有機(jī)化學(xué)烯烴PPT課件

1、一、烯烴的結(jié)構(gòu) 碳碳雙鍵是烯烴的官能團(tuán)，也是烯烴的結(jié)構(gòu)特征。乙烯的結(jié)構(gòu) 第1頁(yè)/共78頁(yè)碳原子的sp2雜化軌道 第2頁(yè)/共78頁(yè)這五個(gè)鍵的對(duì)稱(chēng)軸都在同一平面上乙烯分子的五個(gè)鍵第3頁(yè)/共78頁(yè) 鍵和鍵不同，它沒(méi)有對(duì)稱(chēng)軸，不能自由旋轉(zhuǎn)。鍵電子云對(duì)稱(chēng)地分布于分子平面的上方和下方，具有較大的流動(dòng)性，因此，鍵表現(xiàn)出較大的化學(xué)活潑性。鍵第4頁(yè)/共78頁(yè)2p atomic orbital2p atomic orbitalbonding pi-molecular orbitalantibonding pi- molecular orbital第5頁(yè)/共78頁(yè) 碳碳雙鍵是由一個(gè)鍵和一個(gè)鍵所組成的。碳碳雙鍵的鍵長(zhǎng)

2、為0.133nm。碳碳雙鍵鍵能則為611kJmol1 。斷裂乙烷的碳碳鍵需要能量347kJmol1，這說(shuō)明了碳碳鍵斷裂時(shí)大約只需611347=264kJmol1 ，所以鍵較鍵為弱，較易斷裂。因此，鍵的存在使烯烴具有較大的反應(yīng)活潑性。 碳碳雙鍵第6頁(yè)/共78頁(yè)二、烯烴的異構(gòu)現(xiàn)象 烯烴不僅存在碳架異構(gòu)，還存在官能團(tuán)位次（重鍵位次）異構(gòu)，均屬于構(gòu)造異構(gòu)現(xiàn)象。CH3CH2CHCH2CH3CHCHCH3CH3CCH2| | CH3 1-1-丁烯 2-2-甲基丙烯 2-2-丁烯 （異丁烯） 例如：第7頁(yè)/共78頁(yè) CCa a b b CCa b a b順?lè)串悩?gòu)現(xiàn)象順式 反式第8頁(yè)/共78頁(yè)CH3HHCCC

3、H3CH3ClHCCCH3CH3CH2CH3HCCCl 順?lè)串悩?gòu)體的分子構(gòu)造是相同的，即分子中各原子的連接次序是相同的，但分子中各原子在空間的排列方式（即構(gòu)型configuration）是不同的，這種異構(gòu)現(xiàn)象屬于立體異構(gòu)現(xiàn)象。例：第9頁(yè)/共78頁(yè)三、烯烴的命名 烯烴系統(tǒng)命名法命名原則如下：（A A）選擇含有雙鍵在內(nèi)的最長(zhǎng)碳鏈作為主鏈，支鏈作為取代基，根據(jù)主鏈所含碳原子數(shù)稱(chēng)為“某烯”。（B B）將主鏈上的碳原子上從雙鍵最靠邊的一端開(kāi)始依次用阿拉伯?dāng)?shù)字1，2，3，編號(hào)，雙鍵的位次用兩個(gè)雙鍵碳原子中編號(hào)小的碳原子的號(hào)數(shù)表示，寫(xiě)在“某烯”之前，并用半字線(xiàn)相連。（C C）取代基的位次、數(shù)目、名稱(chēng)寫(xiě)在“某

4、烯”名稱(chēng)之前，其原則和書(shū)寫(xiě)格式與烷烴相同。第10頁(yè)/共78頁(yè)丙烯propeneCH3CHCH2 CH2 CH2CH3CH2CHCH2(CH3) 2CCH2乙烯ethylene丁烯異丁烯buteneiso-butene第11頁(yè)/共78頁(yè)CCHHH3CH3CCH2CH3HHCCCH2CH3順-2-戊烯或（Z）-2-戊烯 反-2-戊烯或（E）-2-戊烯CCCH3H3CHCH2CH3CCCH3H3CHCH2CH3(Z)-3-甲基-2-戊烯 (E)-3-甲基-2-戊烯（反-3-甲基-2-戊烯） （順-3-甲基-2-戊烯） 例：第12頁(yè)/共78頁(yè) CC H3CCH2CH2CH2CH3 CH3CH2CH2C

5、H2CH3(E)-3-3-甲基-4-4-丙基-3-3-辛烯 當(dāng)烯烴主鏈的碳原子數(shù)多于十個(gè)時(shí)，命名時(shí)漢字?jǐn)?shù)字與烯字之間應(yīng)加一個(gè)“碳”字（烷烴不加碳字），稱(chēng)為“某碳烯”，例如： CH3(CH2)3CHCH(CH2)4CH3 5- -十一碳烯第13頁(yè)/共78頁(yè)烯烴順?lè)串悩?gòu)體的命名可采用兩種方法烯烴順?lè)串悩?gòu)體的命名可采用兩種方法順?lè)疵ê晚樂(lè)疵ê蚙 Z，E E命名法命名法（1 1）順?lè)疵ǎ?兩個(gè)雙鍵碳原子中的兩個(gè)相同原子或基團(tuán)處于雙鍵同一側(cè)的，稱(chēng)為兩個(gè)雙鍵碳原子中的兩個(gè)相同原子或基團(tuán)處于雙鍵同一側(cè)的，稱(chēng)為順式(cis-)(cis-)，反之稱(chēng)為，反之稱(chēng)為反式(trans-)(trans-)。書(shū)

6、寫(xiě)時(shí)分別冠以順、反，并用半。書(shū)寫(xiě)時(shí)分別冠以順、反，并用半字線(xiàn)與化合物名稱(chēng)相連。字線(xiàn)與化合物名稱(chēng)相連。烯烴順?lè)串悩?gòu)體的命名第14頁(yè)/共78頁(yè)反-3-甲甲基基-6-乙乙基基-4-辛辛烯烯例例:第15頁(yè)/共78頁(yè)（2 2）Z，E- -命名法： 采用采用Z Z，E-E-命名法時(shí)，根據(jù)次序規(guī)則比較出命名法時(shí)，根據(jù)次序規(guī)則比較出兩個(gè)雙鍵碳原子上所連接的兩個(gè)原子或基團(tuán)的優(yōu)兩個(gè)雙鍵碳原子上所連接的兩個(gè)原子或基團(tuán)的優(yōu)先次序。當(dāng)兩個(gè)雙鍵碳原子上的先次序。當(dāng)兩個(gè)雙鍵碳原子上的“較優(yōu)較優(yōu)”原子或原子或基團(tuán)都處于雙鍵的同側(cè)時(shí)，稱(chēng)為基團(tuán)都處于雙鍵的同側(cè)時(shí)，稱(chēng)為Z式式（Z Z是德文是德文Zusammen的字首，同一側(cè)之意）

7、；如果兩個(gè)的字首，同一側(cè)之意）；如果兩個(gè)雙鍵碳原子上的雙鍵碳原子上的“較優(yōu)較優(yōu)”原子或基團(tuán)處于雙鍵兩原子或基團(tuán)處于雙鍵兩側(cè)，則稱(chēng)為側(cè)，則稱(chēng)為E式式（E E是德文是德文Entgegen的字首，相的字首，相反之意）。然后將反之意）。然后將Z Z或或E E加括號(hào)放在烯烴名稱(chēng)之前，加括號(hào)放在烯烴名稱(chēng)之前，同時(shí)用半字線(xiàn)與烯烴名稱(chēng)相連。同時(shí)用半字線(xiàn)與烯烴名稱(chēng)相連。第16頁(yè)/共78頁(yè) 次序規(guī)則： 為了表示分子的某些立體化學(xué)關(guān)系，需要確定有關(guān)原子或基團(tuán)的排列次序，這種方法稱(chēng)為次序規(guī)則。次序規(guī)則的要點(diǎn)： （A A）將與雙鍵碳原子直接相連的原子按原子序數(shù)大小排列，大者為，大者為“較優(yōu)較優(yōu)”基基團(tuán)（團(tuán)（“較優(yōu)較優(yōu)”

8、基團(tuán)排在前面）；若為同位素，則質(zhì)量高者定為基團(tuán)排在前面）；若為同位素，則質(zhì)量高者定為“較優(yōu)較優(yōu)”基團(tuán)；未共基團(tuán)；未共用電子對(duì)（用電子對(duì)（: :）被規(guī)定為最小（原子序數(shù)定為）被規(guī)定為最小（原子序數(shù)定為0 0）。例如，一些原子的優(yōu)先次序?yàn)椋?。例如，一些原子的?yōu)先次序?yàn)椋ㄊ街校ㄊ街小啊北硎緝?yōu)先于）：表示優(yōu)先于）： IBrClSONCDH:第17頁(yè)/共78頁(yè)HClClBr例例:(Z)-1,2-1,2-二氯-1-1-溴乙烯第18頁(yè)/共78頁(yè) （B B）如果與雙鍵碳原子直接相連的原子的原子序數(shù)相同，則需要再比較）如果與雙鍵碳原子直接相連的原子的原子序數(shù)相同，則需要再比較由該原子由該原子外推至相鄰的第二個(gè)原

9、子的原子序數(shù)，如仍相同，再依次外推，至相鄰的第二個(gè)原子的原子序數(shù)，如仍相同，再依次外推，直至比較出較優(yōu)的基團(tuán)為止。依此則一些基團(tuán)的依先次序?yàn)椋褐敝帘容^出較優(yōu)的基團(tuán)為止。依此則一些基團(tuán)的依先次序?yàn)椋篊(CH3)3CH(CH3)2CH2CH3CH3CH2ClCH2OHCH2NH2第19頁(yè)/共78頁(yè)CH2CH3CH2CH3 C=CHHHCH3CH3C=CCH3 順- 2 -戊烯 順-3-甲基-2 -戊烯 (Z)- 2 -戊烯 (E)-3-甲基-2 -戊烯例：第20頁(yè)/共78頁(yè) （C C）當(dāng)基團(tuán)含有雙鍵或三鍵時(shí)，可以認(rèn)為）當(dāng)基團(tuán)含有雙鍵或三鍵時(shí)，可以認(rèn)為雙鍵和三鍵原子連接著兩個(gè)或三個(gè)相同的原子。CHC

10、H2 相當(dāng)于 (C)例：|CCHH (C)H|COH 相當(dāng)于 COH|O |O(C)|(O)第21頁(yè)/共78頁(yè)C=CCH3H CH2CH3CH=CH2 CH=CH2 CH2CH3HCH3C=C (E)-3-乙基乙基-1,3-戊二烯戊二烯 (Z)-3-乙基乙基-1,3-戊二烯戊二烯例：第22頁(yè)/共78頁(yè) 當(dāng)烯烴分子中去掉一個(gè)氫原子后，剩下的基團(tuán)稱(chēng)為烯基，常見(jiàn)的烯基有： CH2CH CH3CHCH 乙烯基 丙烯基 CH2CHCH2 CH3C CH2|烯丙基 異丙烯基 第23頁(yè)/共78頁(yè) 亞基: : 有兩個(gè)自由價(jià)的基稱(chēng)為亞基。 H2C= CH3CH= (CH3)2C= 亞甲基 亞乙基 亞異丙基 CH

11、2 CH2CH2 CH2CH2CH2 亞甲基 1,2- 亞乙基 1,3- 亞丙基第24頁(yè)/共78頁(yè)命名練習(xí):H3CHCH2CH2CH3CH2CCH2CH3CH3H1235674（ E）-5-5-甲基-3-3-丙基-2-2-庚烯 第25頁(yè)/共78頁(yè)四、烯烴的物理性質(zhì) 烯烴在常溫常壓下的狀態(tài)以及其沸點(diǎn)、熔點(diǎn)等都和烷烴相似。含2-42-4個(gè)碳原子的烯烴為氣體，含5-185-18個(gè)碳原子的烯烴為液體。烯烴的相對(duì)密度都小于1 1。烯烴幾乎不溶于水，易溶于非極性溶劑，如戊烷、四氯化碳。 第26頁(yè)/共78頁(yè)H3CHHH3CHCH3HH3C : 0 0.33 D b.p. 1oC 4oCm.p. -105.6

12、oC -138.9oC 順?lè)串悩?gòu)體比較: :第27頁(yè)/共78頁(yè)五、烯烴的化學(xué)性質(zhì) 1 1催化加氫 在適當(dāng)?shù)拇呋瘎┐嬖谙?，烯烴與氫進(jìn)行加成反應(yīng)，生成相應(yīng)的烷烴。例如： CH3CHCH2H2 CH3CH2CH3 Ni,25,5MPa 催化加氫亦稱(chēng)催化氫化，它是還原反應(yīng)的一種形式。常用的催化劑為鉑、鈀和鎳等金屬。 第28頁(yè)/共78頁(yè) 催化加氫的機(jī)理還未完全研究清楚，通常認(rèn)為氫吸附在金屬的表面，烯烴也通過(guò)p- -軌道與金屬絡(luò)合，然后烯烴與氫加成。催化劑的作用是降低活化能。一般氫化為順式加成。催化加氫機(jī)理第29頁(yè)/共78頁(yè) 烯烴的加氫反應(yīng)是個(gè)放熱反應(yīng)。一摩爾烯烴催化加氫放出的能量叫做氫化熱，它的數(shù)值隨烯

13、烴結(jié)構(gòu)的不同而有所變化。氫化熱的大小反映了烯烴分子結(jié)構(gòu)的穩(wěn)定性（氫化熱越小表示分子越穩(wěn)定），所以由氫化熱數(shù)值的比較可以用來(lái)探討不同烯烴的穩(wěn)定性。例： 順-2-2-丁烯與反-2-2-丁烯的氫化產(chǎn)物都是丁烷，它們的氫化熱分別為119.7 119.7 和115.5 kJ115.5 kJmolmol1 1，反式比順式少放出4.2kJ4.2kJmolmol1 1的能量，說(shuō)明反式的內(nèi)能比順式低4.2kJ4.2kJmolmol1 1，意味著反-2-2-丁烯較為穩(wěn)定。氫化熱第30頁(yè)/共78頁(yè)2 2親電加成反應(yīng) 烯烴具有雙鍵，在分子平面雙鍵位置的上方和下方都有較大的電子云。碳原子核對(duì)電子云的束縛較小，所以電子云

14、容易流動(dòng)，容易極化，因而烯烴具有供電性能，容易受到帶正電或帶部分正電荷的親電性質(zhì)點(diǎn)（分子或離子）的攻擊而發(fā)生反應(yīng)。 在反應(yīng)中，具有親電性能的試劑叫做親電試劑。 由親電試劑的作用而引起的加成反應(yīng)叫做親電加成反應(yīng)(electrophilic addition)。 第31頁(yè)/共78頁(yè)（1 1）與鹵素加成 烯烴一般與氯或溴發(fā)生加成反應(yīng)。烯烴與溴的作用，通常以四氯化碳為溶劑，在室溫下即可發(fā)生反應(yīng)。溴的四氯化碳溶液原來(lái)是黃色的，它和烯烴加成形成二溴化物后，即轉(zhuǎn)變?yōu)闊o(wú)色。這個(gè)褪色反應(yīng)非常迅速，容易觀察，它是驗(yàn)證碳碳雙鍵是否存在的一個(gè)特征反應(yīng)。 CH3CHCH2Br2 CH3CHCH2CCl4 Br Br第3

15、2頁(yè)/共78頁(yè)例：(CH3)3CCH=CH2 + Cl2 (CH3)3CCHClCH2ClCCl4(CH3)2CHCH=CHCH3 + Br2 (CH3)2CHCHBrCHBrCH3CCl4第33頁(yè)/共78頁(yè)1. 反應(yīng)分兩步，第一步慢，第二步快2. 經(jīng)過(guò)環(huán)狀溴鎓離子中間體 3. 反式（anti-）加成，無(wú)重排產(chǎn)物。 第一步第二步反應(yīng)歷程：第34頁(yè)/共78頁(yè)（2 2）與鹵化氫加成 烯烴與鹵化氫的加成，對(duì)烯烴而言，其活性為：(CH3)2CC(CH3)2 (CH3)2CCHCH3 (CH3)2CCH2 CH3CHCH2 CH2CH2； 鹵化氫的活性次序?yàn)椋篐IHBrHCl。 CC H:X CC |

16、| | |(HX=HCl,HBr,HI)|H|X第35頁(yè)/共78頁(yè)反應(yīng)歷程：第一步：第二步：碳正離子 | CC HX CC X 慢 | + |HCC X CC 快 | |+ | |HXH第36頁(yè)/共78頁(yè) 不對(duì)稱(chēng)烯烴與氯化氫等極性試劑進(jìn)行加成反應(yīng)時(shí)，氫原子總是加到含氫較多的雙鍵碳原子上，氯原子（或其它原子或基團(tuán)）則加到含氫較少的或不含氫的雙鍵碳原子上。例：馬氏規(guī)則- 馬爾科夫尼科夫（Markovnikov）規(guī)則CH3CHCH2HClCH3CHCH2 2-氯丙烷（CH3CHCH2 1-1-氯丙烷） | Cl | Cl | H | H主產(chǎn)物第37頁(yè)/共78頁(yè) CH3CHCH2 HX CH3CHCH

17、3 () CH3CH2CH2 ()+X+例如： （）為仲碳正離子，（）為伯碳正離子，由于（）比（）穩(wěn)定，形成時(shí)所需活比能較低，因此（）比（）更容易生成，則產(chǎn)物以2-氯丙烷為主。 馬氏規(guī)則的解釋第38頁(yè)/共78頁(yè)乙基碳正離子的結(jié)構(gòu)碳原子的碳原子的spsp2 2雜化雜化甲基是供電子基第39頁(yè)/共78頁(yè)C+CH3H3CCH3C+HHHC+HH3CHC+HH3CCH3一般烷基碳正離子的穩(wěn)定性次序是： 叔仲伯甲基正離子第40頁(yè)/共78頁(yè)(CH3)3CCH=CH2 (CH3)3CCHClCH3 + (CH3)2CCl-CH(CH3)2 HCl17%83%(CH3)2CHCH=CH2 (CH3)2CHCHB

18、rCH3 + (CH3)2CBr-CH2CH3HBr主要產(chǎn)物主要產(chǎn)物次要產(chǎn)物次要產(chǎn)物(CH3)3CCHCH3+(CH3)2CHCHCH3+(CH3)2C-CH2CH3負(fù)氫轉(zhuǎn)移(CH3)2C-CH(CH3)2甲基轉(zhuǎn)移碳正離子重排現(xiàn)象第41頁(yè)/共78頁(yè)（3 3）與H2SO4加成 CCH2H2SO4 CCH3 |OSO3HCH3CH3CH3CH3例：烯烴的間接水合: : 烷基硫酸和水共熱，則水解生成醇 : :烷基硫酸 CCH3H2O CCH3 |CH3CH3CH3CH3 |OHOSO3H第42頁(yè)/共78頁(yè)CH2=CH2 + H2SO4 (98%) CH3CH2OSO3H CH3CH2OHCH2=C(

19、CH3)2 + H2SO4 (63%) (CH3)3COSO3H (CH3)3COH H2OH2O例:第43頁(yè)/共78頁(yè)（4 4）與水加成 CH2CH2HOH CH3CH2OHH3PO4280300,78Mpa 在酸（常用硫酸或磷酸）的催化作用下，烯烴與水直接加成生成醇。反應(yīng)必須在高溫、高壓下才能進(jìn)行，所以這是醇的工業(yè)制法之一。烯烴的直接水合: :例：第44頁(yè)/共78頁(yè) 反應(yīng)機(jī)理與烯烴加HX一致; 反應(yīng)產(chǎn)物符合馬氏規(guī)則。CH2=C(CH3)2 + H+ CH3C+(CH3)2CH3C(CH3)2 CH3C(CH3)2慢慢H2OOH2+OH-H+第45頁(yè)/共78頁(yè)反應(yīng)通式: :HOX+ H2O

20、+ X2（HO- X+）1.1.符合馬氏規(guī)則 2.2.反式加成（5 5）與次鹵酸加成 第46頁(yè)/共78頁(yè)反應(yīng)機(jī)理: :H2O + X2-HXHO XHO- + X+X+X+-OHOHX 為什么烯烴與次鹵酸加成符合馬氏規(guī)則且反式加成? 試寫(xiě)出反應(yīng)機(jī)理: :問(wèn)題:第47頁(yè)/共78頁(yè)3 3自由基加成過(guò)氧化物效應(yīng) CH3CH2CHCH2HBrCH3CH2CHCH2 | Br | H | H無(wú)過(guò)氧化物 有過(guò)氧化物 CH3CH2CHCH2 | Br 在過(guò)氧化物存在下（或光照條件下），溴化氫與不對(duì)稱(chēng)烯烴的加成則是反馬氏規(guī)則的。只有只有HBr才發(fā)生這種過(guò)氧化物效應(yīng)。才發(fā)生這種過(guò)氧化物效應(yīng)。過(guò)氧化物過(guò)氧化物對(duì)不

21、對(duì)稱(chēng)烯烴與對(duì)不對(duì)稱(chēng)烯烴與HCl和和HI的加成反應(yīng)沒(méi)有影響。的加成反應(yīng)沒(méi)有影響。例如：第48頁(yè)/共78頁(yè) 溴化氫與烯烴的加成反應(yīng)，有無(wú)過(guò)氧化物存在加成取向恰好相反，是由于反應(yīng)機(jī)理不同。無(wú)過(guò)氧化物時(shí)，反應(yīng)是按離子型的親電加成歷程進(jìn)行的。而當(dāng)有過(guò)氧化物存在時(shí)，受熱容易發(fā)生均裂，從而引發(fā)試劑生成自由基，與烯烴進(jìn)行的是自由基加成反應(yīng)。 自由基加成反應(yīng)第49頁(yè)/共78頁(yè)反應(yīng)機(jī)理: :鏈增長(zhǎng)鏈增長(zhǎng): CH3CH=CH2 + Br CH3CHCH2Br CH3CHCH2Br + HBr CH3CH2CH2Br + Br 鏈終止：鏈終止： （略）（略）C6H5COOCC6H5OOOOO2C6H5CO C6H5C

22、O + HBr C6H5COH + Br(或 HBr H + Br )引發(fā)：放熱光照第50頁(yè)/共78頁(yè)4 4硼氫化反應(yīng) RCH2CH26RCHCH2B2H6 2RCH2CH2 B RCH2CH2 生成的一烷基硼可再和烯烴加成生成二烷基硼，然后再和烯烴加成生成三烷基硼。第一步加成: :RCHCH2HBH2 RCH2CH2BH2BHHH 2第51頁(yè)/共78頁(yè)3RCHCH2 (RCH2CH2)3B (RCH2CH2O)3B BH3 H2O2 OH 3H2O 3RCH2CH2OH+B(OH)3 硼氫化、氧化- -水解反應(yīng) 烯烴的硼氫化、氧化烯烴的硼氫化、氧化-水解反應(yīng)的總結(jié)果是在雙鍵上加上一分子水水解

23、反應(yīng)的總結(jié)果是在雙鍵上加上一分子水生成醇，生成醇，順式順式(cis-)加成、無(wú)重排產(chǎn)物加成、無(wú)重排產(chǎn)物，并且，并且加成的取向正好與馬氏規(guī)則相反加成的取向正好與馬氏規(guī)則相反 。第52頁(yè)/共78頁(yè)乙硼烷的制備:4BF3 + 3NaBH4 2B2H6 + 3NaBF4BBHHHHHH能自燃，無(wú)色有毒，可保存在醚溶液中乙硼烷H BHHH3B THFH3B OR2甲硼烷(四氫呋喃)第53頁(yè)/共78頁(yè)CH3CH=CH2 + H-BH2B2H6親電加成親電加成CH3CHCH2 HBH2- + -CH3CHCH2 H BH2CH3CH2CH2BH2硼接近空阻小、 電荷密度高的雙鍵碳，并接納 電子負(fù)氫與正碳互相

24、吸引四中心過(guò)渡態(tài)硼氫化反應(yīng)的機(jī)理第54頁(yè)/共78頁(yè)(1) CH3CH=CH2B2H6H2O2，HO-CH3CH2CH2OH(2)CH3HHHOCH3B2H6H2O2，HO-CH3C2H5HCH3HCH3HHOCH3C2H5(3)B2H6H2O2，HO-硼氫化-氧化反應(yīng)的應(yīng)用第55頁(yè)/共78頁(yè)問(wèn)題： 如何以丁烯為原料分別制備1-1-丁醇與2-2-丁醇？第56頁(yè)/共78頁(yè)5 5氧化反應(yīng) （1 1）空氣催化氧化( (工業(yè)制法) )環(huán)氧乙烷氧化產(chǎn)物隨氧化劑和氧化條件的不同而異。250-300 C, 1-2MpaO+ O2(air)Ago250 C, 1-2MpaO+ O2(air)Ago第57頁(yè)/共7

25、8頁(yè)125-130 C, 0.4Mpa+ O2(air)PdCl2-CuCl2, H2OoOH125-130 C+ O2(air)PdCl2-CuCl2, H2OoO乙醛丙酮第58頁(yè)/共78頁(yè)（2 2）高錳酸鉀氧化 中性或堿性高錳酸鉀溶液氧化：鄰二醇cold MnO4-OOMnOO-H2O / OH-OHOH例：第59頁(yè)/共78頁(yè)在強(qiáng)烈條件下(如加熱或在酸性條件下)， 烯烴被氧化成酮或羧酸。例：KMnO4 / OH-O + CO2H3+O第60頁(yè)/共78頁(yè) 由于烯烴與紫紅色的高錳酸鉀溶液反應(yīng)后迅速褪色，因此這個(gè)反應(yīng)可以作為判斷碳碳雙鍵是否存在的一個(gè)簡(jiǎn)便的鑒別方法。 碳碳雙鍵的鑒別方法之一：?jiǎn)栴}

26、：如何鑒別丁烯與丁烷 ？第61頁(yè)/共78頁(yè)CH3C2H5HCH3HCH3OHHOCH3C2H5冷，稀，中性或堿性KMnO4熱，濃，中性或堿性KMnO4酸性KMnO4CH3CCH2CH3O+ CH3COOHCH3CCH2CH3O+ CH3COOH完成下列反應(yīng)：練習(xí)：第62頁(yè)/共78頁(yè)（3 3）臭氧化反應(yīng) CH3CCHCH3O3H2O,Zn CH3CO OCHCH3CH3 | CH3 |例：RO OORHRR-CH=CRRO3Zn, H2ORCHO +O = CR R + Zn(OH)2臭氧化物第63頁(yè)/共78頁(yè)烯烴 CO OCO3H2OZn+H+ H HCH3CH3 由于臭氧化物水解所得的醛或酮

27、保持了原來(lái)烯烴的部分碳鏈結(jié)構(gòu)，因此由醛酮結(jié)構(gòu)的測(cè)定，就可以推導(dǎo)原來(lái)烯烴的結(jié)構(gòu)。由此產(chǎn)物分析可知，原來(lái)的烯烴為異丁烯(CH3)2C=CH2O3H2OZn(CH3)2C=O + CH2O例如：第64頁(yè)/共78頁(yè)CH3CH3CH3O=CCH2CH2CH2CHCH=OCH3H2OZnO3完成下列反應(yīng): :練習(xí): :第65頁(yè)/共78頁(yè)CH3COOH=O30% H2O2, H+過(guò)氧化物易分解爆炸，使用時(shí)要注意溫度和濃度過(guò)氧化物易分解爆炸，使用時(shí)要注意溫度和濃度實(shí)驗(yàn)室常用過(guò)氧化物來(lái)制備過(guò)酸（4 4）環(huán)氧化反應(yīng) 過(guò)酸的定義：具有-CO3H基團(tuán)的化合物稱(chēng)為過(guò)酸過(guò)氧酸的制備: :(過(guò)氧酸)。=OCH3COH第66頁(yè)/共78頁(yè)CCOOCROHOOOCHROOOCHROOOCHR+- +-OOOCHR+-RCOOH +CCO慢快反 應(yīng) 機(jī) 理CH3CH3HH+ CH3CO3H+ CH3CO2HCH3CH3HHCCO烯烴在試劑的作用下，生成環(huán)氧化合物的反應(yīng)稱(chēng)為環(huán)氧化反應(yīng)。例：(親電加成)第67頁(yè)/共78頁(yè)CH3CH3HH+ CH3CO3H+ CH3CO2HCH3CH3HHCCO（1 1）環(huán)氧化反應(yīng)是順式加成，環(huán)氧化合物仍保持原烯烴的構(gòu)型。CO3HClOONaCO3+99%1%（2 2）當(dāng)雙鍵兩側(cè)空阻不同