第十七章色譜分析法概論2

1、1第十七章第十七章 色譜分析法概論色譜分析法概論 chromatography分析化學教研室分析化學教研室 李發(fā)美教授李發(fā)美教授2 色譜法的分類和發(fā)展 色譜過程和基本原理 基本類型色譜方法及其分離機制 色譜法基本理論34高分離效能、高靈敏度、高選擇性、分析速度快、應(yīng)用范圍廣色譜法的特點:5色譜學的重要作用諾貝爾化學獎：1948年，瑞典tiselins，電泳 和 吸 附 分 析 ； 1 9 5 2 年 ， 英 國 馬 丁(martin)和辛格(synge)，分配色譜。應(yīng)用的科學領(lǐng)域：生命科學、材料科學、環(huán)境科學等。（科學的科學）藥學（藥物分析）：各國藥典收載了許多色譜分析方法。中國藥典二部，70

2、0多，純度檢查、定性鑒別或含量測定，一部，600多鑒別或含量測定。6 第一節(jié) 色譜法的分類和發(fā)展一、色譜法的分類按流動相的分子聚集狀態(tài)分類:gc、lc、sfc 等按固定相的分子聚集狀態(tài)分類:gsc、glc、lsc、llc等按操作形式分類:柱色譜法、平面色譜法、毛細管電泳法等按色譜過程的分離機制分類:分配色譜法、吸附色譜法、離子交換色譜法、 空間排阻色譜法、毛細管電泳法等7毛細管電色譜法毛細管電色譜法（cec）色譜法色譜法gsc液相色譜法液相色譜法 （lc）柱色譜法柱色譜法平面色譜法平面色譜法毛細管電泳法毛細管電泳法 （ce）llclscseciecbpc紙色譜法紙色譜法薄層色譜法薄層色譜法（t

3、lc）llcllclsc氣相色譜法氣相色譜法（gc）柱色譜法柱色譜法glc超臨界流體色譜法超臨界流體色譜法 （sfc）8二、色譜法的發(fā)展（一）色譜法的歷史 （二）色譜法的現(xiàn)狀和發(fā)展趨勢1新型固定相和檢測器的研制2色譜新方法的研究 3色譜聯(lián)用技術(shù) 4色譜專家系統(tǒng) 9第二節(jié) 色譜過程和基本原理 一、色譜過程實現(xiàn)色譜操作的基本條件是必須具備相對運動的兩相，固定相(stationary phase)和流動相(mobile phase)。色譜過程是組分的分子在流動相和固定相間多次“分配”的過程。1011色譜過程組分的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)微小差異 與固定相作用差異 隨流動相移動的速度不等 差速遷移 色譜分離。121

4、3二、色譜流出曲線和有關(guān)概念色譜流出曲線是由檢測器輸出的電信號強度對時間作圖所繪制的曲線，又稱為色譜圖。 基線是在操作條件下，沒有組分流出時的流出曲線。基線反映儀器 (主要是檢測器) 的噪音隨時間的變化。色譜峰是流出曲線上的突起部分。正常色譜峰、拖尾峰和前延峰14對稱因子對稱因子f fs s (symmetry factor) ：衡量色譜峰的對稱性 abaawfhs2/)(2/05.015到20頁到19頁16保留時間(retention time;tr)：從進樣到某組分在柱后出現(xiàn)濃度極大時的時間間隔。死時間 (t0)：分配系數(shù)為零的組分，即不被固定相吸附或溶解的組分的保留時間。 調(diào)整保留時間

5、( )：某組分由于溶解（或被吸附）于固定相，比不溶解（或不被吸附）的組分在柱中多停留的時間。 0rrttt定性參數(shù)1rt17定性參數(shù)2 保留體積(vr)：從進樣開始到某個組分在柱后出現(xiàn)濃度極大時，所需通過色譜柱的流動相體積。 crrftvc00ftv死體積(v0)：由進樣器至檢測器的流路中未被固定相占有的空間。固定相顆粒間間隙、導(dǎo)管的容積、檢測器內(nèi)腔容積的總和。18定性參數(shù)3調(diào)整保留體積(adjusted retention volume; )：由保留體積扣除死體積后的體積 rvcr0rrftvvvrrrr1 , 21212vvttr相對保留值(r) ：兩組分的調(diào)整保留值之比注意：vr是定值，

6、tr與fc成反比19定量參數(shù)峰高(peak height；h)：組分在柱后出現(xiàn)濃度極大時的檢測信號，即色譜峰頂至基線的距離。 峰面積(peak area；a)：色譜曲線與基線間包圍的面積。 返回20柱效參數(shù)標準差(standard deviation；)：正態(tài)色譜流出曲線上兩拐點間距離之半，即0.607倍峰高處的峰寬之半。 的大小表示組分被帶出色譜柱的分散程度。越大，組分越分散；反之越集中。半峰寬 (w1/2)：峰高一半處的峰寬。 w1/2=2.355 峰寬 (peak width；w)：色譜峰兩側(cè)拐點作切線在基線上所截得的距離。 w=4 或w=1.699w1/2 返回21總分離效能指標分離度

7、分離度(resolution；r)：又稱分辨率。是相鄰兩色譜峰保留時間之差與兩色譜峰峰寬均值之比。21rr21rr)(22/ )(1212wwttwwttr22分離度分離度設(shè)正常峰，w1w2= 4 ，則r=1.5時，99.7%面積(tr 3)被分開， tr =6 ，稱 6 分離 。23三、分配系數(shù)與色譜分離(一) 分配系數(shù)和容量因子 分配系數(shù) (distribution coefficient；k)是在一定溫度和壓力下，達到分配平衡時，組分在固定相 (s) 與流動相 (m) 中的濃度 (c) 之比。ms=cck分配系數(shù)僅與組分、固定相和流動相的性質(zhì)及溫度（和壓力）有關(guān)。是組分的特征常數(shù)。24容

8、量因子(capacity factor；k)：在一定溫度和壓力下，達到分配平衡時，組分在固定相和流動相中的質(zhì)量(m)之比。（摩爾數(shù)？） 又稱為質(zhì)量分配系數(shù)或分配比。分配系數(shù)與色譜分離msmmk 還與固定相和流動相的體積有關(guān)。mmssvcvcmsvvk容量因子與分配系數(shù)的關(guān)系25tr=t0(1+ k) tr=t0(1+k ) 分配系數(shù)與色譜分離（二）分配系數(shù)和容量因子與保留時間的關(guān)系uvr v=l/tru=l/t0rttr0ssmmmmsmmsmmvcvcvcnnntttrkr11rttr0msvv0r00rtttttk26（三）色譜分離的前提kakb 或kakb 是色譜分離的前提。= t0(1

9、+ka ) artmsvvbrt= t0(1+kb ) msvv tr= t0 (kakb) msvvtr0 kakbkakb分配系數(shù)與色譜分離推導(dǎo)過程：27第三節(jié) 基本類型色譜方法及其分離機制分配色譜法吸附色譜法離子交換色譜法空間排阻色譜法28一、分配色譜法29分配色譜法分離原理 利用被分離組分在固定相或流動相中的溶解度差別而實現(xiàn)分離。mmssmsvxvxcck溶質(zhì)分子在固定相中溶解度越大，或在流動相中溶解度越小，則k越大。在llc中k主要與流動相的性質(zhì) (種類與極性) 有關(guān)；在glc中k與固定相極性和柱溫有關(guān)。 30分配色譜法固定相 又稱固定液（涂漬在惰性載體顆粒上的一薄層 液體；化學鍵合

10、相（通過化學反應(yīng)將各種有機 基團鍵合到載體上形成的固定相）。流動相 氣液分配色譜法：氣體，常為氫氣或氮氣。 液液分配色譜法：與固定相不相溶的液體。正相液液分配色譜：流動相的極性弱于固定相的極性。 反相液液分配色譜：流動相的極性強于固定相的極性。 31分配色譜法洗脫順序 由組分在固定相或流動相中溶解度的相對大小而決定。 正相液液分配色譜：極性強的組分后被洗脫。（庫侖力和氫鍵力）反相液液分配色譜：極性強的組分先出柱。32二、吸附色譜法分離原理 利用被分離組分對固定相表面吸附中心吸附能力的差別而實現(xiàn)分離。吸附過程是試樣中組分的分子(x)與流動相分子(y)爭奪吸附劑表面活性中心的過程，即為競爭吸附過程

11、 。3334xxyyamamnn+namnmaayxyx=kmmaamaa/xxvxsxk吸附系數(shù)與吸附劑的活性、組分的性質(zhì)和流動相的性質(zhì)有關(guān)。35吸附色譜法固定相 多為吸附劑，如硅膠、氧化鋁。硅膠表面硅醇基為吸附中心。經(jīng)典液相柱色譜和薄層色譜：一般硅膠高效液相色譜：球型或無定型全多孔硅 膠和堆積硅珠。氣相色譜：高分子多孔微球等36吸附色譜法流動相 有機溶劑（硅膠為吸附劑）洗脫能力：主要由其極性決定。強極性流動相占據(jù)吸附中心的能力強，洗脫能力強，使k值小，保留時間短。snyder溶劑強度o：吸附自由能，表示洗脫能力。o值越大，固定相對溶劑的吸附能力越強，即洗脫能力越強。37表 17-1 一些溶

12、劑在硅膠上的o值溶劑 溶劑強度（o）溶劑 溶劑強度（o）正戊烷0.00甲基特丁基醚0.48正己烷0.00醋酸乙酯0.48氯仿0.26乙腈0.52二氯甲烷0.40異丙醇0.60乙醚0.43甲醇0.7038吸附色譜法洗脫順序 ka=kasa/vm在色譜柱（sa與vm一定）時，ka大的組分保留強，后被洗脫，ka小的組分在吸附劑上保留弱，先被洗脫。ka與組分的性質(zhì)（極性、取代基的類型和數(shù)目、構(gòu)型有關(guān)）。 39以硅膠為吸附劑：極性強的組分吸附力強。飽和碳氫化合物為非極性化合物，不被吸附。基本母核相同，引入的取代基極性越強，則分子的極性越強，吸附能力越強；極性基團越多，分子極性越強 (但要考慮其他因素的影

13、響) 。不飽和化合物的吸附力強，雙鍵數(shù)越多，吸附力越強。分子中取代基的空間排列 40三、離子交換色譜法分離原理 利用被分離組分離子交換能力的 差別而實現(xiàn)分離。分為陽離子交換色譜法和陰離子交換色譜法。陽離子交換：陰離子交換：離子交換通式： 交換再生+3rnr+oh-clrnr+3cloh交換再生+rbarab+rso h+na+na+33hrso41四、空間排阻色譜法分離原理根據(jù)被分離組分分子的線團尺寸 進行分離。也稱為分子排阻色譜法。4243空間排阻色譜法根據(jù)空間排阻（steric exclusion）理論，孔內(nèi)外同等大小的溶質(zhì)分子處于擴散平衡狀態(tài)：滲透系數(shù)： kp =xs/xm （0kp1

14、）由溶質(zhì)分子的線團尺寸和凝膠孔隙的大小所決定。在一定分子線團尺寸范圍內(nèi)，kp與分子量相關(guān)，即組分按分子量的大小分離。xmxs44空間排阻色譜法固定相多孔凝膠：軟質(zhì)、半軟質(zhì)和硬質(zhì) 主要性能參數(shù)平均孔徑排斥極限（kp=0）：不能滲透進入凝膠的任何孔隙最低分子量 分子量范圍：排斥極限（kp=0）與全滲透點（kp=1）之間的分子量范圍圍。選擇凝膠時應(yīng)使試樣的分子量落入此范圍。45空間排阻色譜法流動相 要求：能溶解試樣、潤濕凝膠，粘度要低水溶性試樣選擇水溶液為流動相(稱為凝膠過濾色譜gel filtration chromatography； gfc)；非水溶性試樣選擇四氫呋喃、氯仿、甲苯和二甲基甲酰胺

15、等有機溶劑為流動相 (凝膠滲透色譜gel permeation chromatography；gpc)。46空間排阻色譜法保留體積與滲透系數(shù)的關(guān)系)1 (mspmrvvkvvsp0rvkvvvmv0分子線團尺寸（分子量）大的組分，其滲透系數(shù)小，保留體積也小，因而先被洗脫出柱。47小結(jié)色譜過程方程式：分配系數(shù)大的組分保留時間長（保留體積大），晚流出色譜柱。k在分配色譜、吸附色譜、離子交換色譜和凝膠色譜中，分別為狹義分配系數(shù)k、吸附系數(shù)ka、選擇性系數(shù)ka/b和滲透系數(shù)kp，vs分別為色譜柱（或薄層板）內(nèi)固定液體積、吸附劑表面積、離子交換劑總交換容量和凝膠孔內(nèi)總?cè)莘e。)1 (ms0rvvktts0

16、rkvvv48第四節(jié)第四節(jié) 色譜法基本理論色譜法基本理論 4921rr21rr)(22/ )(1212wwttwwttr要使要使r r大，必須：大，必須：1 1、t tr r大大- - k k大大-熱力學熱力學2 2、w w小小-峰展寬小峰展寬小-動力學動力學50 色譜理論包括兩方面色譜理論包括兩方面:熱力學理論熱力學理論：研究分配：研究分配(分離分離)過程，過程，塔板理論（塔板理論（plate theory）。）。動力學理論動力學理論：研究各種動力學因：研究各種動力學因素對峰展寬的影響，速率理論素對峰展寬的影響，速率理論（rate theory）。）。51一、塔板理論一、塔板理論 始于馬?。?/p>

17、始于馬?。╩artin）和辛格（）和辛格（synge）提）提出的塔板模型。出的塔板模型。分餾塔：在塔板上多次氣液平衡，按沸分餾塔：在塔板上多次氣液平衡，按沸點不同而分離。點不同而分離。色譜柱：組分在兩相間的多次分配平衡，色譜柱：組分在兩相間的多次分配平衡，按分配系數(shù)不同而分離。按分配系數(shù)不同而分離。 52塔板理論假定：塔板理論假定：在色譜柱內(nèi)每一在色譜柱內(nèi)每一“塔板塔板”h內(nèi)，組內(nèi)，組分在兩相間瞬間達到分配平衡。分在兩相間瞬間達到分配平衡。流動相間歇式進入色譜柱，每次進流動相間歇式進入色譜柱，每次進入一個塔板體積。入一個塔板體積。分配系數(shù)在各塔板內(nèi)是常數(shù)。分配系數(shù)在各塔板內(nèi)是常數(shù)?？v向擴散可以

18、忽略?？v向擴散可以忽略。53（一）質(zhì)量分配和轉(zhuǎn)移（一）質(zhì)量分配和轉(zhuǎn)移 1、單一組分、單一組分b（kb=0.5）的分配和轉(zhuǎn)移）的分配和轉(zhuǎn)移 設(shè)色譜柱的塔板數(shù)設(shè)色譜柱的塔板數(shù)n=5，即，即r=0、1、2、3、4（或（或n-1）號。）號。 將單位質(zhì)量的將單位質(zhì)量的b加到第加到第0號塔板上。號塔板上。 分配平衡后，分配平衡后，0號塔板內(nèi)號塔板內(nèi)ms/mm 0.333/0.667。 進入一個塔板體積的流動相（一次轉(zhuǎn)進入一個塔板體積的流動相（一次轉(zhuǎn)移），移），5455經(jīng)過經(jīng)過n次轉(zhuǎn)移后，質(zhì)量分布符合二項式次轉(zhuǎn)移后，質(zhì)量分布符合二項式(ms+mm)n的展開式。的展開式。 如如n=3，展開式為：，展開式為：(

19、0.333+0.667)3=0.037+0.222+0.444+0.296 0 1 2 3號號在固定相和流動相中的質(zhì)量分布由在固定相和流動相中的質(zhì)量分布由k(k)決定決定56轉(zhuǎn)移轉(zhuǎn)移n次后，第次后，第r號塔板中的質(zhì)量號塔板中的質(zhì)量nmr： rrnrnmmrnrnmms)!( !57例：轉(zhuǎn)移例：轉(zhuǎn)移3次后，在第次后，在第2號塔板內(nèi)的溶號塔板內(nèi)的溶 質(zhì)分數(shù)質(zhì)分數(shù)444066703330)23(232)23(23.!m58 組分組分b(b(k kb b=0.5)=0.5)在在n n=5=5的色譜柱內(nèi)及出口的分布的色譜柱內(nèi)及出口的分布 n r 0 1 2 3 4 n r 0 1 2 3 4 柱出口柱出

20、口 0 1 0 0 0 0 00 1 0 0 0 0 0 1 0.333 0.667 0 0 0 0 1 0.333 0.667 0 0 0 0 2 0.111 0.444 0.445 0 0 0 2 0.111 0.444 0.445 0 0 0 3 0.037 0.222 0.444 0.296 0 0 3 0.037 0.222 0.444 0.296 0 0 4 0.012 0.099 0.269 0.395 4 0.012 0.099 0.269 0.395 0.1980.198 0 0 5 5 0.004 0.041 0.164 0.329 0.329 0.004 0.041 0.

21、164 0.329 0.329 0.1320.132 6 6 0.001 0.016 0.082 0.219 0.329 0.001 0.016 0.082 0.219 0.329 0.2190.219 7 7 0 0.006 0.038 0.128 0.256 0 0.006 0.038 0.128 0.256 0.2190.219 8 0 0.002 0.017 0.068 0.170 0.170 8 0 0.002 0.017 0.068 0.170 0.170 9 0 0 0.007 0.033 0.102 0.114 9 0 0 0.007 0.033 0.102 0.114 10

22、0 0 0.002 0.016 0.056 0.068 10 0 0 0.002 0.016 0.056 0.06859注意：注意：1、柱出口處的質(zhì)量分數(shù)的計算。、柱出口處的質(zhì)量分數(shù)的計算。2、質(zhì)量（濃度）最大點的、質(zhì)量（濃度）最大點的n，即保留體即保留體積。積。602、兩組分的分離、兩組分的分離a(ka=1)和和b(kb=0.5)兩組分兩組分61 組分組分a(a(k ka a=1)=1)在在n n=5=5的色譜柱內(nèi)和出口的分布的色譜柱內(nèi)和出口的分布 n r 0 1 2 3 4 n r 0 1 2 3 4 柱出口柱出口 0 1 0 0 0 0 00 1 0 0 0 0 0 1 0.5 0.5

23、0 0 0 0 1 0.5 0.5 0 0 0 0 2 0.25 0.5 0.25 0 0 0 2 0.25 0.5 0.25 0 0 0 3 0.125 0.375 0.375 0.125 0 0 3 0.125 0.375 0.375 0.125 0 0 4 0.063 0.250 0.375 0.250 0.063 0 4 0.063 0.250 0.375 0.250 0.063 0 5 5 0.032 0.157 0.313 0.313 0.157 0.032 0.157 0.313 0.313 0.157 0.0320.032 6 0.016 0.095 0.235 0.313 0

24、.235 0.079 6 0.016 0.095 0.235 0.313 0.235 0.079 7 0.008 0.056 0.165 0.274 0.274 0.118 7 0.008 0.056 0.165 0.274 0.274 0.118 8 8 0.004 0.032 0.111 0.220 0.274 0.004 0.032 0.111 0.220 0.274 0.1370.137 9 9 0.002 0.018 0.072 0.166 0.247 0.002 0.018 0.072 0.166 0.247 0.1370.137 10 0.001 0.010 0.045 0.09

25、4 0.207 0.124 10 0.001 0.010 0.045 0.094 0.207 0.124 62結(jié)果：結(jié)果：組分組分b: k=0.5, 當當n=6和和7時，柱出口產(chǎn)生時，柱出口產(chǎn)生b的濃度最大點。的濃度最大點。 組分組分a：k=1，n=8和和9時，柱出口處達到時，柱出口處達到濃度最大點。濃度最大點。兩組分開始分離，兩組分開始分離，k小的組分小的組分b在柱后在柱后先出現(xiàn)濃度極大值先出現(xiàn)濃度極大值, 即先即先出柱。出柱。63一根色譜柱一根色譜柱n=103以上，以上，組分有微小的分配組分有微小的分配系數(shù)系數(shù)(容量因子容量因子)差別即可實現(xiàn)完全分離差別即可實現(xiàn)完全分離。分配系數(shù)分配系數(shù)(

26、容量因子容量因子)不等是分離的前提不等是分離的前提。64( (二二) ) 流出曲線方程流出曲線方程1 1、二項式分布曲線、二項式分布曲線以組分以組分a a在柱出口處的質(zhì)量分數(shù)對在柱出口處的質(zhì)量分數(shù)對n n作圖。作圖。65n n 柱出口柱出口 0 00 0 1 0 1 0 2 0 2 0 3 0 3 0 4 0 4 0 5 5 0.0320.032 6 0.079 6 0.079 7 0.118 7 0.118 8 0.1378 0.137 9 0.137 9 0.137 10 0.124 10 0.124 k k=1=1的組分從的組分從n n=5=5色譜柱中的流出曲線圖色譜柱中的流出曲線圖66

27、2、色譜流出曲線、色譜流出曲線當塔板數(shù)很大時，流出曲線趨于正態(tài)分布當塔板數(shù)很大時，流出曲線趨于正態(tài)分布曲線。曲線。67683、色譜流出曲線方程（正態(tài)分布方程）、色譜流出曲線方程（正態(tài)分布方程）描述組分流出色譜柱的濃度變化：描述組分流出色譜柱的濃度變化： 為標準差，為標準差，t tr r為保留時間，為保留時間，c c為任意時間為任意時間t t時的濃度，時的濃度，c c0 0為峰面積為峰面積a a，即相當于某組，即相當于某組分的總量。分的總量。22r2)-(0e2=ttcc69t t= =t tr r時，時，c有極大值：有極大值：cc20maxcmax即流出曲線的峰高即流出曲線的峰高h。一定時，一

28、定時， 峰高峰高h取決于取決于c0。c0一定時，一定時， 峰高峰高h取決于取決于。70 流出曲線方程的常用形式：流出曲線方程的常用形式：22r2)-(maxe=ttcc不論不論ttr或或ttr時，濃度時，濃度c恒小于恒小于cmax。c隨時間隨時間t向峰兩側(cè)對稱下降。向峰兩側(cè)對稱下降。越小，峰越銳。越小，峰越銳。 是柱效的標志。是柱效的標志。71色譜峰面積色譜峰面積cc20max以以a代替代替c0，h代替代替cmax，且，且w1/2=2.355 ，峰面積峰面積:a=h (2 )1/2a=1.065w1/2h 色譜定量的參數(shù)色譜定量的參數(shù)72(三三) 理論塔板高度和理論塔板數(shù)理論塔板高度和理論塔板

29、數(shù) (height equivalent to a theoretical plate或plate height, h) (plate number, n) 是色譜柱效參數(shù)。是色譜柱效參數(shù)。73理論塔板數(shù)與標準差（峰寬或半峰寬）和理論塔板數(shù)與標準差（峰寬或半峰寬）和保留時間的關(guān)系：保留時間的關(guān)系：2r)/(tn2r)16(wtn221r)5.54(wtn74理論塔板高度理論塔板高度h =l/n 注意：注意：1、計算、計算n時使標準差（峰寬或半峰寬）時使標準差（峰寬或半峰寬）和保留時間和保留時間單位一致單位一致 2、n的單位的單位75有效理論塔板數(shù)和有效理論塔板高度有效理論塔板數(shù)和有效理論塔板高

30、度2ef)/(tnrhef =l/nef76小結(jié)小結(jié)塔板理論解釋了流出曲線的形狀塔板理論解釋了流出曲線的形狀說明了組分的分配和分離過程說明了組分的分配和分離過程提出了評價柱效的指標提出了評價柱效的指標但某些假設(shè)與實際色譜過程不符但某些假設(shè)與實際色譜過程不符 77二、速率理論二、速率理論塔板理論的不足：塔板理論的不足： 組分在兩相中不可能真正達到分配平衡；組分在兩相中不可能真正達到分配平衡； 組分在色譜柱中的縱向擴散不能忽略組分在色譜柱中的縱向擴散不能忽略; ; 沒有考慮各種動力學因素對傳質(zhì)過程的沒有考慮各種動力學因素對傳質(zhì)過程的影響；影響； 無法解釋柱效與流動相流速的關(guān)系；無法解釋柱效與流動相

31、流速的關(guān)系； 不能說明影響柱效有哪些主要因素。不能說明影響柱效有哪些主要因素。 78速率理論速率理論19561956年，荷蘭學者范第姆特年，荷蘭學者范第姆特(van deemter)(van deemter)提提出了色譜過程動力學理論出了色譜過程動力學理論速率理論。速率理論。塔板高度渦流擴散項縱向擴散項傳質(zhì)阻抗項h = a + b/u + cu79渦流擴散渦流擴散(eddy diffusion)(eddy diffusion)也稱為多徑擴散也稱為多徑擴散速率理論速率理論( (一一) )影響影響h h的動力學因數(shù)的動力學因數(shù)8081渦流擴散渦流擴散 原因：柱填充不均勻原因：柱填充不均勻a a=2=2 d dp p速率理論速率理論( (一一) )影響影響h h 的動力學因數(shù)的動力學因數(shù)a a：渦流擴散系數(shù)，其單位為：渦流擴散系數(shù)，其單位為cmcm。 ：填充不規(guī)則因子，：填充不規(guī)則因子，填充技術(shù)和填料顆粒形填充技術(shù)和填料顆粒形狀決定。狀決定。d dp p：填料：填料 ( (固定相固定相) ) 顆粒的平均直徑，顆粒的平均直徑， d dp p小