水楊酸測定氨氮

1、5水楊酸-次氯酸鹽分光光度法測定氨氮氨氮的測定方法：通常有納氏試劑比色法、水楊酸-次氯酸鹽，比色法和電極 法。氨氮含量較高時(shí)，可采用蒸餾-酸滴定法。納氏試劑比色法具有操作簡便、 靈敏等特點(diǎn)，但鈣、鎂、鐵等金屬離子、硫化物、醛、酮類，以及水中色度和混 濁等干擾測定，需要相應(yīng)的預(yù)處理。水楊酸 -次氯酸鹽法具靈敏、穩(wěn)定等優(yōu)點(diǎn)， 操作簡便、實(shí)驗(yàn)室污染少等優(yōu)點(diǎn)而被廣泛應(yīng)用。1、測定原理在堿性介質(zhì)(pH =11.6)中，亞硝基鐵氰化鈉Na2(Fe(CN)6)NO 2H2O存在下， 水中的氨、銨離子與水楊酸鹽和次氯酸離子反應(yīng)生成藍(lán)色化合物，在波長697nm具最大吸收，用分光光度計(jì)測量吸光度。這類反應(yīng)稱為Be

2、rthelot反應(yīng)。這類反應(yīng)的機(jī)理比較復(fù)雜，是個(gè)分步進(jìn)行的反應(yīng)：(1) 第一步是氧與次氯酸鹽反應(yīng)生成氯胺。NH3+HOCL- NH 2CI+H2O(2) 第二步氯胺與水楊酸C6H4(OH)COOH反應(yīng)形成一個(gè)中間產(chǎn)物：5氨基水楊酸。步是氨基水楊酸轉(zhuǎn)變?yōu)轷珌啺扶被?4) 最后是鹵代醌亞胺與水楊酸縮合生成靛酚藍(lán)。pH對每一步反應(yīng)幾乎都有本質(zhì)上的影響。最佳的 pH值不僅隨酚類化合物而不 同，而且隨催化劑和掩蔽劑的不同而變化。此外， pH還影響著發(fā)色速度、顯色 產(chǎn)物的穩(wěn)定性以及最大吸收波長的位置。因此控制反應(yīng)的 pH值是重要的。2、本標(biāo)準(zhǔn)適用于地下水、地表水、生活污水和工業(yè)廢水中氨氮的測定。當(dāng)取樣體

3、積為8.0mL，使用10mm比色皿時(shí)，檢出限為 O.OImg/L,測定下限為0.04mg/L,測定上限為1.0mg/L (均以N計(jì))。3、干擾及消除氯銨在此條件下均被定量地測定。鈣、鎂等陽離子的干擾，可加酒石酸鉀鈉掩 蔽。如果水樣的顏色過深、含鹽量過多，酒石酸鉀鹽對水樣中的金屬離子掩蔽能 力不夠，或水樣中存在高濃度的鈣、鎂和氯化物時(shí)，需要預(yù)蒸餾。(一)水樣的預(yù)處理1.1樣品采集與保存水樣采集在聚乙烯瓶或玻璃瓶內(nèi)，要盡快分析。如需保存，應(yīng)加硫酸使水樣酸化 至pH<2, 2C5C下可保存7天。1.2水樣的預(yù)處理水樣帶色或渾濁以及含其他一些干擾物質(zhì)， 影響氨氮的測定。為此，在分析時(shí)需 作適當(dāng)?shù)?/p>

4、預(yù)處理。對較清潔的水，可采用絮凝沉淀法；對污染嚴(yán)重的水或工業(yè)廢 水，則用蒸餾消除干擾。絮凝沉淀法加適量的硫酸鋅于水樣中，并加氫氧化鈉使呈堿性，在pH > 10.5時(shí)，生成氫氧化鋅絮狀沉淀，再經(jīng)過濾除顏色和渾濁等。1.3. 儀器與試劑：100 ml具塞量筒或比色管。(1) 10%硫酸鋅溶液：稱取10g硫酸鋅溶于水，稀釋至100 ml。25%氫氧化鈉溶液：稱取25g氫氧化鈉溶于水，稀釋至100ml，貯于聚乙烯 瓶中。硫酸,P =1.84。(4)中速濾紙漏斗1.4. 絮凝沉淀步驟：取100 ml水樣于具塞量筒或比色管中，加入1 ml 10%硫酸鋅溶液 和0.10.2ml25%氫氧化鈉溶液，調(diào)節(jié)

5、pH至10.5左右，混勻。放置使沉淀，用經(jīng)無氨水充分洗滌過的中速濾紙過濾，棄去初濾液 20ml。(硫酸鋅+氫氧化鈉，在pH10.5時(shí) 產(chǎn)生絮狀沉淀，使溶液變清，消除色度干擾)(二)水樣的測定2. 試劑和材料2.1. 試劑氯化銨(NH4CI),優(yōu)級純；(2) 水楊酸 C6H4(OH)COOH;酒石酸鉀鈉(KNaC4H6O6 4H2O)(4) 次氯酸鈉(5) 氫氧化鈉(6) 氫氧化鉀(7) 無水乙醇(8) 亞硝基鐵氰化鈉(9) 硫酸(10) 比色管10ml、滴管、100ml容量瓶、1000ml容量瓶、滴瓶：其滴管滴出液 體積，1mL相當(dāng)于20滴?？潭纫埔汗?0ml;大肚移液管10ml;(11) 實(shí)

6、驗(yàn)用水為無氨水；所有試劑配制均用無氨水。(12) 分光光度計(jì)2.2 試劑配制：(1) 清洗溶液配制：將100g氫氧化鉀溶于100mL水中，溶液冷卻后加 900mL無水乙醇，貯存于聚 乙烯瓶內(nèi)。所有玻璃器皿均應(yīng)用清洗溶液仔細(xì)清洗，然后用蒸餾水沖洗干凈。 氫氧化鈉溶液，c ( NaOH ) =2mol/L。稱取16g氫氧化鈉溶于水中，稀釋 至 200mL。(3) 氨氮標(biāo)準(zhǔn)貯備液， p =1000卩g/mL 稱取3.8190g經(jīng)100C105C干燥2h的 氯化銨(NH4CI，優(yōu)級純)，溶于水中，移入l000mL容量瓶中，稀釋至標(biāo)線。 此溶液可穩(wěn)定 1 個(gè)月。(4) 氨氮標(biāo)準(zhǔn)中間液，p =100 g/

7、mL 吸取10.00mL 1000卩g/ntL氨氮標(biāo)準(zhǔn)貯備 液于100mL容量瓶中，稀釋至標(biāo)線。此溶液可穩(wěn)定1周。 氨氮標(biāo)準(zhǔn)使用液，p =1卩g/mL 吸取lO.OOmL氨氮標(biāo)準(zhǔn)中間液（100卩g/mL 于1000mL容量瓶中，稀釋至標(biāo)線。臨用現(xiàn)配。（6） 顯色劑（水楊酸 -酒石酸鉀鈉溶液） ：稱取 50g 水楊酸 C6H4（OH）COOH ， 加入約100mL水，再加入160mL 2mol/L氫氧化鈉溶液，攪拌使之完全溶解； 再稱取50g酒石酸鉀鈉（KNaC4H6O6 4出0），溶于水中，與上述溶液合并 移入 1000mL 容量瓶中，加水稀釋至標(biāo)線。 貯存于加橡膠塞的棕色玻璃瓶中， 此溶液可

8、穩(wěn)定 1 個(gè)月。若水楊酸未能全部溶解，可再加入數(shù)毫升氫氧化鈉溶液（2mol/L），直至完 全溶解為止，并用1mol/L的硫酸調(diào)節(jié)溶液的pH值在6.06.5之間。 次氯酸鈉使用液，p （有效氯）=3.5g/L, c（游離堿）=0.75mol/L。 可購買商品試劑，亦可自己制備，詳細(xì)的制備方法見附錄 A.1 。取經(jīng)標(biāo)定的次氯酸鈉，用水和 2mol/L 的氫氧化鈉溶液稀釋成含有效氯濃度3.5g/L,游離堿濃度0.75mol/L （以NaOH計(jì)）的次氯酸鈉使用液，存放于棕色 滴瓶內(nèi)，本試劑可穩(wěn)定一個(gè)月。存放于塑料瓶中的次氯酸鈉，使用前應(yīng)標(biāo)定其有效氯濃度和游離堿濃度（以NaOH 計(jì)），標(biāo)定方法見附錄 A

9、.2 和附錄 A.3。（8） 亞硝基鐵氰化鈉溶液， p=10g/L。稱取0.1g亞硝基鐵氰化鈉Na2Fe（CN）6NO 2H2O置于10mL具塞比色管 中，加水至標(biāo)線。本試劑可穩(wěn)定一個(gè)月。3. 分析步驟3.1 校準(zhǔn)曲線1）取 7 支 10mL 比色管，吸取 0、1.00、2.00、4.00、5.00、6.00、8.00ml 銨標(biāo)準(zhǔn)使用液（1卩g/mL于10ml比色管中；2）加入1.00ml顯色液（水楊酸-酒石酸鉀鈉溶液）和2滴亞硝基鐵氰化鈉溶液， 混勻。3）再滴加 2 滴次氯酸鈉溶液，稀釋至標(biāo)線，充分混勻。4）放置1h后，在波長697nm處，用光程為10mm的比色皿，以空白為參比， 測量吸光度，繪制以氨氮含量（yg對校正吸光度的校準(zhǔn)曲線。表 1 標(biāo)準(zhǔn)系列（ 10mm 比色皿）管號01234561卩g/m標(biāo)準(zhǔn)溶液，mL0.001.002.004.005.06.008.00氨氮含量，卩g0.001.002.004.005.006.008.00吸光度A繪制氨氮含量m 吸光度A標(biāo)準(zhǔn)曲線圖