象的事故,汽水管道和設(shè)備的腐
7、蝕產(chǎn)物會(huì)形成水垢和積鹽,凝汽器銅管的腐蝕造成凝汽器漏泄。song13第二節(jié)、鍋爐補(bǔ)給水處理概述第二節(jié)、鍋爐補(bǔ)給水處理概述一、天然水中雜質(zhì)的危害懸浮物膠體溶解物質(zhì)不溶于水的顆粒物質(zhì)d10-4mm砂子、粘土、動(dòng)植物腐敗物質(zhì),用濾紙可分離危害造成沉積物堵塞管道使鍋水化學(xué)腐蝕分子和離子的集合體10-6d10-4mm礦物質(zhì)膠體,動(dòng)植物分解產(chǎn)生的腐殖質(zhì)處理使鍋水起沫汽水共沸處理溶解鹽溶解氣體Ca、MgFeNa、K、Cl-O2、CO2增加鍋水含鹽量鍋爐腐蝕、鍋水起沫鍋爐腐蝕水渣(鍋水中懸?。┧福ǜ街谑軣崦鎯?nèi)壁)危害(離子dAl3+Ca2+Mg2+K+= NH4+ Na+Li+ SO42-NO3-Cl-H
8、CO3-HSiO3-* H和OH的交換選擇性與樹脂交換基團(tuán)酸、堿性的強(qiáng)弱有關(guān)。 對(duì)于強(qiáng)酸陽樹脂:H+Li+ 而對(duì)于弱酸陽樹脂:H+Fe3+song49常見離子的選擇性交換次序如下: 同種交換劑對(duì)水中不同離子選擇性的大小,與水中離子的水合半徑以及水中離子所帶電荷大小有關(guān);不同種的交換劑由于交換換團(tuán)不同,對(duì)同種離子選擇性大小也不一樣。下面介紹四種交換劑對(duì)離子選擇性的順序: (1) 強(qiáng)酸性陽離子交換劑,對(duì)水中陽離子選擇順序:強(qiáng)酸性陽離子交換劑,對(duì)水中陽離子選擇順序:Fe3+Al3+Ca2+Mg2+K+NH4+Na+H+ (2) 弱酸性陽離子交換劑,對(duì)水中陽離子的選擇順序:弱酸性陽離子交換劑,對(duì)水中陽
9、離子的選擇順序:H+Fe3+Al3+Ca2+Mg2+K+ NH4+ Na+ 從上述選擇順序來看,強(qiáng)酸性陽離子交換劑對(duì)H+的吸著力不強(qiáng);而弱酸性陽離子交換劑則容易吸著H+。所以,實(shí)際應(yīng)用中,用酸再生弱酸性陽離子交換劑比再生強(qiáng)酸性陽離子交換劑要容易得多。 (3) 強(qiáng)堿性陰離子交換劑,對(duì)水中陰離子的選擇順序:強(qiáng)堿性陰離子交換劑,對(duì)水中陰離子的選擇順序: SO42NO3ClOHFHCO3HSiO3 (4) 弱堿性陰離子交換劑,對(duì)水中陰離子的選擇順序:弱堿性陰離子交換劑,對(duì)水中陰離子的選擇順序: OH SO42NO3ClHCO3 從陰離子交換劑的選擇性來看,用堿再生弱堿性陰離子交換劑比再生強(qiáng)堿性陰離子交
10、換劑容易。弱堿性陰離子交換劑對(duì)交換HCO3能力能力很差, 對(duì)HSiO3不能交換。因此,弱堿性陰離子交換劑用于除掉水中強(qiáng)酸根離子。 根據(jù)以上順序可以看出,對(duì)于強(qiáng)酸性陽樹脂,最先漏出的離子是Na+,對(duì)于強(qiáng)酸性陰樹脂,最先漏出的是HSiO3,故一般通過監(jiān)測鈉離子和硅酸根的量來判斷交換器失效終點(diǎn)。3HCO 6、根據(jù)鍋爐水處理的要求選擇離子交換樹脂考慮因素 在采用離子交換法進(jìn)行水處理時(shí),其離子交換樹脂的性能,對(duì)水處理過程有著決定性的影響。因此,通常要根據(jù)原水中離子的組成和處理后水質(zhì)的要求,通過技術(shù)經(jīng)濟(jì)比較,合理地選擇離子交換樹脂,使樹脂在生產(chǎn)中發(fā)揮最大的效能。根據(jù)鍋爐水處理的要求,離子交換樹脂的選擇一般
11、從以下幾方面進(jìn)行考慮:樹脂的交換容量和機(jī)械強(qiáng)度 交換容量越大,同體積的樹脂所能交換的離子就越多,處理的水量相應(yīng)地也就越大,要盡量選擇交換容量大的樹脂。在同一類型樹脂選擇時(shí),不應(yīng)單純追求交換容量而忽視樹脂的強(qiáng)度。 一般在同類型的陽離子交換樹脂或陰離子交換樹脂中,弱酸(堿)性陽(陰)離子交換樹脂,比強(qiáng)酸(堿)性陽(陰)離子交換樹脂的交換容量要大,可是機(jī)械強(qiáng)度一般卻比較差。 對(duì)于同類型的樹脂,交聯(lián)度也影響交換容量,一般交聯(lián)度小的樹脂,交換容量大;交聯(lián)度大的樹脂,交換容量反而小。水處理設(shè)備的類型出水水質(zhì)song51去除離子的性質(zhì) 在離子交換水處理的過程中,根據(jù)原水中要去除的離子性質(zhì)來選擇樹脂,既可以充
12、分利用樹脂的性能,又可以使原水得到凈化。A、當(dāng)只需要去除水中交換吸附性能比較強(qiáng)的離子時(shí),應(yīng)當(dāng)盡量選用弱酸性或弱堿性樹脂。 例如:對(duì)原水進(jìn)行軟化處理時(shí),如果原水中的碳酸鹽硬度大(特別是堿性水),則選擇弱酸型樹脂進(jìn)行軟化處理就要經(jīng)濟(jì)得多。 因?yàn)椋簾o論是強(qiáng)酸性樹脂,還是弱酸性樹脂,對(duì)原水中交換吸附性能強(qiáng)的陽離子(如Fe3+、Al3+、Ca2+、Mg2+)都有比較強(qiáng)的交換能力,而從選擇性順序可以看出,當(dāng)用酸再生陽離子交換樹脂時(shí),以再生弱酸性樹脂最為容易,也最為經(jīng)濟(jì)。在生產(chǎn)中,甚至可以用再生強(qiáng)酸性樹脂后的廢酸來再生弱酸性樹脂。B、當(dāng)必須去除水中吸附性能比較弱的陽離子(如K+、Na+)或陰離子(如HCO3
13、、HSiO3-)時(shí),用弱酸性或弱堿性樹脂就很困難,甚至不可能進(jìn)行交換反應(yīng),此時(shí)必須選用強(qiáng)酸性或強(qiáng)堿性樹脂。 C、在處理高硬度或高鹽分的原水時(shí),在用強(qiáng)酸性樹脂進(jìn)行處理之前先進(jìn)行弱酸型樹脂處理,而在用強(qiáng)堿性樹脂進(jìn)行處理之前先進(jìn)行弱堿型樹脂處理,這在生產(chǎn)中是合理的,也是經(jīng)濟(jì)的。song526、常用離子交換樹脂離子交換樹脂選用的離子交換樹脂主要有:強(qiáng)酸陽離子交換樹脂0017 、0017FC、0017MB ;強(qiáng)堿陰離子交換樹脂2017 、2017FC、2017MB ;弱酸陽離子交換樹脂D113 、D113FC ;弱堿陰離子交換樹脂D301 、D301FC;大孔強(qiáng)酸陽離子交換樹脂D001 ;大孔強(qiáng)堿陰離子
14、交換樹脂D201 ;多用于高速混床的國外進(jìn)口樹脂Amberlite252H、Amberlite900SO4 、Dowex650C、Dowex550A 。song53第四節(jié)、離子交換樹脂被污染的原因第四節(jié)、離子交換樹脂被污染的原因 預(yù)防措施及再生方法預(yù)防措施及再生方法song541、離子交換樹脂的預(yù)處理、離子交換樹脂的預(yù)處理新的離子交換樹脂為什么要預(yù)處理:(1)工業(yè)產(chǎn)品的樹脂中,常含有一些過剩劑及反應(yīng)不完全而生成的低聚物和某些重金屬離子,如在使用前不除去這些物質(zhì),就可能在使用初期污染出水質(zhì)量。(2)為貯存和運(yùn)輸安全方便,生產(chǎn)廠家都把強(qiáng)型樹脂轉(zhuǎn)變成(鹽)型。例如,強(qiáng)酸性樹脂轉(zhuǎn)變成(Na)型,強(qiáng)堿性
15、陰樹脂轉(zhuǎn)變成(Cl)型。對(duì)弱型樹脂大多(保持H或OH)型。在使用前應(yīng)進(jìn)行轉(zhuǎn)型處理:陽樹脂轉(zhuǎn)型為H+,陰樹脂轉(zhuǎn)型為OH-。(3)新樹脂在儲(chǔ)存、運(yùn)輸中可能導(dǎo)致樹脂失水、破碎。如果把已經(jīng)失水干燥的樹脂直接進(jìn)到水里,會(huì)導(dǎo)致樹脂過度膨脹而開裂。 經(jīng)預(yù)處理后,可以提高樹脂的穩(wěn)定性,預(yù)處理工作一般在交換器內(nèi)進(jìn)行,樹脂預(yù)處理的程序如下所述:鈉離子交換樹脂:如果離子交換樹脂沒有失水,先反洗水,再正沖洗至硬度合格即可。 注意:新的陽樹脂出廠由H+轉(zhuǎn)型為Na+,如果轉(zhuǎn)型不徹底,很有可能有H+型存在,出水有可能是酸性。如出水pH值7,可以用鹽再生一次。陽離子交換樹脂: 飽和鹽水浸泡1020小時(shí)清洗24%NaOH浸泡4
16、8小時(shí)清洗5%鹽酸浸泡48小時(shí)清洗待用。陰離子交換樹脂: 飽和鹽水浸泡1820小時(shí)清洗5%鹽酸浸泡48小時(shí)清洗24%NaOH浸泡48小時(shí)清洗待用。song552、離子交換樹脂被污染的原因、預(yù)防措施及再生方法、離子交換樹脂被污染的原因、預(yù)防措施及再生方法 離子交換樹脂具有化學(xué)穩(wěn)定性好、機(jī)械強(qiáng)度高、交換能力大等優(yōu)點(diǎn),因而在鍋爐用水處理及除鹽水、純凈水的生產(chǎn)中得到了廣泛的應(yīng)用。但在使用過程中,常出現(xiàn)清洗水不斷增加,出水水質(zhì)差,周期性制水量不斷下降,顏色變深,樹脂交換容量不斷下降等現(xiàn)象。根據(jù)以上現(xiàn)象,可認(rèn)定為樹脂受到污染。如果不及時(shí)采取合理措施使其再生,就會(huì)造成樹脂失效,甚至報(bào)廢,影響正常生產(chǎn)。樹脂的
17、污染離子交換樹脂在使用過程中,由于有害雜質(zhì)的浸入,使樹脂的性能明顯變壞的現(xiàn)象,稱為樹脂的污染。樹脂的“中毒”樹脂的結(jié)構(gòu)無變化,僅僅是樹脂內(nèi)部的交換孔道被雜質(zhì)堵塞或表面被覆蓋、或交換基團(tuán)被占用,致使樹脂的交換容量明顯降低、再生困難,這種現(xiàn)象稱為樹脂的“中毒”。樹脂的“復(fù)蘇”通過適當(dāng)?shù)奶幚砜梢曰謴?fù)樹脂交換能力的處理過程,稱為樹脂的“復(fù)蘇”。樹脂的“老化”樹脂的結(jié)構(gòu)遭到破壞,交換基團(tuán)降解或交聯(lián)結(jié)構(gòu)斷裂,樹脂的這種污染一般是無法進(jìn)行復(fù)蘇的,是一種不可逆轉(zhuǎn)的污染,所以又稱為樹脂的“老化”。 。 下面介紹樹脂的常見的幾種污染及復(fù)蘇方法:song561. 鐵污染(1)污染原因 鐵污染是離子交換樹脂最常見的污
18、染。鐵可以通過不同的途徑進(jìn)入離子交換裝置。例如,水源是含鐵地下水或被鐵污染的地表水,進(jìn)水管道或交換器被腐蝕產(chǎn)生鐵化物,再生劑中含有鐵雜質(zhì)等。 鐵污染一般有兩種情況:最常見的是以膠態(tài)或懸浮鐵化物形式進(jìn)入交換器,由于樹脂的吸附作用,在其表面形成一層鐵化物的覆蓋層,而阻止水中的離子與樹脂進(jìn)行有效的接觸;另一是以亞鐵離子進(jìn)入交換器,與樹脂進(jìn)行交換反應(yīng),使Fe2+占據(jù)在交換位置上,F(xiàn)e2+離子容易被氧化成高價(jià)鐵化合物,沉積在樹脂內(nèi)部,堵塞了交換孔道。如果鐵化物在樹脂上附著時(shí)間愈長,就愈難以去除。 鐵對(duì)強(qiáng)堿性陰樹脂也同樣會(huì)產(chǎn)生污染。這是由于水中含有大分子有機(jī)物時(shí),容易與鐵形成螯合物,即所謂有機(jī)鐵,它可以與
19、陰樹脂進(jìn)行交換反應(yīng),集結(jié)在交換基團(tuán)的位置上,堵塞了樹脂的交換孔道,使工作交換容量和再生交換容量下降,并增加樹脂破損的可能性。 在某種情況下,強(qiáng)堿性陰樹脂的鐵污染要比陽樹脂嚴(yán)重。例如在化學(xué)除鹽系統(tǒng)中,陽樹脂是用酸來再生的,這就起到了復(fù)蘇作用。而陰樹脂就沒有這樣的條件,所以鐵污染就愈來愈嚴(yán)重。song57(2) 鐵污染鑒別方法 被鐵污染的樹脂從外觀上看,顏色明顯變深,甚至呈黑色。準(zhǔn)確的鑒別方法是測定水中的含鐵量,其操作方法是將污染樹脂用清水洗凈,浸泡在食鹽水中再生半小時(shí)左右,傾去鹽水,再用蒸餾水洗滌23次,從中取出一部分樹脂放入試管或玻璃瓶中,加入2倍于樹脂體積的6mol/L鹽酸,蓋嚴(yán)振蕩15分鐘
20、;取出酸液注入另一試管中,滴入飽和的亞鐵氰化鉀溶液,從試液生成普魯士藍(lán)的顏色深淺(由淡藍(lán)至棕黑色),可以判斷樹脂被鐵污染的程度。必須指出,鐵污染僅僅降低了樹脂的工作交換容量,而對(duì)全交換容量幾乎沒有影響。所以只用測定樹脂的交換容量方法,是不能準(zhǔn)確鑒別這種污染,因?yàn)樵谟么朔y定中用過量食鹽溶液再生時(shí),鐵已被解吸,樹脂的交換容量一部分已得到恢復(fù)。(3)復(fù)蘇方法 樹脂表面附著的鐵化物,可采用連二亞硫酸鈉Na2S2O4還原法,即用4%的Na2S2O4溶液浸泡412小時(shí),也可以配合EDTA、三乙酸銨和酒石酸等絡(luò)合劑進(jìn)行綜合處理。樹脂內(nèi)部積結(jié)的鐵可用10%的鹽酸浸泡512小時(shí),或配合其它絡(luò)合劑協(xié)同處理。在處
21、理過程中可輔以吹氣、超聲波及磁場等。強(qiáng)堿性陰樹脂用酸復(fù)蘇前必須轉(zhuǎn)變成氯型,這不僅是避免浪費(fèi)酸量,更為重要的是防止在交換器內(nèi)發(fā)生中和反應(yīng)時(shí)放熱而損壞樹脂。但弱堿性樹脂無此問題。(4)預(yù)防措施 加強(qiáng)水處理設(shè)備的防腐工作,避免鐵的腐蝕產(chǎn)物進(jìn)入交換器內(nèi)。尤其是食鹽或酸的再生設(shè)備極易發(fā)生腐蝕,也是樹脂被鐵污染的主要途徑,因此必須采取有效的防腐措施。含鐵地下水不能直接進(jìn)入交換器,必須進(jìn)行除鐵處理。以自來水為水源時(shí),因流經(jīng)較長的管線,也會(huì)攜帶一些鐵的腐蝕產(chǎn)物,所以應(yīng)設(shè)置過濾器。堿再生劑一定要純凈。song582、鋁、鈣污染(1)鋁污染 天然水中鋁的含量極微,如果應(yīng)用鋁鹽進(jìn)行水的混凝處理時(shí),因沉淀或過濾效果不
22、好而進(jìn)入交換器內(nèi)的鋁化物絮凝體容易覆蓋在樹脂的表面,使離子交換過程受到限制。如果鋁以離子形式進(jìn)入交換器時(shí),由于Al3+與樹脂的交換基團(tuán)有很強(qiáng)地吸附能力,被緊緊地固定在交換位置上,用食鹽溶液再生則難以去除。因此,樹脂的交換位置就會(huì)不斷減少,工作交換容量也隨之下降。(2)鈣污染 陽離子交換樹脂用硫酸再生時(shí),就有可能產(chǎn)生硫酸鈣的污染。因硫酸再生時(shí),水中的SO42-和Ca2+的離子積幾乎超過硫酸鈣的溶度積,即Ca2+S042-Ksp。但在交換器的正常操作條件下,如一定的再生劑的濃度、溫度和流速的限制,可以產(chǎn)生過飽和現(xiàn)象;然而,當(dāng)這些條件發(fā)生變化時(shí),就有可能產(chǎn)生硫酸鈣的沉淀,覆蓋在樹脂表面上。當(dāng)再生完畢
23、后,投入運(yùn)行時(shí),這些沉積物便不斷地發(fā)生溶解,產(chǎn)生Ca2+和S042-過早泄漏。這種污染稱為硫酸鈣污染。此外,石灰軟化處理系統(tǒng)或用硬水配制再生劑時(shí),樹脂還容易受到碳酸鈣的污染。(3)復(fù)蘇方法 通常用10%的鹽酸配合絡(luò)合劑對(duì)污染樹脂進(jìn)行反洗。鹽酸用量可按每升樹脂加300克濃鹽酸(濃度為33%)計(jì)。當(dāng)樹脂污染嚴(yán)重時(shí),可將鹽酸用量增加到500克/升樹脂。song593、 油污染(1)原因及危害 潤滑油、脂類及蛋白質(zhì)等有機(jī)物,經(jīng)常存在于地表水中。在水處理系統(tǒng)中由于設(shè)備不嚴(yán)密也會(huì)滲入一些油脂。這種水進(jìn)入交換器對(duì)陽樹脂會(huì)產(chǎn)生污染。油脂在樹脂表面形成一層油膜,嚴(yán)重影響樹脂的交換功能,降低交換容量,并使樹脂粘結(jié)
24、在一起,導(dǎo)致樹脂層水流不均勻,產(chǎn)生偏流和使出水水質(zhì)變差。另外由于樹脂表面存在油膜,使樹脂的浮力增大,造成反洗流失。(2)鑒別方法 油脂污染的現(xiàn)象是樹脂的顏色由棕變黑,類似于鐵污染,所以從外觀上不易辨清。簡易的鑒別方法是將樹脂放入試管中,注入2倍于樹脂體積的水,經(jīng)激烈振蕩后,觀察水面是否出現(xiàn)“彩虹”(油珠反射形成的光譜)來判斷。(3)復(fù)蘇方法 用58%的NaOH溶液,或與Na2CO3的混合液,對(duì)交換器內(nèi)的樹脂進(jìn)行循環(huán)式反洗。如果將清洗液的溫度提高到40或輔以壓縮空氣擦洗則更為有效。必須指出,在堿洗除油前須將樹脂轉(zhuǎn)變?yōu)镹a型,以免在樹脂表面生成Mg(OH)2或CaCO3沉淀,造成第二次污染。son
25、g604、硅污染(1)污染原因 陰離子交換樹脂容易產(chǎn)生硅污染,造成這種污染的原因是由于陰離子交換器再生過程控制不好,致使強(qiáng)堿性陰樹脂吸著的可溶性硅化物HSiO3-水解成為硅酸,逐漸聚合成膠體狀態(tài)的硅化物。 HSiO3- + H20 - H2SiO3 + OH- nH2SiO3 - SiO2n + nH2O 這些膠態(tài)化合物,堵塞了樹脂內(nèi)的交換孔道,使其交換容量降低。 使用強(qiáng)堿性陰樹脂的再生廢液去再生弱堿性陰樹脂時(shí),也可能使弱堿性陰樹脂遭到類似的污染。(2)污染現(xiàn)象 陰離子交換器除硅效率降低,在運(yùn)行時(shí)有不斷地漏硅現(xiàn)象。(3)復(fù)蘇方法 用58%NaOH溶液,在5060條件下,對(duì)陰樹脂進(jìn)行再生。son
26、g615、 有機(jī)物污染(1)污染原因 由于水中的有機(jī)物是由生物肢體腐敗后產(chǎn)生的富里酸、腐植酸和丹寧酸等帶負(fù)電基團(tuán)的線型大分子,它們和水中的陰離子一樣,能與強(qiáng)堿性陰樹脂發(fā)生交換反應(yīng)。所不同的是這些線型的大分子一旦進(jìn)入樹脂內(nèi)部,其帶負(fù)電的基團(tuán)與陰樹脂帶正電的固定基團(tuán)發(fā)生電性復(fù)合作用,緊緊地吸附在交換位置上;另外這些線型有機(jī)物上通常帶有多個(gè)基團(tuán),與樹脂的多處交換位置復(fù)合,致使它們卷曲在樹脂內(nèi)骨架的空間,采用一般的再生方法難以將它們從樹脂的孔道中退出來,這種現(xiàn)象稱為“瓶頸效應(yīng)”。因此產(chǎn)生不可逆轉(zhuǎn)的有機(jī)物污染。 強(qiáng)酸性陽樹脂很少發(fā)生有機(jī)物污染,而陽樹脂被氧化而降解的產(chǎn)物二乙烯苯以及陽樹脂機(jī)械破碎形成帶負(fù)
27、電基團(tuán)的膠狀物,可以使陰樹脂受到污染。(2)污染現(xiàn)象 污染樹脂的有機(jī)物,大多帶有羧酸基-COO-等弱酸基團(tuán),陰樹脂用堿(NaOH)再生時(shí),就生成鈉鹽-COONa,當(dāng)清洗再生后的樹脂時(shí),這種強(qiáng)堿弱酸鹽就不斷地發(fā)生水解而釋放Na+離子。 -COONa + H2O -COOH + Na+ + OH-結(jié)果,使清洗水耗逐漸增多,運(yùn)行時(shí)出水電導(dǎo)率增加,pH值降低至5.45.7,提早漏硅,交換容量急劇下降。 (3)鑒別方法 將陰樹脂裝入帶塞而留有氣孔的小玻璃瓶中,加入蒸餾水振蕩,連續(xù)洗滌34次,以去除表面的附著物,最后倒盡洗滌水。換裝10%食鹽水,振蕩510分鐘后,觀察鹽水的顏色,按色澤判別污染程度見右表3
28、-4。song62(4)復(fù)蘇方法 有機(jī)物污染的陰樹脂常用處理方法見下表3-5。song63 實(shí)踐證明,用氯化鈉和氫氧化鈉混合溶液處理被有機(jī)物污染的樹脂,效果較好。用次氯酸鈉處理,對(duì)恢復(fù)樹脂的顏色和交換容量有較顯著的效果,但它對(duì)樹脂有較強(qiáng)的氧化作用,所以一種樹脂只能處理12次。并且在處理過程中,要對(duì)濃度、溫度及處理時(shí)間要嚴(yán)加控制。 由于氯化鈉和氫氧化鈉混合配制的溶液會(huì)生成大量氫氧化鎂的沉淀,所以用此法處理后應(yīng)再用鹽酸進(jìn)行處理。對(duì)于有機(jī)物污染輕微的樹脂,用氯化鈉和氫氧化鈉處理時(shí),樹脂容易漂浮在處理液的上層,影響處理效果,操作時(shí)應(yīng)加注意。 定期用氯化鈉溶液或氯化鈉和氫氧化鈉混合溶液處理被有機(jī)物污染的
29、樹脂,可延長樹脂的使用壽命。樹脂處理的間隔時(shí)間參見表3-6。song646、 微生物污染(1)污染原因 離子交換樹脂有助長微生物生長的作用,所以樹脂較長時(shí)間停用時(shí),微生物就能大量繁殖。另外,樹脂在使用過程中截留和濃縮了某些有機(jī)物、氨和硝酸鹽等,為微生物生長活動(dòng)提供了營養(yǎng)。這種污染會(huì)使樹脂層的孔隙減小,水流阻力增大,甚至堵塞排水管道,使出水受到嚴(yán)重污染。(2)鑒別方法 樹脂的流動(dòng)性變差,表面有發(fā)霉現(xiàn)象,用手觸摸時(shí)有發(fā)粘的感覺。(3)復(fù)蘇方法 用數(shù)倍于樹脂體積的1%甲醛溶液,先以慢流速通過,再用1倍體積保持接觸48小時(shí),然后按正常操作清洗。還可用5%次氯酸鈉溶液浸泡鹽型樹脂1.5小時(shí),最后徹底洗凈
30、使用。但此法對(duì)樹脂有破壞作用,唯不得已時(shí)才使用。7、 活性余氯污染(1)污染原因 自來水中殘留的余氯是造成強(qiáng)酸性陽樹脂結(jié)構(gòu)破壞的主要原因。(2)污染現(xiàn)象 樹脂的外觀顏色變淺,透明度增加,體積增大,強(qiáng)度降低,易破碎。但樹脂的全交換容量并沒有降低。(3)危害 這種污染是不可逆轉(zhuǎn)的,由于樹脂大量破碎,樹脂層的阻力增大,出水水質(zhì)變差。陽樹脂的溶出物進(jìn)入鍋爐后,使?fàn)t水的耗氧量增加,分解產(chǎn)生酸腐蝕。如果與強(qiáng)堿性陰樹脂組成除鹽系統(tǒng)時(shí),還容易污染陰樹脂。所以,被活性余氯污染嚴(yán)重的樹脂,就將要全部報(bào)廢。(4)預(yù)防措施 在陽床前設(shè)置活性炭過濾器,或向自來水中投加亞硫酸鈉。song65第五節(jié)、離子交換器及運(yùn)行操作一
31、、設(shè)備分類及工作原理一、設(shè)備分類及工作原理 火力發(fā)電廠水處理中應(yīng)用最廣泛的是固定床離子交換器。 所謂固定床是指交換劑在一個(gè)容器內(nèi)先后完成制水、再生等過程的設(shè)備。 習(xí)慣上,將離子交換器稱為床。直徑較小的則稱為交換柱。 固定床離子交換器按水和再生液的流動(dòng)方向分為:順流再生式、對(duì)流再生式(包括逆流再生和浮床式)和分流再生式; 按交換器內(nèi)樹脂種類和狀態(tài)分為:單層床、雙層床、雙室雙層床、滿室床及混合床; 按設(shè)備的功能有分為:陽離子交換器(包括鈉離子交換器和氫離子交換器)、陰離子交換器和混合離子交換器。 本節(jié)主要介紹常用化學(xué)除鹽設(shè)備的基本原理、工作過程和工藝特點(diǎn)。song67二、常用的床型分類:三、根據(jù)設(shè)
32、計(jì)條件進(jìn)行技術(shù)經(jīng)濟(jì)比較后選定床型:1、需經(jīng)常間歇運(yùn)行或供水量不穩(wěn)定的場合不宜采用浮動(dòng)床或移動(dòng)床。2、在采用強(qiáng)酸、強(qiáng)堿性樹脂的一級(jí)復(fù)床除鹽系統(tǒng)中。(1)順流再生固定床: 當(dāng)進(jìn)水含鹽量小于150毫克/升(約相當(dāng)予總陽離子含量小于2毫克當(dāng)量/升、或總陰離子含量1毫克當(dāng)量/升)時(shí),單組設(shè)備的產(chǎn)水量可不受限制。 (2)浮動(dòng)床和移動(dòng)床: 適用于進(jìn)水含鹽量150300毫克/升(相當(dāng)于總陽離子含量24毫克當(dāng)量/升或總陰離子含量12.5毫克當(dāng)量/升),及單組設(shè)備產(chǎn)水量大于100米3/時(shí)。當(dāng)單組設(shè)備產(chǎn)水量小于100米3/時(shí)(大于30米3/時(shí))時(shí),允許進(jìn)水含鹽量小于500毫克/升。 (3)逆流再生固定床: 在進(jìn)水含
33、鹽量150500毫克/升(相當(dāng)于總陽離子含量27毫克當(dāng)量/升或總陰離子含量14毫克當(dāng)量/升)的范圍內(nèi),單組設(shè)備產(chǎn)水量不受限制。 4、弱酸、弱堿樹脂一般選用順流再生的離子交換設(shè)備。 5、有下列情況之一時(shí)上述條件應(yīng)另作分析比較。 1)一級(jí)復(fù)床除鹽系統(tǒng)用弱、強(qiáng)樹脂串聯(lián)運(yùn)行,或采用雙層床、雙室雙層浮動(dòng)床。 2)一級(jí)復(fù)床除鹽系統(tǒng)不采用二床三塔式(陽床一除二氧化碳器一陰床)系統(tǒng)。 3)一級(jí)鈉離子交換劑用磺化煤。 4)有預(yù)軟化或預(yù)脫鹽的水處理系統(tǒng),如采用電滲析一離子交換、反滲透一離子交換聯(lián)合水處理工藝等。3、在裝填強(qiáng)酸性樹脂的一級(jí)鈉離子交換軟化水系統(tǒng)中,有關(guān)床型的適用進(jìn)水水質(zhì)條件大致如下: (1)順流再生式
34、固定床。 當(dāng)進(jìn)水總硬度小于4毫克當(dāng)量/升時(shí),單組設(shè)備產(chǎn)水量不受限制。當(dāng)進(jìn)水總硬度為47毫克當(dāng)量/升時(shí),單組設(shè)備產(chǎn)水量應(yīng)小于30米3/時(shí)。 (2)浮動(dòng)床、移動(dòng)床: 適用于進(jìn)水總硬度小于9毫克當(dāng)量/升以及單組設(shè)備產(chǎn)水量大的(大于30米3/時(shí))場合。 (3)逆流再生固定床: 在進(jìn)水總硬度710毫克當(dāng)量/升的范圍內(nèi),單組設(shè)備產(chǎn)水量不受限制。 song70水墊層壓脂層交換層石英砂墊層四、逆流再生離子交換器四、逆流再生離子交換器1、逆流再生離子交換器結(jié)構(gòu)、逆流再生離子交換器結(jié)構(gòu)12345697810中排裝置進(jìn)水裝置1、頂壓閥; 2、放空閥; 3、小反洗閥;4、中間排水閥;5、大反洗閥; 6、進(jìn)再生劑閥7、
35、出水閥; 8、底下排水閥;9、進(jìn)水閥;10、頂上排水閥song71(1)進(jìn)水裝置a-大噴頭式;b-漏斗式;c-多孔板擰排水帽式;d-十字管式要求:布水均勻,減少對(duì)水墊層的擾動(dòng)a.大噴頭式:形式:多孔管外包濾網(wǎng)和開細(xì)縫隙。材料:不銹鋼或工程塑料。b.漏斗式 優(yōu)點(diǎn):結(jié)構(gòu)簡單;缺點(diǎn):易偏流。c.多孔板擰排水帽式 優(yōu)點(diǎn):布水均勻;缺點(diǎn):構(gòu)造復(fù)雜。d.十字管式形式:十字管開孔外包濾網(wǎng)和管壁開細(xì)縫隙。材料:不銹鋼或工程塑料。song72(2)中間排液裝置: 要求: 能均勻排出再生液,防止樹脂亂層或流失;有足夠的強(qiáng)度;水平狀態(tài)。常用中排裝置:圖圖7-9 常用中排裝置常用中排裝置(a)母管支管式;(b)插入式
36、;(c)支管式a、母管支管式: 常用形式。母管與支管可處于同一平面,也可不同平面(如母管在上、下)。為防止樹脂流失,支管可開細(xì)縫或多孔管外包濾網(wǎng)(內(nèi)18目,外4060目)。b、插入管式 插入樹脂層的支管長度與壓脂層厚度相同。c、支管式 一般用于小直徑的交換器d、材料:一般采用316不銹鋼song73(3)底部排水裝置圖圖7-5 常用的底部排水裝置常用的底部排水裝置a-多孔板裝排水帽式;b-石英砂墊層式a、多孔板裝排水帽式 與進(jìn)水裝置中的多孔板擰排水帽式相同。一般用在1000mm以下交換器水帽材料:工程塑料 聚氯乙烯 聚丙烯b、石英砂墊層式優(yōu)點(diǎn):布水均勻。 支撐石英砂墊層的是穹形多孔板。 要求:
37、SiO299% 推薦石英砂墊層的級(jí)配與層高見下表:song75(4)水墊層樹脂表面到出水裝置間的反洗空間。作用 : 保證樹脂層反洗時(shí)有膨脹的余地; 防止反洗時(shí)小顆粒樹脂被帶出; 防止進(jìn)水直沖樹脂層(緩沖作用:作為床層體積變化的緩沖高度; 可使水流或再生液分配均勻)水墊層高度:樹脂層高的50%100%。(5)壓脂層作用: 運(yùn)行中:濾掉水中懸浮物及濁質(zhì),防止污染樹脂層; 再生中:當(dāng)頂壓空氣(或水)通過時(shí),可產(chǎn)生一個(gè)均勻地作用于下面樹脂的力,防止樹脂向上移動(dòng)或松動(dòng)的作用。材料:與下面樹脂層相同的樹脂。高度:中排上0.2m。(6)樹脂層高度:一般1500mm, h ( +500)(7)視鏡孔 在壓脂層
38、上面song762、逆流再生離子交換器的再生操作逆流再生離子交換器的再生操作 逆流再生床與順流再生床的運(yùn)行操作沒有區(qū)別,其再生操作因防止亂層的方法不同而異。如圖所示(氣頂壓法)說明再生操作。(a)小反洗;(b)放水;(c)頂壓;(d)進(jìn)再生液;(e)逆流沖洗;(f)小正洗;(g)正洗(1)小反洗(見圖a)目的:保持樹脂層不亂,沖掉運(yùn)行時(shí)積聚在壓脂層中的污物。對(duì)象:只對(duì)中排管以上的壓脂層進(jìn)行反洗。用水:離子交換器入口水。流速:10 15m/s,按壓脂層膨脹50%60%控制。目標(biāo):出水澄清,一般1520min。song77(2)放水(見圖b)時(shí)機(jī):小反洗結(jié)束,樹脂層下沉后。放水量:中排裝置以上的水
39、。(3)頂壓(見圖c) 氣頂壓、水頂壓和無頂壓目的:防止亂層。位置:頂部進(jìn)入壓縮空氣。氣壓:0.030.05MPa。要求:壓縮空氣應(yīng)經(jīng)除油凈化。(4)進(jìn)再生液(見圖d)在頂壓的情況下,再生液由交換器的下部進(jìn)入,中排裝置排出廢液及氣。再生時(shí)應(yīng)注意再生液的濃度和流速。(:35m/s,陽床h45min,陰床h60min ),注意:配制再生液用水為:氫離子交換器用除鹽水或其出水,陰離子交換器用除鹽水。再生液酸的質(zhì)量分?jǐn)?shù)(如鹽酸)再生液酸的質(zhì)量分?jǐn)?shù)(如鹽酸)2%左右,堿(如燒堿)左右,堿(如燒堿)3%左右左右(5)逆流置換(見圖e)目的:充分利用再生管路、系統(tǒng)內(nèi)的再生液;清除床層內(nèi)的反離子。方法:關(guān)閉計(jì)
40、量箱的出口門,按原再生液的流速、流程繼續(xù)用水置換。終點(diǎn)控制:如果是強(qiáng)酸性陽離子交換樹脂的交換器,排出水酸度應(yīng)小于終點(diǎn)控制:如果是強(qiáng)酸性陽離子交換樹脂的交換器,排出水酸度應(yīng)小于5mmol/L,含,含鈉小于鈉小于200g/L。如果是強(qiáng)堿性陰離子交換樹脂的交換器,排出水的電導(dǎo)率小于。如果是強(qiáng)堿性陰離子交換樹脂的交換器,排出水的電導(dǎo)率小于15S/cm,或是堿度,或是堿度c(Bx-)小于小于0.5mmol/L時(shí)間:3040min。用水量:1.52.0倍樹脂體積。注意:置換結(jié)束時(shí),先關(guān)進(jìn)水閥,在停頂壓,防止亂層。 song78(6)小正洗(見圖f)目的:清除壓脂層中殘留的再生液。方法:上部進(jìn)水,中排排液。
41、時(shí)間:1015min。流速:810m/h。用水:運(yùn)行進(jìn)水。(7)正洗(見圖g)目的:進(jìn)一步清除樹脂層中的離子。方法:上部進(jìn)水,下部排水。終點(diǎn):陽離子交換器出水鈉離子濃度穩(wěn)定并小于陽離子交換器出水鈉離子濃度穩(wěn)定并小于200 g/L,陰離子交換器出水電導(dǎo)率,陰離子交換器出水電導(dǎo)率小于小于10 S/cm,硅(以,硅(以SiO2計(jì)計(jì))小于小于100 g/L為止。為止。(8)大反洗 交換器經(jīng)過15 20周期運(yùn)行后,(陰床可以25 30周期),也可以根據(jù)下部樹脂積污程度,如再生劑比耗上升或者出水水質(zhì)下降來確定定期進(jìn)行大反洗的間隔時(shí)間,大反洗后再生劑量比平時(shí)增加20%30%,反洗流速由小到大,防止中排損壞。
42、3、無頂壓逆流再生氣頂壓和水頂壓再生作用:保持樹脂層穩(wěn)定;缺點(diǎn):需增加系統(tǒng)和設(shè)備。無頂壓逆流再生方式:交換器頂部對(duì)空排氣打開,壓脂層內(nèi)及上部積水全部排空。關(guān)鍵:控制好流速:(:2m/s)流速快易引起亂層。陽床:正洗至出水: 硬度0molL, 酸度原水中Cl+SO42-+O.2mmolL, Na+500gL時(shí) 陰床:正洗至出水:HSi03-100gL, 堿度Al3+Ca2+Mg2+K+NH4+Na+H+song118(2)、陰床工作特性 陰床中強(qiáng)堿性O(shè)H型交換樹脂可以和水中除OH-離子外的各種陰離子進(jìn)行交換,把它們從水中除去。由于樹脂對(duì)離子的選擇性不同,陰床運(yùn)行中被吸著的離子也會(huì)發(fā)生分層,其分布
43、狀況如圖53所示。(a) (b)逆流再生陰床樹脂層態(tài)分布示意 (a)運(yùn)行至失效時(shí);(b)再生后陰床運(yùn)行時(shí),一般出水pH值為79之間,SiO2含量小于100ug/L,電導(dǎo)率小于10uS/cm。 因?yàn)殛幋苍O(shè)在陽床的后面,所以陰床的出水水質(zhì)受陽床出水水質(zhì)的影響很大。song119 陽床未失效時(shí): 陰床的出水特性如上圖(a)所示。當(dāng)運(yùn)行通過水量到b點(diǎn)時(shí),SiO2含量上升,pH值下降,電導(dǎo)率先微降后再上升。電導(dǎo)率的變化是因?yàn)镠和OH-要比其它離子易導(dǎo)電,當(dāng)出水中這兩種離子的總含量很小時(shí),有一電導(dǎo)率最低點(diǎn)。在b點(diǎn)前由于OH含量較大使水的電導(dǎo)率較大;在b點(diǎn)之后由于H含量增加而使水的電導(dǎo)率增大。陰床出水特性(
44、a)陽床未失效時(shí) (b)陽床失效時(shí)強(qiáng)堿性陰離子交換劑,對(duì)水中陰離子的選擇順序:強(qiáng)堿性陰離子交換劑,對(duì)水中陰離子的選擇順序: SO42NO3ClOHFHCO3HSiO3song120陽床失效時(shí): 陰床的出水特性如上圖(b)所示。陽床失效時(shí)漏鈉量增大,這些鈉離子通過陰床后轉(zhuǎn)化成氫氧化鈉,使陰床出水pH值迅速上升,連續(xù)測定陰床出水pH值,可以區(qū)分是陽床還是陰床失效。 陰床失效的監(jiān)督最好用SiO2 含量和電導(dǎo)率來判斷,當(dāng)然用出水pH值也可以進(jìn)行分析判斷。強(qiáng)堿性陰樹脂的除硅特性 強(qiáng)堿性O(shè)H型交換劑可以用來和水中各種陰離子進(jìn)行交換,它對(duì)各種陰離子的選擇性為: SO42NO3ClOHFHCO3HSiO3 由
45、此可知,它對(duì)于強(qiáng)酸陰離子的吸著能力很強(qiáng),對(duì)于弱酸陰離子則吸著能力較小。對(duì)于很弱的硅酸,它雖然能吸著其HSi03-但吸著能力很差。 ROH+NaHSi03 RHSi03+NaOH 此時(shí),由于出中有大量的反離子OH,交換反應(yīng)不徹底,所以除硅的作用往往不完全?,F(xiàn)在普遍采用的辦法是先將水通過強(qiáng)酸性H型交換劑,使水中各種鹽類都轉(zhuǎn)變?yōu)橄鄳?yīng)的酸,也就是降低水的pH值。這樣,在用強(qiáng)堿性O(shè)H型交換劑處理時(shí),由于交換產(chǎn)物中有電離度非制小的H2O,就可防止水中OH-干擾song121用強(qiáng)堿性陰樹脂進(jìn)行除硅的特點(diǎn),有以下幾方面:(1)對(duì)再生劑的要求:再生劑必須是強(qiáng)堿性,純度高(2)對(duì)進(jìn)水pH值的要求:進(jìn)水pH值較低(
46、3)對(duì)進(jìn)水中Na+含量的要求:H型漏Na+現(xiàn)象時(shí),則通過陰離子交換器顯堿性(4)對(duì)進(jìn)水中各種陰離子含量的要求:進(jìn)水中含有H2CO3時(shí),則由于HCO3-的吸著性能和HSiO3-的相似(5)進(jìn)水硅酸含量和出水殘留硅酸含量:對(duì)強(qiáng)堿性陰樹脂除硅交換容量的影響(6)再生程度、再生劑的溫度;此外,再生程度、水流速度對(duì)強(qiáng)堿性陰樹脂除硅也有一定影響。song1223、混床工作特性 混床的除鹽原理:在同一個(gè)交換器中,將陰、陽離子交換樹脂按照一定的體積比在同一個(gè)交換器中,將陰、陽離子交換樹脂按照一定的體積比例進(jìn)行填裝,在均勻混合狀態(tài)下,進(jìn)行陰、陽離子交換,從而除去水中的鹽分,稱為例進(jìn)行填裝,在均勻混合狀態(tài)下,進(jìn)行
47、陰、陽離子交換,從而除去水中的鹽分,稱為混合床除鹽處理?;旌洗渤}處理。 混合床的陰、陽離子交換樹脂在交換過程中,由于是處于均勻混合狀態(tài),交錯(cuò)排混合床的陰、陽離子交換樹脂在交換過程中,由于是處于均勻混合狀態(tài),交錯(cuò)排列,互相接觸,可以看做是由許許多多的陰、陽離子交換樹脂而組成的多級(jí)式復(fù)床,列,互相接觸,可以看做是由許許多多的陰、陽離子交換樹脂而組成的多級(jí)式復(fù)床,可相當(dāng)于可相當(dāng)于1000-2000級(jí)。因?yàn)槭蔷鶆蚧旌?,所以,陰、陽離子的交換反應(yīng)幾乎是同時(shí)進(jìn)級(jí)。因?yàn)槭蔷鶆蚧旌?,所以,陰、陽離子的交換反應(yīng)幾乎是同時(shí)進(jìn)行的,所產(chǎn)生的行的,所產(chǎn)生的H和和OH隨即合成隨即合成H2O,交換反應(yīng)進(jìn)行得很徹底,出水
48、水質(zhì)好。陰、,交換反應(yīng)進(jìn)行得很徹底,出水水質(zhì)好。陰、陽離子幾乎全部除盡,出水電導(dǎo)率可達(dá)陽離子幾乎全部除盡,出水電導(dǎo)率可達(dá)0.2 S/cm,SiO2可達(dá)可達(dá)20g/L?;旌洗驳年枠洹;旌洗驳年枠渲弥肦H表示,陰樹脂用表示,陰樹脂用ROH表示,其工作原理可用下列反應(yīng)式表示:表示,其工作原理可用下列反應(yīng)式表示: Ca2+ SO42 Ca SO4RHROHMg2+ Cl- =R Mg R Cl H2O Na+ HCO3- Na HCO3 K+ HSiO3- K HSiO3121212121212混合床中的樹脂失效之后,應(yīng)先將陰、陽樹脂進(jìn)行分離,然后分別進(jìn)行再生?;旌洗仓械臉渲е螅瑧?yīng)先將陰、陽
49、樹脂進(jìn)行分離,然后分別進(jìn)行再生?;旌洗仓嘘?、陽樹脂的正確選擇是確保出水水質(zhì)和提高再生水平的關(guān)鍵,因此,混合床中陰、陽樹脂的正確選擇是確保出水水質(zhì)和提高再生水平的關(guān)鍵,因此,樹脂的選擇應(yīng)當(dāng)遵循以下原則:樹脂的選擇應(yīng)當(dāng)遵循以下原則:(1)為了保證陰、陽樹脂在再生時(shí)分層良好,就要有一定的相對(duì)密度差。要)為了保證陰、陽樹脂在再生時(shí)分層良好,就要有一定的相對(duì)密度差。要求濕真相對(duì)密度陽樹脂比陰樹脂大求濕真相對(duì)密度陽樹脂比陰樹脂大15%-20%,至少不得小于,至少不得小于10%。(2)當(dāng)出水水質(zhì)要求高時(shí),混合床中的樹脂必須選用強(qiáng)酸性陽樹脂和強(qiáng)堿性)當(dāng)出水水質(zhì)要求高時(shí),混合床中的樹脂必須選用強(qiáng)酸性陽樹脂和強(qiáng)堿
50、性陰樹脂相配合。如果用強(qiáng)酸性陽樹脂和弱堿性陰樹脂匹配,或是弱堿性陽樹脂和陰樹脂相配合。如果用強(qiáng)酸性陽樹脂和弱堿性陰樹脂匹配,或是弱堿性陽樹脂和強(qiáng)堿性陰樹脂相匹配時(shí),則出水水質(zhì)就會(huì)降低。強(qiáng)堿性陰樹脂相匹配時(shí),則出水水質(zhì)就會(huì)降低。 (3)由于混合床的交換流速比較高,有時(shí)超過)由于混合床的交換流速比較高,有時(shí)超過50m/h,樹脂的磨損較為嚴(yán)重,樹脂的磨損較為嚴(yán)重,必須選用高強(qiáng)度和耐磨性能好的陰、陽樹脂。特別是陽樹脂,如果磨損破碎后,會(huì)必須選用高強(qiáng)度和耐磨性能好的陰、陽樹脂。特別是陽樹脂,如果磨損破碎后,會(huì)使樹脂分層造成困難,也影響出水水質(zhì)和周期制水量。使樹脂分層造成困難,也影響出水水質(zhì)和周期制水量。
51、混合床的除鹽處理可以單獨(dú)使用,例如用于處理回收的鍋爐蒸汽凝結(jié)水等。但混合床的除鹽處理可以單獨(dú)使用,例如用于處理回收的鍋爐蒸汽凝結(jié)水等。但在高參數(shù)的鍋爐中,由于鍋爐補(bǔ)給水的用量較大,水質(zhì)要求又高,所以,往往作二在高參數(shù)的鍋爐中,由于鍋爐補(bǔ)給水的用量較大,水質(zhì)要求又高,所以,往往作二級(jí)除鹽使用,即在一級(jí)復(fù)床除鹽系統(tǒng)的后面,串聯(lián)混合床除鹽處理,以進(jìn)一步純化級(jí)除鹽使用,即在一級(jí)復(fù)床除鹽系統(tǒng)的后面,串聯(lián)混合床除鹽處理,以進(jìn)一步純化水質(zhì)。水質(zhì)?;旌洗驳年?、陽樹脂分層不明顯的主要原因有:混合床的陰、陽樹脂分層不明顯的主要原因有:(1)陰、陽樹脂的密度相差太小,難以分離)陰、陽樹脂的密度相差太小,難以分離(2
52、)反洗分層時(shí)的流速太低,樹脂的膨脹高度不夠;)反洗分層時(shí)的流速太低,樹脂的膨脹高度不夠;(3)陽樹脂粉碎嚴(yán)重,密度減小,混雜在陰樹脂里,難以分離;)陽樹脂粉碎嚴(yán)重,密度減小,混雜在陰樹脂里,難以分離;(4)與樹脂的失效程度有關(guān),失效程度大的,分層就容易,失效程度小的)與樹脂的失效程度有關(guān),失效程度大的,分層就容易,失效程度小的難以分層。難以分層。 這是由于在進(jìn)行離子交換時(shí),樹脂吸附不同的離子之后,密度也各不相同,因這是由于在進(jìn)行離子交換時(shí),樹脂吸附不同的離子之后,密度也各不相同,因此,沉降的速度也不相同。例如對(duì)于陽樹脂,不同型的密度排列為:此,沉降的速度也不相同。例如對(duì)于陽樹脂,不同型的密度排
53、列為:pHpNH4pCapNapKBa對(duì)于陰樹脂不同型的密度排列為:對(duì)于陰樹脂不同型的密度排列為:pOHpClpCO3pHCO3pNO3 SO42NO3ClHCO3 用弱堿性陰樹脂處理水時(shí),此水的pH值有一定的限制,一般只能在水的pH5molL 酸度酸度原水中原水中Cl+SO42-+O.2mmolL陰床的終點(diǎn)控制:出水化驗(yàn):電導(dǎo)率、硅酸根(以陰床的終點(diǎn)控制:出水化驗(yàn):電導(dǎo)率、硅酸根(以SiO2計(jì))、堿度、計(jì))、堿度、pH 終點(diǎn):電導(dǎo)率終點(diǎn):電導(dǎo)率5S/cm,硅酸根(以硅酸根(以SiO2計(jì)計(jì))100g/L終點(diǎn)控制器控制:以電導(dǎo)率與制水量的乘積為信號(hào)的終點(diǎn)控制終點(diǎn)控制器控制:以電導(dǎo)率與制水量的乘積
54、為信號(hào)的終點(diǎn)控制5、陰床出水電導(dǎo)率始終較高原因:、陰床出水電導(dǎo)率始終較高原因:陰床經(jīng)過再生后投入運(yùn)行,但電導(dǎo)率始終較高,要使其降下來也比較難,發(fā)陰床經(jīng)過再生后投入運(yùn)行,但電導(dǎo)率始終較高,要使其降下來也比較難,發(fā)生此種情況的原因可能是:生此種情況的原因可能是:(1)陽床的出水)陽床的出水Na含量太高,當(dāng)超過含量太高,當(dāng)超過500g/L時(shí),陰床出水電導(dǎo)率升高比較時(shí),陰床出水電導(dǎo)率升高比較明顯。明顯。Na高,可能是陽床產(chǎn)生偏流泄漏高,可能是陽床產(chǎn)生偏流泄漏Na+,或是制水周期將結(jié)束,樹脂將要失,或是制水周期將結(jié)束,樹脂將要失效引起的。效引起的。(2)陰床前設(shè)有脫碳器的,要檢查一下脫碳效率。有時(shí)可能由
55、于)陰床前設(shè)有脫碳器的,要檢查一下脫碳效率。有時(shí)可能由于CO2未能去未能去除,水中除,水中HCO3含量高,增加了陰床的負(fù)荷,致使電導(dǎo)率升高。此外,還要檢查含量高,增加了陰床的負(fù)荷,致使電導(dǎo)率升高。此外,還要檢查一個(gè)周圍的空氣,是否受到污染,因?yàn)檫@些污染物質(zhì),可由鼓風(fēng)機(jī)吸入溶于水中一個(gè)周圍的空氣,是否受到污染,因?yàn)檫@些污染物質(zhì),可由鼓風(fēng)機(jī)吸入溶于水中。如是氨廠,有時(shí)大氣中有可能含氨,當(dāng)鼓風(fēng)機(jī)吸入后,在除碳器中溶于水,因。如是氨廠,有時(shí)大氣中有可能含氨,當(dāng)鼓風(fēng)機(jī)吸入后,在除碳器中溶于水,因而使水中而使水中NH4增加,以致影響陰床出水電導(dǎo)率的升高。增加,以致影響陰床出水電導(dǎo)率的升高。(3)陰床用)陰
56、床用NaOH再生后,沒有置換好,或是正洗不徹底,再生后,沒有置換好,或是正洗不徹底,Na+殘留于陰樹脂殘留于陰樹脂中,當(dāng)制水時(shí)釋放于水中,也會(huì)使出水的電導(dǎo)率升高。中,當(dāng)制水時(shí)釋放于水中,也會(huì)使出水的電導(dǎo)率升高。(4)由于疏忽,陰床混入了陽離子交換樹脂,在陰床再生時(shí),變成鈉型樹脂)由于疏忽,陰床混入了陽離子交換樹脂,在陰床再生時(shí),變成鈉型樹脂混雜在陰樹脂中,而在制水時(shí)放出混雜在陰樹脂中,而在制水時(shí)放出Na+,因此,陰床的出水電導(dǎo)率始終較高。,因此,陰床的出水電導(dǎo)率始終較高。其中以(其中以(2)法控制,比較合理也比較簡單,但電導(dǎo)儀、硅酸根表要可靠。)法控制,比較合理也比較簡單,但電導(dǎo)儀、硅酸根表要
57、可靠。此外,陽床的終點(diǎn)控制也有用此外,陽床的終點(diǎn)控制也有用pNa表示的,以控制表示的,以控制Na小于小于200 g/L;有的正;有的正在研制以電導(dǎo)率與制水量的乘積為信號(hào)的終點(diǎn)控制器。混合床還有以進(jìn)出水的壓差在研制以電導(dǎo)率與制水量的乘積為信號(hào)的終點(diǎn)控制器。混合床還有以進(jìn)出水的壓差來控制的,但是,壓差與交換流速、樹脂的性能有關(guān),要根據(jù)具體情況通過試驗(yàn)確來控制的,但是,壓差與交換流速、樹脂的性能有關(guān),要根據(jù)具體情況通過試驗(yàn)確定,當(dāng)壓差超過一定值時(shí),即停止運(yùn)行,進(jìn)行再生處理。定,當(dāng)壓差超過一定值時(shí),即停止運(yùn)行,進(jìn)行再生處理。6、陰床再生效率低的主要原因有:、陰床再生效率低的主要原因有:(1)再生時(shí)堿液
58、的溫度比較低,黏度大,化學(xué)活動(dòng)性能差,再生效果差。但)再生時(shí)堿液的溫度比較低,黏度大,化學(xué)活動(dòng)性能差,再生效果差。但是加溫也要適中,加溫過高會(huì)使陰樹脂的交換基團(tuán)分解,樹脂也會(huì)變質(zhì)失效。因此是加溫也要適中,加溫過高會(huì)使陰樹脂的交換基團(tuán)分解,樹脂也會(huì)變質(zhì)失效。因此,將堿加溫的溫度范圍是:對(duì)強(qiáng)堿性陰樹脂(,將堿加溫的溫度范圍是:對(duì)強(qiáng)堿性陰樹脂(I型)型)35-50,強(qiáng)堿性陰樹脂(,強(qiáng)堿性陰樹脂(型型)30-40;對(duì)于弱堿性陰樹脂以;對(duì)于弱堿性陰樹脂以25-30為宜。在上述溫度下,最容易置換陰樹脂為宜。在上述溫度下,最容易置換陰樹脂中的中的HSiO3-,并可提高陰樹脂的工作交換容量,再生液溫度每提高,
59、并可提高陰樹脂的工作交換容量,再生液溫度每提高1,工作交換,工作交換容量可以提高容量可以提高0.6%,去硅效果可提高,去硅效果可提高1.7%。(2)再生液中的雜質(zhì)較多,如果堿液中)再生液中的雜質(zhì)較多,如果堿液中NaCl、Na2CO3以及重金屬等含量很高以及重金屬等含量很高,也會(huì)使陰床的再生效率降低。有時(shí)候在貯存或運(yùn)輸?shù)倪^程中,進(jìn)入較多的鐵質(zhì),也會(huì)使陰床的再生效率降低。有時(shí)候在貯存或運(yùn)輸?shù)倪^程中,進(jìn)入較多的鐵質(zhì),會(huì)使陰樹脂受到污染,也會(huì)使再生效率降低。會(huì)使陰樹脂受到污染,也會(huì)使再生效率降低。(3)陰樹脂的有機(jī)污染、聚合膠體硅的沉積等很難以再生來消除,因此再生)陰樹脂的有機(jī)污染、聚合膠體硅的沉積等
60、很難以再生來消除,因此再生的效率低。的效率低。(4)再生時(shí),堿液的濃度低,再生的流速過慢,都會(huì)降低再生效果。)再生時(shí),堿液的濃度低,再生的流速過慢,都會(huì)降低再生效果。(5)陰樹脂的化學(xué)穩(wěn)定性較差,易受氧化劑的侵蝕,尤其是季銨型的強(qiáng)堿性)陰樹脂的化學(xué)穩(wěn)定性較差,易受氧化劑的侵蝕,尤其是季銨型的強(qiáng)堿性陰樹脂的季銨被氧化為叔、仲、伯胺,使交換基團(tuán)降解,堿性減弱,再生效果差。陰樹脂的季銨被氧化為叔、仲、伯胺,使交換基團(tuán)降解,堿性減弱,再生效果差。(二)、陽強(qiáng)除碳陰強(qiáng)混床陽強(qiáng)除碳陰強(qiáng)混床式二級(jí)除鹽系統(tǒng)工藝1、適用范圍:(1)進(jìn)水總陽離子量小于10mmol/L,強(qiáng)酸性陰離子總量小于1.53.0mmol/L
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