
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文檔簡介
1、第四節(jié)難溶電解質(zhì)的沉淀溶解平衡學(xué)習(xí)目標(biāo)學(xué)習(xí)目標(biāo)復(fù)習(xí)復(fù)習(xí) 1、什么叫飽和溶液?什么叫不飽和溶液?、什么叫飽和溶液?什么叫不飽和溶液? 一定溫度下,不能再溶解溶質(zhì)的溶液叫飽和一定溫度下,不能再溶解溶質(zhì)的溶液叫飽和 溶液。能繼續(xù)溶解溶質(zhì)的溶液叫不飽和溶液。溶液。能繼續(xù)溶解溶質(zhì)的溶液叫不飽和溶液。2、溶解性是指:、溶解性是指:_ 溶解性是物質(zhì)的溶解性是物質(zhì)的_性質(zhì)。性質(zhì)。 溶解性大小跟溶解性大小跟 _有關(guān)。有關(guān)。物理物理溶質(zhì)、溶劑的性質(zhì)溶質(zhì)、溶劑的性質(zhì) 物質(zhì)的溶解性只能粗略表示物質(zhì)物質(zhì)的溶解性只能粗略表示物質(zhì)的溶解能力的強弱,為了精確表示的溶解能力的強弱,為了精確表示物質(zhì)的溶解能力,化學(xué)上引入了物質(zhì)的
2、溶解能力,化學(xué)上引入了“溶解度溶解度”的概念。的概念。固體物質(zhì)的溶解度固體物質(zhì)的溶解度定義:定義:注意:注意:在一定溫度下,某固態(tài)物質(zhì)在在一定溫度下,某固態(tài)物質(zhì)在100克溶克溶劑里達(dá)到飽和狀態(tài)時所溶解的質(zhì)量。劑里達(dá)到飽和狀態(tài)時所溶解的質(zhì)量。叫做這種物質(zhì)在這種溶劑里的叫做這種物質(zhì)在這種溶劑里的溶解度。溶解度。條件:一定溫度。條件:一定溫度。標(biāo)準(zhǔn):標(biāo)準(zhǔn):100克溶劑克溶劑狀態(tài):飽和狀態(tài)狀態(tài):飽和狀態(tài)單位:克(單位:克(g) 任何物質(zhì)的溶解是有條件的,在一定的任何物質(zhì)的溶解是有條件的,在一定的條件下某物質(zhì)的溶解量一般是條件下某物質(zhì)的溶解量一般是有限的有限的。溶解度與溶解性的關(guān)系:溶解度與溶解性的關(guān)系
3、:2010易溶易溶可溶可溶1 微溶微溶0.01難溶難溶s /g【實驗【實驗】向盛有向盛有2 ml 0.1mol/lagno3溶液的試溶液的試管中加入管中加入2 ml 0.1 mol/l nacl溶液。溶液。問題討論:問題討論: 溶液中依然有溶液中依然有ag+、cl-存在存在1、恰好反應(yīng)沒有?、恰好反應(yīng)沒有?2、溶液中還含有、溶液中還含有ag+和和cl-?【繼續(xù)試驗【繼續(xù)試驗】取上層清液,滴加取上層清液,滴加ki溶液,溶液,有何現(xiàn)象?說明了什么?有何現(xiàn)象?說明了什么?資料:化學(xué)上通常認(rèn)資料:化學(xué)上通常認(rèn)為殘留在溶液中的離為殘留在溶液中的離子濃度小于子濃度小于10-5 mol/l時,沉淀達(dá)到完全。
4、時,沉淀達(dá)到完全。 沉淀是難溶物,但不是絕對不溶,只不過沉淀是難溶物,但不是絕對不溶,只不過溶解度很小,難溶物在水中存在溶解平衡。溶解度很小,難溶物在水中存在溶解平衡。一、一、沉淀沉淀溶解平衡溶解平衡一、一、沉淀沉淀溶解平衡溶解平衡逆、動、等、定、變逆、動、等、定、變 一定溫度下,當(dāng)沉淀溶解的速率和沉淀生成的一定溫度下,當(dāng)沉淀溶解的速率和沉淀生成的速率相等時,形成電解質(zhì)的飽和溶液,達(dá)到平衡速率相等時,形成電解質(zhì)的飽和溶液,達(dá)到平衡狀態(tài),我們把這種平衡稱為沉淀溶解平衡狀態(tài),我們把這種平衡稱為沉淀溶解平衡 。 mman (s) mmn(aq) nam(aq) mg(oh)2 (s) mg2+ (a
5、q) +2oh- (aq) 沉淀溶解平衡和化學(xué)平衡、電離平衡一樣,符合平衡的基本特征、滿足平衡的變化基本規(guī)律。 4.影響難溶電解質(zhì)溶解平衡的因素:影響難溶電解質(zhì)溶解平衡的因素:a、絕對不溶的電解質(zhì)是沒有的。、絕對不溶的電解質(zhì)是沒有的。b、同是難溶電解質(zhì),溶解度差別也很大。、同是難溶電解質(zhì),溶解度差別也很大。c、易溶電解質(zhì)做溶質(zhì)時只要是飽和溶液也可、易溶電解質(zhì)做溶質(zhì)時只要是飽和溶液也可 存在溶解平衡。存在溶解平衡。內(nèi)因:電解質(zhì)本身的性質(zhì)內(nèi)因:電解質(zhì)本身的性質(zhì) 外因:外因: b、溫度:升溫,多數(shù)平衡向溶解方向移動。、溫度:升溫,多數(shù)平衡向溶解方向移動。特例:特例:ca(oh)2平衡右移平衡右移平衡
6、左移平衡左移 加水加水增大相同離子濃度增大相同離子濃度 a、濃度:、濃度:例例 1. 當(dāng)氫氧化鎂固體在水中達(dá)到溶解平當(dāng)氫氧化鎂固體在水中達(dá)到溶解平衡衡mg(oh)2 (s) 2oh- (aq)+mg2+(aq)時時,為使為使mg(oh)mg(oh)2 2 固體的量減少,須加入固體的量減少,須加入少量的(少量的( )a.nh4no3 b. naohc.mgso4 d. nahso4 a d2、石灰乳中存在下列平衡:、石灰乳中存在下列平衡:ca(oh)2(s) ca2+(aq)+2 oh (aq),加入下列溶液,可使加入下列溶液,可使ca(oh)2減少的是(減少的是( )a.na2co3溶液溶液
7、b.alcl3溶液溶液 c.naoh溶液溶液 d.cacl2溶液溶液 a b 例例2、某課外小組為了探究、某課外小組為了探究baso4的的 溶解度,溶解度,分別將分別將baso4放入:放入: 5ml水水 40ml0.2mol/l氫氧化鋇溶液氫氧化鋇溶液 20ml0.5mol/l的硫酸溶液的硫酸溶液 40ml0.1mol/l的硫酸的硫酸鈉溶液中鈉溶液中,溶解至飽溶解至飽和。和。以上以上四四個溶液中個溶液中,ba2+ 的濃度由大到小的濃度由大到小的順序為的順序為( )a b c d b練:書寫碘化銀、氫氧化鎂溶解平衡的表達(dá)式練:書寫碘化銀、氫氧化鎂溶解平衡的表達(dá)式二、溶度積常數(shù)二、溶度積常數(shù) (k
8、sp ): 難溶固體在溶液中達(dá)到沉淀溶解平衡狀態(tài)時,離子濃度難溶固體在溶液中達(dá)到沉淀溶解平衡狀態(tài)時,離子濃度保持不變(或一定)。其離子濃度的次方的乘積為一個常數(shù)這個保持不變(或一定)。其離子濃度的次方的乘積為一個常數(shù)這個常數(shù)稱之為常數(shù)稱之為溶度積常數(shù)溶度積常數(shù)簡稱為簡稱為溶度積,溶度積,用用k kspsp表示。表示。思考:對于平衡思考:對于平衡 agcl ag+cl- 若改變條件,對其有何影響若改變條件,對其有何影響?改變條件改變條件平衡移平衡移動方向動方向c(ag+ )c(cl-)溶解度溶解度ksp升升 溫溫加加agcl(s)加加nacl(s)加加nai(s)加加agno3(s)加加nh3h
9、2o 增大增大不移動不移動 不變不變 不變不變 不變不變 不變不變 減小減小 不變不變 減小減小 不變不變 減小減小 不變不變 增大增大 不變不變2難溶電解質(zhì)的難溶電解質(zhì)的ksp數(shù)值越小,表明在水中的數(shù)值越小,表明在水中的溶解能力就越弱,這種說法對嗎?溶解能力就越弱,這種說法對嗎?幾種難熔電解質(zhì)在幾種難熔電解質(zhì)在25時的溶解平衡和溶度積:時的溶解平衡和溶度積: agcl(s) ag+ + cl- ksp= c(ag+)c(cl-) = 1.810-10mol2 l-2agbr(s) ag+ + br- ksp= c(ag+)c(br-) = 5.010-13mol2 l-2agi(s) ag+
10、 + i- ksp= c(ag+)c(i-) = 8.310-17mol2 l-2mg(oh)2(s) mg2+2oh- ksp= c(mg2+)c 2 (oh-) = 5.610-12mol3 l-3相同類型相同類型(如如ab型型)的難溶電解質(zhì)的的難溶電解質(zhì)的ksp越小,溶解度越小,越越小,溶解度越小,越難溶。難溶。如如: ksp (agcl) ksp (agbr) ksp (agi)溶解度溶解度:agcl agbr agi下列說法正確的是:下列說法正確的是: ( )a、ksp值的大小與離子濃度無關(guān),只與難溶電解質(zhì)值的大小與離子濃度無關(guān),只與難溶電解質(zhì)的性質(zhì)和溫度有關(guān)的性質(zhì)和溫度有關(guān)b、ks
11、p數(shù)值越大,表明難溶電解質(zhì)在水中的溶解能數(shù)值越大,表明難溶電解質(zhì)在水中的溶解能力越強力越強c、沉淀溶解平衡是沉淀和溶解兩個過程速率相等的、沉淀溶解平衡是沉淀和溶解兩個過程速率相等的狀態(tài)狀態(tài)d、將難溶電解質(zhì)放入純水中,溶解達(dá)到平衡時,電、將難溶電解質(zhì)放入純水中,溶解達(dá)到平衡時,電解質(zhì)離子的濃度的乘積就是該物質(zhì)的溶度積解質(zhì)離子的濃度的乘積就是該物質(zhì)的溶度積ac三、三、沉淀溶解平衡的應(yīng)用沉淀溶解平衡的應(yīng)用通過比較溶度積通過比較溶度積ksp與溶液中有關(guān)離子與溶液中有關(guān)離子qc的相對大小,的相對大小,可以判斷難溶電解質(zhì)在給定條件下沉淀能否生成或溶解??梢耘袛嚯y溶電解質(zhì)在給定條件下沉淀能否生成或溶解。 q
12、c ksp時時,過飽和溶液,沉淀生成。過飽和溶液,沉淀生成。 qc ksp時時,飽和溶液,沉淀溶解平衡狀態(tài)。飽和溶液,沉淀溶解平衡狀態(tài)。qc ksp時時,溶液未飽和,溶液未飽和, 沉淀溶解。沉淀溶解。溶度積規(guī)則溶度積規(guī)則例例1、向向1.0 10-3 mol l-1 的的k2cro4溶液中滴加溶液中滴加agno3溶液溶液,求開始有求開始有ag2cro4沉淀生成時的沉淀生成時的ag+ =? 解: ag2cro4 2ag+ + cro42- ksp = ag+2 cro42-3524dmmol105 . 9croagspk已知已知 ksp,ag2cro4 9.0 10-12mol3/l3(1).沉淀
13、的生成沉淀的生成例例2:如果將:如果將210-4moll-1的的cacl2溶液與溶液與310-4moll-1的的na2co3溶液等體積混合,問能否產(chǎn)生沉溶液等體積混合,問能否產(chǎn)生沉淀?淀?已知已知caco3的的ksp=5.010-9(moll-1)2qc=1.510-8(moll-1)2ksp 結(jié)論是結(jié)論是能能產(chǎn)生沉淀產(chǎn)生沉淀例例3、25時,時, ksp mg(oh)2= 5.610-12mol3l-3求求mg(oh)2 的飽和溶液中的的飽和溶液中的c(mg2+)和和ph值;若往此飽值;若往此飽和溶液中滴入無色酚酞則溶液呈什么顏色?和溶液中滴入無色酚酞則溶液呈什么顏色?解:設(shè)飽和溶液中解:設(shè)飽
14、和溶液中mg2+的濃度為的濃度為xksp=c(mg2+)c2(oh-)=x(2x)2 = 5.610-12mol3l-3 得得 x=1.1210-4moll-1 c(oh-)=2.2410-4moll-1 c(h+)=4.4610-11moll-1ph=10.4ph在在8.210.0時顯粉紅色,時顯粉紅色,ph大于大于10.0顯紅色顯紅色結(jié)論:顯結(jié)論:顯紅色紅色。例例4、已知、已知caco3在常溫下的在常溫下的ksp為為5.010-9mol2l-2,則該溫度下飽和溶液中則該溫度下飽和溶液中ca2+的物質(zhì)的量濃度是多少?的物質(zhì)的量濃度是多少?該溫度下的溶解度又是多少?該溫度下的溶解度又是多少?解
15、:解: caco3 ca2+co32-所以所以 ksp=c(ca2+) c(co32-)因為因為c(ca2+)=c(co32-)=(5.010-9mol2l-2)0.5 =7.07110-5moll-1因因1升水中溶解了升水中溶解了7.07110-5mol的的caco3則則1升水中溶解的升水中溶解的caco3的質(zhì)量為的質(zhì)量為: 7.07110-5mol100gmol-1 =7.07110-3g所以該溫度下的溶解度為:所以該溫度下的溶解度為:7.07110-4g例例5.已知:室溫條件下,已知:室溫條件下,zns的溶度積為的溶度積為1.610-24mol2l-2,求,求zns在下列體系中的在下列體
16、系中的s2-的濃度。的濃度。(1)純水中()純水中(2)0.001mol/l的的znso4溶液中溶液中1.2610-12mol/l 1.610-21mol/l(3)已知)已知cus是一種黑色難溶物,室溫下其是一種黑色難溶物,室溫下其ksp=1.310-36 mol2l-2,向,向zns沉淀的上層沉淀的上層清液中滴加清液中滴加cuso4溶液,若要出現(xiàn)溶液,若要出現(xiàn)cus沉淀則沉淀則cu2+濃度至少多大?濃度至少多大?1.0310-24mol/l若持續(xù)加入若持續(xù)加入cuso4溶液,最終會出現(xiàn)什么現(xiàn)象?溶液,最終會出現(xiàn)什么現(xiàn)象?白色白色zns沉淀轉(zhuǎn)化為黑色沉淀轉(zhuǎn)化為黑色cus沉淀沉淀(5)分步沉淀分
17、步沉淀例例6:若向含有若向含有0.1mol/l0.1mol/l的的clcl- - 和和0.1mol/l0.1mol/l的的crocro4 42-2-的溶液中,逐滴滴加的溶液中,逐滴滴加agnoagno3 3溶液,先產(chǎn)生白色沉淀!溶液,先產(chǎn)生白色沉淀?。╝gag2 2crocro4 4為紅色固體),為什么?為紅色固體),為什么?298k: k298k: kspsp(ag(ag2 2crocro4 4) = 1.0) = 1.01010-12-12k kspsp(agcl(agcl)= 1.8)= 1.81010-10-10當(dāng)當(dāng)agclagcl完全沉淀時,是否析出完全沉淀時,是否析出 agag2
18、2crocro4 4 ? 當(dāng)當(dāng)cl-開始沉淀時所需開始沉淀時所需ag+的濃度為的濃度為1910sp108 . 11 . 0108 . 1)(agk)c(aglmolclccl)(1817-2442sp-24109 . 21 . 0105 . 8)c(cro)cro(agk)c(agagcrolmol的濃度為開始沉淀時所需當(dāng)可見在相同濃度下可見在相同濃度下cl-所需的所需的ag+的濃度較小,故的濃度較小,故agcl先沉淀。先沉淀。思考:思考:若向含有若向含有0.1mol/l0.1mol/l的的clcl- - 和和0. 1mol/l0. 1mol/l的的i i- - 的溶液中,逐滴滴加的溶液中,逐
19、滴滴加agnoagno3 3溶液,當(dāng)溶液中溶液,當(dāng)溶液中i i- -的濃的濃度下降到多少時,度下降到多少時,agclagcl 開始沉淀?開始沉淀? 298k298k: k kspsp(agi(agi) = 8.5) = 8.51010-17-17 k kspsp(agcl(agcl)= 1.8)= 1.81010-10-10分步沉淀分步沉淀 當(dāng)當(dāng)cl-開始沉淀時,此時對開始沉淀時,此時對agcl、 agi都是飽都是飽和溶液,和溶液,i-、cl-、ag+應(yīng)同時滿足應(yīng)同時滿足agcl、 agi的的溶度積,即溶度積,即1017sp-108 . 1)()()(105 . 8)(k)c(i)c(agag
20、clkclcagcagisp同一溶液中,兩式中的同一溶液中,兩式中的c(ag+)應(yīng)相等,故:應(yīng)相等,故:1 -8-7-71017spsp-lmol104.70.1104.7)c(i107 . 4108 . 1105 . 8(agcl)k(agi)k)c(cl)c(i分步沉淀分步沉淀思考:思考:若向含有若向含有xmol/lxmol/l的的clcl- - 和和0. 1mol/l0. 1mol/l的的i i- - 的的溶液中逐滴滴加溶液中逐滴滴加agnoagno3 3溶液,能否通過調(diào)節(jié)溶液,能否通過調(diào)節(jié)x x的值讓的值讓agclagcl先沉淀?先沉淀? 298k298k:k kspsp(agi(ag
21、i) = 8.5) = 8.51010-17-17 k kspsp(agcl(agcl)= 1.8)= 1.81010-10-10 當(dāng)當(dāng)i-開始沉淀時需要的開始沉淀時需要的ag+濃度為:濃度為:116-17-sp108.50.1108.5)c(i(agi)k)c(aglmol若此時要讓若此時要讓cl-先析出,則先析出,則agcl的離子積應(yīng)大于溶的離子積應(yīng)大于溶度積,即度積,即151610-101 . 2105 . 8108 . 1)()()()()c(cl)c(aglmolagcagclkclcagclkspsp4下列有關(guān)沉淀溶解平衡的說法正確的是下列有關(guān)沉淀溶解平衡的說法正確的是()aksp
22、(ab2)小于小于ksp(cd),則,則ab2的溶解度小于的溶解度小于cd的溶解度的溶解度b在氯化銀的沉淀溶解平衡體系中,加入蒸餾在氯化銀的沉淀溶解平衡體系中,加入蒸餾水,氯化銀的水,氯化銀的ksp增大增大c在氯化銀的沉淀溶解平衡體系中,加入碘化在氯化銀的沉淀溶解平衡體系中,加入碘化鉀固體,氯化銀沉淀可轉(zhuǎn)化為碘化銀沉淀鉀固體,氯化銀沉淀可轉(zhuǎn)化為碘化銀沉淀d在碳酸鈣的沉淀溶解平衡體系中,加入稀鹽在碳酸鈣的沉淀溶解平衡體系中,加入稀鹽酸,溶解平衡不移動酸,溶解平衡不移動答案:答案:c一、影響沉淀平衡的因素一、影響沉淀平衡的因素 (教師可根據(jù)實際情況確定例題教師可根據(jù)實際情況確定例題)1把把ca(o
23、h)2放入蒸餾水中,一段時間后達(dá)到平放入蒸餾水中,一段時間后達(dá)到平衡:衡:ca(oh)2(s)ca2(aq)2oh(aq)。下列說法正確的是下列說法正確的是()a恒溫下向溶液中加入恒溫下向溶液中加入cao,溶液的,溶液的ph升高升高b給溶液加熱,溶液的給溶液加熱,溶液的ph升高升高c向溶液中加入向溶液中加入na2co3溶液,其中固體質(zhì)量增溶液,其中固體質(zhì)量增加加d向溶液中加入少量向溶液中加入少量naoh固體,固體,ca(oh)2固體固體質(zhì)量不變質(zhì)量不變解析:解析:ca(oh)2(s) ca2(aq)2oh(aq)所表示所表示的是的是ca(oh)2的溶解平衡而非電離平衡,的溶解平衡而非電離平衡,
24、ca(oh)2是強是強電解質(zhì),不存在電離平衡,向平衡體系中加入電解質(zhì),不存在電離平衡,向平衡體系中加入cao,cao與與h2o反應(yīng)使反應(yīng)使c(ca2)和和c(oh)都增大,平衡向左都增大,平衡向左移動,由于溫度不變,移動,由于溫度不變,ksp不變,所以當(dāng)不變,所以當(dāng)c(ca2)和和c(oh)減小至與原平衡相等時達(dá)到新的平衡,減小至與原平衡相等時達(dá)到新的平衡,c(ca2)、c(oh)未變,未變,ph不變不變但但n(ca2)、n(oh)減小了,減小了,ca(oh)2的量增大了的量增大了;給溶液加熱,、;給溶液加熱,、ca(oh)2的溶的溶解度隨溫度升高而減小,所以又會有少量解度隨溫度升高而減小,所
25、以又會有少量ca(oh)2析析出,出,c(oh)減小,減小,ph減?。患尤霚p?。患尤雗a2co3溶液,部分溶液,部分ca(oh)2轉(zhuǎn)化為轉(zhuǎn)化為caco3,固體質(zhì)量增加;加入,固體質(zhì)量增加;加入naoh(s),平衡左移,平衡左移,ca(oh)2固體質(zhì)量增加。固體質(zhì)量增加。答案:答案:c2(2010山東高考山東高考)某溫度下,某溫度下,fe(oh)3(s)、cu(oh)2(s)分別在溶液中達(dá)到沉淀溶解平衡后,改變?nèi)芤悍謩e在溶液中達(dá)到沉淀溶解平衡后,改變?nèi)芤簆h,金屬,金屬陽離子濃度的變化如下圖所示。據(jù)圖分析,下列判斷錯陽離子濃度的變化如下圖所示。據(jù)圖分析,下列判斷錯誤的是誤的是()akspfe(o
26、h)3kspcu(oh)2b加適量加適量nh4cl固體可使溶液由固體可使溶液由a點變到點變到b點點c. c、d兩點代表的溶液中兩點代表的溶液中c(h)與與c(oh)乘積相等乘積相等dfe(oh)3、cu(oh)2分別在分別在b、c兩點代表的溶液兩點代表的溶液中達(dá)到飽和中達(dá)到飽和解析:解析:a項,分析圖象中項,分析圖象中b、c兩點,兩點,c(fe3)和和c(cu2)相等,對應(yīng)的相等,對應(yīng)的ph分別為分別為1.3、4.4,根據(jù),根據(jù)ksp的計算公式可得的計算公式可得kspfe(oh)3kspcu(oh)2;b項,項,nh4cl水解呈酸性,向原溶液中加水解呈酸性,向原溶液中加nh4cl,不能增,不能
27、增大溶液的大溶液的ph(即不能增大即不能增大oh的濃度的濃度),所以不能,所以不能實現(xiàn)由實現(xiàn)由a點變到點變到b點;點;c項,項,c(h)與與c(oh)的乘積的乘積是是kw,kw只與溫度有關(guān),只與溫度有關(guān),c、d兩點溫度相同,兩點溫度相同,kw也相等;也相等;d項,項,b、c兩點分別是兩溶液的溶解兩點分別是兩溶液的溶解平衡狀態(tài),兩溶液均達(dá)到飽和。平衡狀態(tài),兩溶液均達(dá)到飽和。答案:答案:b二、沉淀溶解平衡的應(yīng)用二、沉淀溶解平衡的應(yīng)用 (教師可根據(jù)實際情況確定例題教師可根據(jù)實際情況確定例題)3(2009浙江高考浙江高考)已知:已知:25 時,時,kspmg(oh)25.611012,ksp(mgf2
28、)7.421011。下列說法正確的。下列說法正確的是是()a25 時,飽和時,飽和mg(oh)2溶液與飽和溶液與飽和mgf2溶液相比,溶液相比,前者的前者的c(mg2)大大b25 時,在時,在mg(oh)2的懸濁液中加入少量的的懸濁液中加入少量的nh4cl固固體,體,c(mg2)增大增大c25 時,時,mg(oh)2固體在固體在20 ml 0.01 moll1氨水中氨水中的的ksp比在比在20 ml 0.01 moll1 nh4cl溶液中的溶液中的ksp小小d25 時,在時,在mg(oh)2的懸濁液中加入的懸濁液中加入naf溶液后,溶液后,mg(oh)2不可能轉(zhuǎn)化成為不可能轉(zhuǎn)化成為mgf2答案
29、:答案:b答案:答案:d答案:答案:b答案:答案:d4(2009廣東高考稍有改動廣東高考稍有改動)硫酸鍶硫酸鍶(srso4)在水中的在水中的沉淀溶解平衡曲線如下。下列說法正確的是沉淀溶解平衡曲線如下。下列說法正確的是()解析:解析:a項,項,ksp只與溫度有關(guān),與濃度的大小只與溫度有關(guān),與濃度的大小無關(guān);無關(guān);d項,項,283 k下的下的srso4飽和溶液升溫到飽和溶液升溫到363 k后,因后,因363 k時的時的ksp小于小于283 k時的時的ksp,故溶,故溶液變?yōu)檫^飽和溶液。液變?yōu)檫^飽和溶液。答案:答案:b3在溶液中有濃度均為在溶液中有濃度均為0.01 moll1的的fe3、cr3、zn
30、2、mg2等離子,等離子,已知:已知:kspfe(oh)32.61039 mol4l4,kspcr(oh)37.01031 mol4l4;kspzn(oh)21.01017 mol3l3;kspmg(oh)21.81011 mol3l3,當(dāng)氫氧化物開始沉淀時,下列哪一種離子所需溶液的,當(dāng)氫氧化物開始沉淀時,下列哪一種離子所需溶液的ph最小最小()afe3 bcr3 czn2 dmg2解析:解析:利用利用ksp分別計算出分別計算出fe3、cr3、zn2、mg2沉淀時沉淀時oh的最小濃度,的最小濃度,知知fe3更容易沉淀。更容易沉淀。答案:答案:a【例題【例題】 (2008山東高考題山東高考題)某
31、某溫度時,溫度時,baso4在水在水中的沉淀溶解平衡曲線如圖所示中的沉淀溶解平衡曲線如圖所示。下列說法中正下列說法中正確的是確的是()提示:提示:baso4(s)ba2(aq) (aq)的平衡的平衡常數(shù)常數(shù)kspba2 ,稱為溶度積常數(shù),稱為溶度積常數(shù)a加入加入na2so4可以使溶液由可以使溶液由a點變到點變到b點點b通過蒸發(fā)可以使溶液由通過蒸發(fā)可以使溶液由d點變到點變到c點點cd點無點無baso4沉淀生成沉淀生成da點對應(yīng)的點對應(yīng)的ksp大于大于c點對應(yīng)的點對應(yīng)的ksp 審題視點:審題視點:1.圖中曲線是關(guān)于圖中曲線是關(guān)于baso4(s) ba2(aq) (aq)的沉淀溶解平的沉淀溶解平衡衡
32、ba2和和 的濃度關(guān)系。的濃度關(guān)系。2ksp只與溫度有關(guān)與離子濃度無關(guān)。只與溫度有關(guān)與離子濃度無關(guān)。思路點撥:思路點撥:ksp是一溫度常數(shù),改變濃度對是一溫度常數(shù),改變濃度對ksp無影響,并且線上的每一點所表示無影響,并且線上的每一點所表示的的ksp相同,由于相同,由于d點時點時qcksp,故無沉淀產(chǎn)生。,故無沉淀產(chǎn)生。正確答案:正確答案:c 錯因分析錯因分析1不不能正確運用能正確運用qc與與ksp判斷沉淀的生成與溶解。判斷沉淀的生成與溶解。2不能正確理解圖像的含義。不能正確理解圖像的含義。 【例【例1】 (2009廣東單科,廣東單科,18)硫硫酸鍶酸鍶(srso4)在水中的沉淀溶解平衡曲線如
33、下。在水中的沉淀溶解平衡曲線如下。下列說法正確的是下列說法正確的是()a溫度一定時,溫度一定時,ksp(srso4)隨隨c( )的增大而減小的增大而減小b三個不同溫度中,三個不同溫度中,313 k時時ksp(srso4)最大最大c283 k時,圖中時,圖中a點對應(yīng)的溶液是不飽和溶液點對應(yīng)的溶液是不飽和溶液d283 k下的下的srso4飽和溶液升溫到飽和溶液升溫到363 k后變?yōu)椴伙柡腿芤汉笞優(yōu)椴伙柡腿芤航馕觯航馕觯篴項,項,ksp只與溫度有關(guān),與濃度的大小無關(guān);只與溫度有關(guān),與濃度的大小無關(guān);d項,項,283 k下的下的srso4飽和飽和溶液升溫到溶液升溫到363 k后,因后,因363 k時的
34、時的ksp小于小于283 k時的時的ksp,故溶液變?yōu)檫^飽和溶,故溶液變?yōu)檫^飽和溶液。液。答案:答案:bc1下列對沉淀溶解平衡的描述正確的是下列對沉淀溶解平衡的描述正確的是()a反應(yīng)開始時,溶液中各離子的濃度相等反應(yīng)開始時,溶液中各離子的濃度相等b沉淀溶解達(dá)到平衡時,沉淀的速率和溶解的速率相等沉淀溶解達(dá)到平衡時,沉淀的速率和溶解的速率相等c沉淀溶解達(dá)到平衡時,溶液中溶質(zhì)的離子濃度相等且保持不變沉淀溶解達(dá)到平衡時,溶液中溶質(zhì)的離子濃度相等且保持不變d沉淀溶解達(dá)到平衡時,如果再加入難溶性的該沉淀物,將促進(jìn)溶解沉淀溶解達(dá)到平衡時,如果再加入難溶性的該沉淀物,將促進(jìn)溶解解析:解析:本題考查了沉淀溶解平
35、衡的建立與特征,本題考查了沉淀溶解平衡的建立與特征,a項:反應(yīng)開始時,各離子的濃項:反應(yīng)開始時,各離子的濃度沒有必然的關(guān)系;度沒有必然的關(guān)系;b項正確;項正確;c項:沉淀溶解達(dá)到平衡時,溶液中溶質(zhì)的離子項:沉淀溶解達(dá)到平衡時,溶液中溶質(zhì)的離子濃度保持不變,但不一定相等;濃度保持不變,但不一定相等;d項:沉淀溶解達(dá)到平衡時,如果再加入難溶性項:沉淀溶解達(dá)到平衡時,如果再加入難溶性的該沉淀物,由于固體的濃度為常數(shù),所以平衡不移動。故正確答案為的該沉淀物,由于固體的濃度為常數(shù),所以平衡不移動。故正確答案為b。答案:答案:b2在在100 ml 0.10 mol/l的的agno3溶液中加入溶液中加入10
36、0 ml溶有溶有2.08 g bacl2的溶液,再的溶液,再加入加入100 ml溶有溶有0.010 mol cuso45h2o的溶液,充分反應(yīng)。下列說法中正的溶液,充分反應(yīng)。下列說法中正確的是確的是()a最終得到白色沉淀和無色溶液最終得到白色沉淀和無色溶液b最終得到的白色沉淀是等物質(zhì)的量的兩種化合物的混合物最終得到的白色沉淀是等物質(zhì)的量的兩種化合物的混合物c最終得到的溶液中,最終得到的溶液中,cl的物質(zhì)的量為的物質(zhì)的量為0.02 mold最終得到的溶液中,最終得到的溶液中,cu2的物質(zhì)的量濃度為的物質(zhì)的量濃度為0.033 moll1解析:解析:此題為一計算推斷題。經(jīng)計算此題為一計算推斷題。經(jīng)計
37、算agno3、bacl2、cuso45h2o三種物質(zhì)的物質(zhì)三種物質(zhì)的物質(zhì)的量都為的量都為0.01 mol,反應(yīng)生成的,反應(yīng)生成的agcl和和baso4各為各為0.01 mol,溶液中剩余的是,溶液中剩余的是0.01 mol 、0.01 mol cl和和0.01 mol cu2,所以溶液應(yīng)呈藍(lán)色,故,所以溶液應(yīng)呈藍(lán)色,故a、c是錯誤的,是錯誤的,三種溶液混合后溶液的體積增大兩倍,三種溶液混合后溶液的體積增大兩倍,cu2的物質(zhì)的量濃度為的物質(zhì)的量濃度為0.033 mol/l。答案:答案:bd【例題【例題】 (12分分)金金屬氫氧化物在酸中溶解屬氫氧化物在酸中溶解度不同,因此可以利用這一性質(zhì),控度不
38、同,因此可以利用這一性質(zhì),控制溶液的制溶液的ph,達(dá)到分離金屬離子的目,達(dá)到分離金屬離子的目的。難溶金屬的氫氧化物在不同的。難溶金屬的氫氧化物在不同ph下下的溶解度的溶解度(s/moll1)如圖所示。如圖所示。(1)ph3時溶液中銅元素的主要存在形式是時溶液中銅元素的主要存在形式是_。(2)若要除去若要除去cucl2溶液中的少量溶液中的少量fe3,應(yīng)該控制溶液的,應(yīng)該控制溶液的ph()a6(3)在在ni(no3)2溶液中含有少量的溶液中含有少量的co2雜質(zhì),雜質(zhì),_(填填“能能”或或“不能不能”)通過調(diào)通過調(diào)節(jié)溶液節(jié)溶液ph的方法來除去,理由是的方法來除去,理由是_。(4)要使氫氧化銅沉淀溶解
39、,除了加入酸之外,還可以加入氨水生成要使氫氧化銅沉淀溶解,除了加入酸之外,還可以加入氨水生成cu(nh3)42,寫出反應(yīng)的離子方程式:寫出反應(yīng)的離子方程式:_。(5)已知一些難溶物的溶度積常數(shù)如下表。已知一些難溶物的溶度積常數(shù)如下表。為除去某工業(yè)廢水中含有的為除去某工業(yè)廢水中含有的cu2、pb2、hg2雜質(zhì),最適宜向此工業(yè)廢水中加入雜質(zhì),最適宜向此工業(yè)廢水中加入過量的過量的()anaoh bfes cna2s 物物質(zhì)質(zhì)fesmnscuspbshgsznsksp6.310182.510131.310353.410286.410331.61024本題是以難溶電解質(zhì)溶解平衡為中心的一道綜合性試題。本
40、題是以難溶電解質(zhì)溶解平衡為中心的一道綜合性試題。(1)由圖可知,在由圖可知,在ph3時溶液中不會出現(xiàn)時溶液中不會出現(xiàn)cu(oh)2沉淀。沉淀。(2)要除去要除去fe3的同時必的同時必須保證須保證cu2不能沉淀,因此不能沉淀,因此ph應(yīng)保持在應(yīng)保持在4左右。左右。(3)從圖示關(guān)系可看出,從圖示關(guān)系可看出,co2和和ni2沉淀的沉淀的ph范圍相差太小,不能通過調(diào)控范圍相差太小,不能通過調(diào)控ph而達(dá)到分離的目的。而達(dá)到分離的目的。(4)cu(oh)2(s) cu2(aq)2oh(aq),加入氨水后生成難電離的,加入氨水后生成難電離的cu(nh3)42,促進(jìn),促進(jìn)cu(oh)2的溶解。的溶解。(5)要
41、使三種離子生成沉淀,最好選擇難溶于水的要使三種離子生成沉淀,最好選擇難溶于水的fes,使三種,使三種雜質(zhì)離子轉(zhuǎn)化為更難溶解的金屬硫化物沉淀,同時又不會引入其他離子。雜質(zhì)離子轉(zhuǎn)化為更難溶解的金屬硫化物沉淀,同時又不會引入其他離子。 (1)cu2(2)b(3)不能不能co2和和ni2沉淀的沉淀的ph范圍相差太小范圍相差太小(4)cu(oh)24nh3h2o=cu(nh3)422oh4h2o(5)b 練習(xí)鞏固練習(xí)鞏固(2010浙江卷,浙江卷,26)第三小題)第三小題25時,時,2.0 01010-3-3moll-1氫氟酸水溶液中,調(diào)節(jié)溶液氫氟酸水溶液中,調(diào)節(jié)溶液ph(忽略體積變化),得到(忽略體積變
42、化),得到c(hf)、)、c(f-)與溶液)與溶液ph的變的變化關(guān)系,如下圖所示:化關(guān)系,如下圖所示:4.0 01010-3-3moll-1hf溶液與溶液與4.0 01010-4-4 moll-1 cacl2溶液等體積溶液等體積混合,調(diào)節(jié)混合液混合,調(diào)節(jié)混合液ph為為4.0(忽略調(diào)節(jié)混合液體積的變化),(忽略調(diào)節(jié)混合液體積的變化),通過列式計算說明是否有沉淀產(chǎn)生。通過列式計算說明是否有沉淀產(chǎn)生。 298k:ksp(caf2)1.510 -10練習(xí)鞏固練習(xí)鞏固b(2009浙江卷浙江卷, 10)已知:已知:25c時,時, kspmg(oh)2 = 5.6110-12,ksp(mgf2) = 7.4
43、210-11。下列說法正確的是(下列說法正確的是( ) a25c時,飽和時,飽和mg(oh)2溶液與飽和溶液與飽和mgf2溶液相比,前溶液相比,前 者的者的c(mg 2+)大大b25c時,在時,在mg(oh)2的懸濁液加入少量的的懸濁液加入少量的nh4cl固體,固體, c(mg2+)增大增大c25c時,時,mg(oh)2固體在固體在20ml0.01 moll-1氨水中的氨水中的ksp 比在比在20ml0.01 moll-1nh4cl溶液中的溶液中的ksp小小d25c時,在時,在mg(oh)2的懸濁液加入的懸濁液加入naf溶液后,溶液后, mg(oh)2不可能轉(zhuǎn)化成為不可能轉(zhuǎn)化成為mgf2例例1 1、已知已知k ksp,agclsp,agcl 1. 1.56 56 10 10-10-10, k ksp,agsp,ag2 2crocro4 4 9.0 9.0 1010-1-12 2,試求試求agclagcl和和agag2 2crocro4 4的溶解度的溶解度解:解:(1)設(shè))設(shè)agcl的濃度為的濃度為s1(moll),則:則: agcl(s) ag+(aq) + cl-(aq) 平衡平衡 s1 s1 21sksplglmols/5 .1431025. 1/1025. 1
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