有機(jī)化學(xué)第二版高占先課后習(xí)題第8章答案

1、1第8章 鹵代烴8-2 完成下列各反應(yīng)式。完成下列各反應(yīng)式。(ch3)3cbrkcnc2h5oh(ch3)2c=ch2+ch3ch=ch2hbr+ooch3ch2ch2brch3ch2ch2cnnacn(1)(2)(ch3)2chch=ch2br2+500(ch3)2cch=ch2brh2o(ch3)2c=chch2br+(ch3)2cch=ch2oh(ch3)2c=chch2oh+(3)2nacnkohc2h5oh, (4)(5)(6)clch=chch2clch3coo+clch=chch2occh3obrbrbrcnch2chch3brch=chch33ch3brnanh2nh3(l)c

2、h3nh2ch3nh2+clclno2naoh-h2oohclno2zncl2(hcho + hcl)+ch2clmg乙醚ch2mgclch2coohclch2chch2ch2ch3phch2mgclch3+乙醚phch2ch2chch2ch2ch3ch3(7)(8)(9)(10)(1) co2(2) h3o4rcclircl(1)co2(2)h3oo(1)(11)(2)h3orccrrcccoohrccch2ch2ohchbr350%naoh(aq)brbr(12)58-3 寫出下列反應(yīng)主要產(chǎn)物的構(gòu)型式。cc2h5ch3brhnai丙丙酮酮+cc2h5ch3hiclhhinasch3+clh

3、3cshh(sn2)(sn2)(sn2)ch3ich2(ch2)4ch3hh2o（溶溶劑劑解解）ch3hch2(ch2)4ch3hocbrbrch2ch2ch3(1) nanh2/nh3(l)(2) h3occch2ch3h2l li in nd da ar r催催化化劑劑chcch2ch2ch3h(1)(2)(3)(4)6ch3hbrhkohc2h5oh,ch3hhh3cphhbrpht-buokt-buoh, h3cphphhc6h5h3chc6h5hbrc6h5hc6h5ch3c2h5ona / c2h5ohe2br(h3c)2hcch3(h3c)2hcch3ch3hbrch2ch3hb

4、rhc2h5ch3hc2h5ohznt-buokt-buoh, (e2反式消除)(e2反式消除)(e2反式消除)（順式消除）（e2反式消除，但很慢）(5)(6)(7)(8)(9)78-4 比較下列每對親核取代反應(yīng)，哪一個更快，為什么？n（1）ba （親核性c2h5o-c2h5oh）n（2）ab （烯丙型鹵代烴活潑）n（3）ba （極性非質(zhì)子溶劑有利于sn2反應(yīng)）n（4）ab （親核性-sh-oh）n（5）ab （親核性硫比氮強(qiáng)）n（6）ba （離去能力i-cl-）8n（1）產(chǎn)物發(fā)生walden轉(zhuǎn)化； sn2n（2）增加溶劑的含水量反應(yīng)明顯加快； sn1n（3）有重排反應(yīng)產(chǎn)物； sn1n（4）反

5、應(yīng)速率明顯地與試劑的親核性有關(guān)； sn2n（5）反應(yīng)速率與離去基的性質(zhì)有關(guān)； sn2和sn1n（6）叔鹵代烷反應(yīng)速度大于仲鹵代烷。 sn18-5 鹵代烷與naoh在h2o-c2h5oh溶液中進(jìn)行反應(yīng)，指出哪些是sn2機(jī)理的特點(diǎn)，哪些是sn1機(jī)理的特點(diǎn)？98-6 把下列各組化合物按發(fā)生sn1反應(yīng)的活性排列成序。（1）a. 正溴丁烷 b. 2-溴丁烷 c. 2-甲基-2-溴丙烷(ch3)3brbrch2ch2bra.b.c.(2)（3）a. ch3ch2cl b. ch3ch2br c. ch3ch2i （1）cba ； （2）acb； （3） cba。108-7把下列各組化合物按發(fā)生sn2反應(yīng)的

6、活性排列成序。a.b.c.ch3ch2brcch3h3cch3ch2brchch3h3cch2brb.b.c.ch2=chbrbrch2ch=ch2ch3chbrch3brbrbrc.a.a.(1)(2)(3)（1）acb； （2）bca； （3）bac。118-8把下列各組化合物按發(fā)生e2反應(yīng)速率由快至慢排列成序。n（1）badc； （2）abc。b.d.b.c.clc.a.a.(1)(2)ch3ch2ch2ch2clclh3cbrch3h3cbrch3h3cbrch3ch3h3cbrch3h3cbrch3ch3brch2=ch2ch2ch2cl128-9 把下列各組組化合物按e1反應(yīng)速率由

7、快至慢排列成序。n（1）cdab（e1反應(yīng)中間體為碳正離子，連給電子基有利于中間體穩(wěn)定）；n （2）abc（從碳正離子穩(wěn)定性考慮）。a.d.(2)cch3h3cbrch2ch3hcch3h3chcb.b.c.c.a.(1)ch3brbrch2ch2chch3ch3chbrch3chbrch3chbrch3chbrch3no2och3ch3138-10 將下列各組化合物按照對指定試劑的反應(yīng)活性由大到小排列成序。a.hcclh3cch3b.c.(ch3)3cclch3ch2cla.d.b.c.ch3ch2ch2ch2brch3chch2ch3brch2=chbrbrch2ch=ch2（1）在2%a

8、gno3乙醇溶液中反應(yīng)。（2）在碘化鈉的丙酮溶液中反應(yīng)。（1）cba（sn1反應(yīng)）； （2）acdb（sn2反應(yīng)）。 148-11 把下列各組中的基團(tuán)按親核性從強(qiáng)至弱排列成序。n（1）a. c2h5o- b. ho- c. c6h5o- d. ch3coo-n（2）a. r3c- b. r2n- c. ro- d. f-n（3）a. ch3o- b. ch3ch2o- c. (ch3)2cho- d. (ch3)3co-n（1）abcd； （2）abcd； （3）abcd。158-12 用化學(xué)方法區(qū)別下列各組化合物。ch2=chclch3cchch3ch2ch2bra.b.c.n-c4h9cl

9、n-c4h9in-c6h14a.b.c.d.(1)(2)(2)+abcdagno3/c2h5oh,-br2/ccl4 試劑（白）（黃）（褪色）-168-13 給出下列反應(yīng)的機(jī)理。ch3ch=chch2brh2och3ch=chch2ohch3chch=ch2oh(1)( )+ch3ch=chch2brch3ch=chch2h2oh2och3ch=chch2oh2ch3chch=ch2oh2-h+-h+ch3ch=chch2ohch3chch=ch2ohbr(1)ch3chch=ch217clnch3ch2ch2nhch3nanh2乙醚nnch3ch3(2)clnch3ch2ch2nhch3na

10、nh2乙醚(2)nch3ch2ch2nhch3nnch3ch3hnnch3ch318broho+ag+50%c2h5oh-h2o(3)ch2ohobroh2ag+重排ohc2h5h2oc2h5oh-h+-h+-h+198-14 從丙烯開始制備下列下列化合物。ch3chdch3ch3ch2ch2ccch3ch2=cbrch3h c c ch3brbrbrbr(1)(2)(3)(4)(1)ch3ch=ch2hbrch3chch3brmg乙醚ch3chch3mgbrd2och3chch3dch2=cbrch3(2)ch3ch=ch2br2ch3chch2brch3cbrkoh/n-c4h9ohch1

11、mol hbrnanh2ch3ch2ch2brch3ch2ch2ccch3(3)ch3ch=ch2hbrch3cch利用（2）中制備的nh3(l)ch3ccnaroor2 br2h c c ch3brbrbrbr(4)ch3cch利用（2）中制備的208-15 由指定原料合成下列化合物。(1)(2)ch3chch3clch3chch3ch2clch2ch3chch2clch3ch2=chch2ch2ch(ch3)2由和合成由和合成ch3ch=chch=ch2koh/醇,(1)cl2乙醚ch3chch3clch3chch2clch3ch2=chch2ch2ch(ch3)2ch3ch=ch2高溫c

12、lch2ch=ch2mgch2=chch2mgclkoh/醇,cl2乙醚利用（1）中制備的ch2=chch2ch2ch3clch2ch=ch2高溫 or hvch3ch2clmgch3ch2mgclch2=chchch2ch3cl(2)ch3ch=chch=ch2218-16 列出以碳正離子為中間體的5類反應(yīng)，并各舉一例加以說明。（1）親電加成反應(yīng)，如烯烴與hx加成；（2）親電取代反應(yīng)，如芳烴的friedel-crafts烷基化反應(yīng)；（3）sn1反應(yīng)，如叔鹵代烴的取代反應(yīng)；（4）e1反應(yīng)，叔鹵代烴的消除反應(yīng)；（5）重排反應(yīng)(ch3)2coc2h5(ch3)2c=chch3agno3-c2h5o

13、h(ch3)3cch2clch2ch3+8-17 推測化合物構(gòu)造式。（利用1h nmr譜推測結(jié)構(gòu)）ch2=c(ch2cl)2ch3c=chch2clcla.b.228-18 試寫出ah的構(gòu)造式及各步反應(yīng)式。（涉及到烯烴、二烯烴和鹵代烴的化學(xué)性質(zhì)）naoh/醇,cl2kmno4/h+(ch3)2c=ch2(ch3)2c=ch高溫2 mol hcl(ch3)2cch2ch2c(ch3)2(ch3)2cclch2clch2=cch2ch2c=ch2clch2c=ch2ch3ch3ch3nacl2低溫abcdclclech=c(ch3)2ch2=ch2fghhooccch2ch2ccoohch3ch3

14、ch3ch3238-19 推測a、b、c的構(gòu)造式（標(biāo)明立體構(gòu)型）。（烯丙位鹵代烴的親取代 ，取代化合物旋光性判斷）h2oabcch3clclch3rch3ho(r, s )sn1催化加氫（無旋光性）ch2ch3clch3h2osn1h2/nich2ch3ohch3ch2ch3ch3oh+ch2ch3h3ch2cclch3rrs248-21 解釋下列結(jié)果。（1）在極性溶劑中，3rx的sn1與e1反應(yīng)速率相同。 sn1與e1反應(yīng)的控速步驟是相同的（生成碳正離子的一步為控速步），因而，反應(yīng)速率也是相同的。hi(ch3)3cih2ooh-+(ch3)3ci(ch3)3coh+(ch3)2c=ch2h2

15、oi-+(2)在親核性溶劑中，如果不存在強(qiáng)堿，3rx發(fā)生溶劑解反應(yīng)；如果存在強(qiáng)堿（oh-、ro-等）時，3rx主要發(fā)生e1消除反應(yīng)。hclch3ch2sch2ch2clh2o+n-c6h13cl+(3)ch3ch2sch2ch2ohk1k2n-c6h13ohh2o+hcl+k1 / k2 = 310325h2oscls-h+soh-cl-硫原子的鄰位參與作用有利于氯原子的解離。h2o, oh-ch3hbrch3hohch3hohch3hoh( dl )(4)+ch3hbrch3hohch3hohch3hohhhoch3ch3brhohh3chch3brhoh3chch3brhoh3chh3chho-=ho-ch3hohch3hoh26hobr(5)h2c chc ch3ch3ohh3c cc ch2brch3och3ch2chch3cch3ohh3c cc ch2brch3oc